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文檔簡介

第69講-晶體中粒子配位數(shù)的判斷知識重構1.配位數(shù):(1)配合物理論中“配位數(shù)”的概念一般指的是與中心原子或離子相連的配位原子數(shù)目。并未明確指出非得是配位鍵相連。(2)晶體結構部分中“配位數(shù)”概念晶體中與某微?!白罱噜彙钡脑?、分子或異號離子。2.配合物的配位數(shù)判斷方法(1)單齒配體(1個配體中只有一個配原子),中心原子是過渡元素。配合物的配位數(shù)=配位原子數(shù)=配位體的數(shù)=配位鍵數(shù)。(2)單齒配體(1個配體中只有一個配原子),中心原子是主族元素。配合物的配位數(shù)=配位原子數(shù)=配位體的數(shù)≠配位鍵數(shù)。(3)多齒配體(1個配體中有兩個以上配原子)配合物的配位數(shù)=配位原子數(shù)≠配位體的數(shù)目。3.晶體中配位數(shù)判斷方法(1)熟練掌握常見晶體類型圖形堆積方式晶胞中的原子數(shù)目配位數(shù)A簡單立方16B體心立方28C面心立方412D六方最密612(2)分析原子所處空隙①鑲嵌在正八面體空隙的原子配位數(shù)是6。②鑲嵌在正四面體空隙頂角的原子配位數(shù)是12。③鑲嵌在正六面體空隙的原子配位數(shù)為8。④鑲嵌在正四面體空隙中心的原子配位數(shù)為4。4.離子晶體影響配位數(shù)的因素一般離子晶體配位數(shù)由陰陽離子半徑決定:一般來說半徑比(rˉ/r+)在之間的,配位數(shù)為4;之間,配位數(shù)為6;之間的,配位數(shù)為8。5.在配位化合物(簡稱配合物)中影響配位數(shù)的因素(1)中心原子的大小中心離子的半徑越大,在引力允許的條件下,其周圍可容納的配體越多,配位數(shù)也就越大。(2)中心原子的電荷中心原子的電荷高,配位數(shù)就大(3)配體的性質同一氧化態(tài)的金屬離子的配位數(shù)不是固定不變的,還取決于配體的性質。二、重溫經典1.(2019年全國III卷)FeCl3的化學鍵具有明顯的共價性,蒸汽狀態(tài)下以雙聚分子存在的FeCl3的結構式為,其中鐵的配位數(shù)為。【答案】42.(2021年海南卷)HMn(CO)5是錳的一種簡單羰基配位化合物,其結構簡式如圖,配位化合物中的中心原子配位數(shù)是指和中心原子直接成鍵的原子的數(shù)目,錳原子的配位數(shù)為?!敬鸢浮?3.在NaCl晶體中,每個Na+周圍距離最近的Na+有個?每個Cl-周圍距離最近的Cl-有個?【答案】1212【解析】去掉其它原子,只留研究對象,然后找模型,相當于面心立方堆積4.在氯化銫晶體中,每個Cs+同時吸引個Cl-,每個Cl-同時吸引個Cs+,Cs+與Cl-數(shù)目之為。每個晶胞中有個Cs+,個Cl-,所以氯化銫的化學式為?!敬鸢浮?81:111CsCl5.思考:NaCl和CsCl均為AB型離子晶體,但兩者的配位數(shù)卻不同,你認為造成這一差異的可能原因是什么?【答案】陰陽離子半徑比不同,陰陽離子半徑比越大,配位數(shù)越多。6.含有多個配位原子的配體與同一中心離子(或原子)通過螯合配位成環(huán)而形成的配合物為螯合物。一種Cd2+配合物的結構如圖1所示,1mol該配合物中通過螯合作用形成的配位鍵有_______mol,Cd2+配位數(shù)?!敬鸢浮?7三、模型建構2.配合物中微粒配位數(shù)的確定方法中心原子周圍成鍵原子數(shù)中心原子周圍成鍵原子數(shù)3.4種類型的單質晶胞是離子晶胞的解題模板(1)將研究對象置于某個立方體頂角,看另一個微粒與它的相對位置關系,(2)化學式個數(shù)比為1:1型的微粒位置可以互換,兩者配位數(shù)相等(3)化學式個數(shù)比不是1:1型的微粒配位數(shù)之比=化學式中微粒個數(shù)的反比(4)對于多種微粒晶胞,研究同種微粒間關系時,可去掉干擾微粒,再套用晶胞模型四、名師導學本部分為高頻考點,配合物中的配位數(shù)要找與中心離子(或原子)直接相連的原子數(shù)目。晶體學中的配位數(shù)是指

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