化工安全技術概論第四章工業(yè)毒物

（優(yōu)選）化工安全技術概論第四章工業(yè)毒物目前一頁\總數(shù)三十三頁\編于一點

一、毒性物質(zhì)概述

當有些物質(zhì)進入機體并積累到一定量時，就會與機體組織和體液發(fā)生生物化學或生物物理學作用，擾亂或破壞機體的正常生理功能，進而引起暫時性或永久性的病變，甚至危及生命，這些物質(zhì)稱為毒性物質(zhì)。工業(yè)生產(chǎn)過程中接觸到的毒物主要是化學物質(zhì)，稱為工業(yè)毒物或生產(chǎn)性毒物。

由毒物侵入機體而導致的病理狀態(tài)稱為中毒。1.毒物：2.

中毒:

第一節(jié)工業(yè)毒物的分類及毒性目前二頁\總數(shù)三十三頁\編于一點4．工業(yè)毒物的分類:

按物理性質(zhì)分類：按化學性質(zhì)分類：按毒性作用分類：氣體、液體、蒸氣、霧、煙、粉塵。無機毒物、有機毒物。刺激性、窒息性、麻醉性、全身性。3.

“毒物”概念的相對性:目前三頁\總數(shù)三十三頁\編于一點1.毒性評價絕對致死劑量（濃度）（LD100、LC100）：半數(shù)致死劑量（濃度）（LD50、LC50）：最小致死劑量（濃度）（MLD、MLC）:最大耐受劑量（濃度）（LD0、LC0）：半數(shù)有效劑量（ED50）：劑量單位常用每千克體重所承受毒物毫克數(shù)表示（mg/kg）；濃度單位常用每立方米空氣中所含毒物的毫克數(shù)或克數(shù)表示（mg/m3,g/m3）

二、毒性評價與分級目前四頁\總數(shù)三十三頁\編于一點常用于評價毒性物質(zhì)急性、慢性毒性的指標有以下幾種。1．絕對致死劑量或濃度(LD100或LC100)，是指引起全組染毒動物全部(100％)死亡的毒性物質(zhì)的最小劑量或濃度。2．半數(shù)致死劑量或濃度(LD50或LC50)，是指引起全組染毒動物半數(shù)(50％)死亡的毒性物質(zhì)的最小劑量或濃度。3．最小致死劑量或濃度(MLD或MLC)，是指全組染毒動物中只引起個別動物死亡的毒性物質(zhì)的最小劑量或濃度。4．最大耐受劑量或濃度，(LD0或LC0)，是指全組染毒動物全部存活的毒性物質(zhì)的最大劑量或濃度。5．急性閾劑量或濃度(LMTac)，是指一次染毒后，引起試驗動物某種有害作用的毒性物質(zhì)的最小劑量或濃度。6．慢性閾劑量或濃度(LMTcb)，是指長期多次染毒后，引起試驗動物某種有害作用的毒性物質(zhì)的最小劑量或濃度。7．慢性無作用劑量或濃度，是指在慢性染毒后，試驗動物未出現(xiàn)任何有害作用的毒性物質(zhì)的最大劑量或濃度。目前五頁\總數(shù)三十三頁\編于一點2.毒性分級：劇毒高毒中等毒低毒微毒表4-1化學物質(zhì)的急性毒性分級（GB

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毒性分級小鼠一次經(jīng)口LD50/（mg/kg）小鼠吸入染毒2h的LC50/（mg／m3）兔經(jīng)皮的LD50/（mg/kg）劇毒高毒中等毒低毒微毒＜1011～100101～10001001～10000＞10000＜5051～500501～50005001～50000＞50000＜1011～5051～500501～5000＞5000目前六頁\總數(shù)三十三頁\編于一點表4-2毒物毒性危害程度分級以及常見毒物名稱（GB

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級別及危害程度半致死量LD50/（mg/kg）毒物名稱呼吸口攝經(jīng)皮膚進入1級極度危害LC50<500LD50<100LD50<25汞及其化合物、苯、砷及其無機化合物（非致癌物除外）、氯乙烯、鉻酸鹽和重鉻酸鹽、白磷、鈹及其化合物、對硫磷、羰基鎳、八氟異丁烯、氯甲醚、錳及其無機化合物、氰化物2級高度危害LC50>500LD50>100LD50>25三硝基甲苯、鉛及其化合物、二硫化碳、丙烯腈、四氯化碳、硫化氫、甲醛、苯胺、氟化氫、五氯酚及其鈉鹽、鎘及其化合物、敵百蟲、釩及其化合物、溴甲烷、硫酸二甲酯、金屬鎳、甲苯二異氰酸酯、環(huán)氧氯丙烷、砷化氫、敵敵畏、光氣、氯丁二烯、一氧化碳、硝基苯3級中度危害LC50<2000LD50<500LD50<500苯乙烯、甲醇、硝酸、硫酸、鹽酸、甲苯、二甲苯、三氯乙烯、二甲基甲酰胺、六氟丙烯、苯酚、氮氧化物4級輕度危害LC50>2000LD50>500LD50>500溶劑汽油、丙酮、氫氧化鈉、四氟乙烯、氨目前七頁\總數(shù)三十三頁\編于一點毒性物質(zhì)在化工行業(yè)中的分布一、無機化工在化學礦，如硫鐵礦、磷礦、砷礦等的冶煉加工中，毒性物質(zhì)主要有氮的氧化物、一氧化碳、二氧化硫、砷、三氧化砷以及一些放射性物質(zhì)。無機酸類產(chǎn)品有硝酸、硫酸、鹽酸、氫氟酸等；無機堿類產(chǎn)品有氨、氫氧化鉀、氫氧化鈉等；無機鹽類產(chǎn)品有碳酸鈉、碳酸氫鈉、硫化物和硫酸鹽、硝酸鹽、亞硝酸鹽、鉻鹽、硼化物、氯化物和氯酸鹽、磷化物和磷酸放、氰化物和硫氰酸鹽、錳化物以及其他金屬鹽類。單質(zhì)有金屬鈉、金屬鎂、黃磷、赤磷、硫磺、鉛、汞等。純組元工業(yè)氣體有氫、氮、氦、氖、氬、氪、氯、一氧化碳、氮氧化物、二氧化硫、三氧化硫、氨、硫化氫等。

目前八頁\總數(shù)三十三頁\編于一點二、有機化工基本有機原料如乙炔、電石、乙烯、丙烯、丁烯、甲烷、乙烷、丙烷、苯、甲苯、二甲苯、萘、蒽、甲酵、乙醇、菲等。一般有機原料如乙烯基乙炔、丁二烯、異戊二烯、庚烷、己烷、吡啶、呋喃、乙醛、丙醇、丁醇、辛醇、乙二醇、甲酸、乙酸、硫酸二甲酯、丙酮、乙醚、甲基丁基醚、醋酸酐、苯二甲酸酐、氯乙烯、氯苯、三氯乙烯、硝基苯、硝基甲苯、硝基氯苯、苯胺、甲基苯胺、一甲胺、二甲胺、三甲胺、苯酚、甲基苯酚、一萘酚、苯甲酸、醋酸鉛及其他有機鉛化物等。目前九頁\總數(shù)三十三頁\編于一點三、化肥和農(nóng)藥氮肥工業(yè)中的一氧化碳、硫化氫、氨、氫氧化物、硝酸銨等。磷肥工業(yè)中的一氧化碳、硫酸、氟化氫、四氟化硅、磷酸等。有機氯農(nóng)藥制備中的苯、氯氣、三氯乙醛、氯化氫、氯苯、六六六、滴滴涕、硝滴涕、硝基丙醛、四氯化碳、環(huán)戊二烯、六氯環(huán)戊二烯、氯丹、三氯苯磺酰氯、氯磺酸、三氯苯、三氯殺螨砜、五氯酚、五氯酚鈉等。有機磷農(nóng)藥制備中的磷、三氯化磷、甲醇、三氯乙醛、氯甲烷、敵百蟲、敵敵畏、苯酚、二乙胺、亞磷酸二甲酯、磷胺、三氯硫磷、對硫磷、內(nèi)吸磷、甲胺磷、倍硫磷、五硫化二磷、硫化氫、乙硫醇、三硫磷、樂果、馬拉硫磷等。有機氮農(nóng)藥制備中的甲苯酚、光氣、甲基異氰酸酯、西維因、甲胺、間甲酚、速滅威等。其他農(nóng)藥制備中的三氧化二砷、硫酸銅、氰化苦、溴甲烷、代森鋅、退菌特、稻瘟凈、除草醚、磷化鋅、氟乙酰胺等。

目前十頁\總數(shù)三十三頁\編于一點四、材料工業(yè)塑料和樹脂合成中的三氟氯乙烯、四氯乙烯、六氟丙烯、氯乙烯、氯化汞、偶氮二異丁腈、苯酚、甲醛、氨、烏洛托品、苯二甲酸酐、丙酮、二酚基丙烷、環(huán)氧氯丙烷、氯甲基甲醚、二甲胺甲醇、苯乙烯等。合成橡膠中的丁二烯炳、苯乙烯、丙烯腈、氯丁二烯、異戊二烯、四氟乙烯、六氟丁二烯、三氟丙烯等。橡膠加工中的防老劑甲、防老劑丁、炭黑、硫磺、陶土、松香、苯、二氯乙烷、間苯二酚、列克鈉、汽油、氧化鉛等。合成纖維中的乙二醇、苯酚、環(huán)己醇、己二胺、己內(nèi)酰胺、苯、丙烯腈等。

目前十一頁\總數(shù)三十三頁\編于一點五、涂料、染料和其他專用產(chǎn)品油漆制備中的苯、二甲苯、丙酮、苯酚、甲醛、瀝青、硝酸、丙烯酸甲酯、環(huán)氧丙烷、癸二酸等。顏料制備中的氧化鉛、鎘紅、鉻酸鹽、硝酸、色原、酞菁等。染料制備中的對硝基氯苯、苯胺、二硝基氯苯、硝基甲苯、二氨基甲苯、二乙基苯胺、萘、苯二甲酸酐、蒽醌、苯甲酰氯、硫化鈉、氯化苦、苦味酸、氯、苯繞蒽酮、各種有機染料及其粉塵。膠片加工中的硝化纖維素、醋酸、二氯甲烷、硝酸銀、溴苯等。磁帶加工中的氧化鉻、氧化磁鐵等。照相用的藥劑硫代硫酸鈉、硫酸等。目前十二頁\總數(shù)三十三頁\編于一點六、化學試劑、催化劑和助劑化學試劑有各種酸、各種堿、各種金屬鹽、鹵素以及醛類、醇類、醚類、酮類、羧酸、肟等各種有機試劑。催化劑制備用的鉻鹽、硫酸、鉑、銅、五氧化二礬、氧化鋁等。生產(chǎn)助劑用的固色劑、五氧化二磷、環(huán)氧乙烷、雙氰胺、防老劑、苯胺、苯酚、硝基氯苯、抗氧劑、十二碳硫醇、氯、甲醛等。目前十三頁\總數(shù)三十三頁\編于一點3.影響毒性的因素物質(zhì)的化學結(jié)構：碳原子數(shù)、不飽和鍵數(shù)、對稱性、鏈的結(jié)構、某些基團的數(shù)目。物質(zhì)的物理化學性質(zhì)：可溶性、揮發(fā)性和分散度。毒物的聯(lián)合作用：獨立、協(xié)同、拮抗。生產(chǎn)環(huán)境（濕度、溫度、氣壓）和勞動強度：個體因素：身體狀況。目前十四頁\總數(shù)三十三頁\編于一點

三、空氣中有害物質(zhì)的容許濃度1.時間加權平均容許濃度是指以時間為權數(shù)規(guī)定的8小時工作日的平均容許接觸水平。

說明：

1）未制定的不一定安全；

2）[皮]指可經(jīng)皮膚吸收；

3）監(jiān)測時要嚴格按照規(guī)定規(guī)范和標準執(zhí)行；

4）《工作場所有害因素職業(yè)接觸限值》（GBZ2-2002）是衛(wèi)生標準；

5）多種毒物要考慮相互作用，且要加和計算（見教材p66例4-1）。2.最高容許濃度（MAC）指工作地點在一個工作日內(nèi)、任何時間均不應超過的有毒化學物質(zhì)的濃度。目前十五頁\總數(shù)三十三頁\編于一點3.短時間接觸容許濃度

參考《工業(yè)企業(yè)設計衛(wèi)生標準》GBZ1-2002參考《工作場所有害因素職業(yè)接觸限值》GBZ2-20024.閾限值目前十六頁\總數(shù)三十三頁\編于一點

一、工業(yè)毒物侵入人體的途徑1.呼吸道侵入：氣態(tài)、蒸氣態(tài)、氣溶膠態(tài)毒物；

第二節(jié)工業(yè)毒物的危害目前十七頁\總數(shù)三十三頁\編于一點

一、工業(yè)毒物侵入人體的途徑2.

皮膚侵入：脂溶（類脂）性物質(zhì)、腐蝕性物質(zhì)、與皮膚表皮物質(zhì)結(jié)合的物質(zhì)。

第二節(jié)工業(yè)毒物的危害目前十八頁\總數(shù)三十三頁\編于一點

一、工業(yè)毒物侵入人體的途徑3.消化道侵入:

第二節(jié)工業(yè)毒物的危害目前十九頁\總數(shù)三十三頁\編于一點

二、毒物的毒理作用1.對酶系統(tǒng)的破壞2.

對DNA和RNA的干擾3.對組織或細胞的損害4.對氧的吸收、輸運的阻斷作用目前二十頁\總數(shù)三十三頁\編于一點1.工業(yè)毒物對全身的危害

（1）急性中毒對人體的危害

呼吸系統(tǒng):窒息、水腫、支氣管炎、哮喘、肺炎、肺纖維化。神經(jīng)系統(tǒng)：神經(jīng)衰弱、神經(jīng)癥狀、多發(fā)性神經(jīng)炎。血液系統(tǒng):白細胞減少、血紅蛋白變質(zhì)、貧血。泌尿系統(tǒng)：腎損傷。循環(huán)系統(tǒng)：急性心肌損害、心律失常、肺源性心臟病。消化系統(tǒng):刺激、腐蝕胃黏膜。

三、工業(yè)毒物對人體的危害目前二十一頁\總數(shù)三十三頁\編于一點1.工業(yè)毒物對全身的危害（2）慢性中毒對人體的危害毒物作用于人體速度緩慢，較長時間才發(fā)生病變。積累到一定程度才引起病變，不易在短期內(nèi)治愈。

三、工業(yè)毒物對人體的危害

目前二十二頁\總數(shù)三十三頁\編于一點2.工業(yè)毒物對皮膚的危害

瘙癢、皮炎、濕癥等。3.工業(yè)毒物對眼部的危害

接觸性眼部損傷；中毒所致眼部損傷。

4.工業(yè)毒物與致癌

5.工業(yè)毒物與致畸

6.工業(yè)毒物與致突變

目前二十三頁\總數(shù)三十三頁\編于一點

四、工業(yè)毒物的火災危險性1.遇濕易燃性：K、Na、Ca等2.

氧化性:五氧化二銻、四氧化三鉛、氧化汞、硝酸鐵3.易燃性:鹵代醇、有機磷、硝基苯4.易爆性:砷酸鈉、氟化砷、疊氮化鈉目前二十四頁\總數(shù)三十三頁\編于一點

第三節(jié)工業(yè)毒物防治技術一、依法加強管理

1.健全法律法規(guī)、標準和規(guī)范；

2.堅持“三同時”（安全生產(chǎn)法第二十四條）和“五同時”原則；

3.健全組織機構，完善管理制度。

“五同時”：是指企業(yè)的生產(chǎn)組織領導者必須在計劃、布置、檢查、總結(jié)、評比生產(chǎn)工作的同時進行計劃、布置、檢查、總結(jié)、評比安全工作的原則?！叭瑫r”：生產(chǎn)經(jīng)營單位新建、改建、擴建工程項目（以下統(tǒng)稱建設項目）的安全設施，必須與主體工程同時設計、同時施工、同時投入生產(chǎn)和使用。安全設施投資應當納入建設項目概算。目前二十五頁\總數(shù)三十三頁\編于一點二、采取有效的技術措施（p72）1.工藝選用2.加強密閉與隔離3.加強通風4.提高自動化與程序控制水平5.消除“二次塵毒源”6.除塵7.設置必要的事故應急處理設施目前二十六頁\總數(shù)三十三頁\編于一點圖4-3國產(chǎn)HSG-79型生氧機1-外殼；2-氣囊；3-生氧罐；4-快速供養(yǎng)盒；5-散熱器；6-排氣閥；7-導氣管；8-面罩圖4-1濾毒罐式防毒面具1-罩體；2-口鼻罩及吸氣閥；3-眼窗；4-吸氣閥及通話器；5-導氣管；6-濾毒罐；7-面具袋

三、做好個人防護目前二十七頁\總數(shù)三十三頁\編于一點

一、職業(yè)接觸毒物危害程度分級（見表4-3）

二、毒物中毒與現(xiàn)場急救1.

急性中毒與慢性中毒

急性中毒：是指在短時間內(nèi)大量毒物進入人體引起的中毒。慢性中毒：是指長期少量毒物進入人體引起的中毒。有蓄積性。亞急性中毒：是指在較短時間內(nèi)較大劑量毒物進入人體引起的中毒。

第四節(jié)毒物中毒的現(xiàn)場救護目前二十八頁\總數(shù)三十三頁\編于一點2.急性中毒的現(xiàn)場急救

救護人員自我保護好，切斷毒源，盡快脫離現(xiàn)場；進行去毒處理，防止毒物繼續(xù)侵入人體；促進生命器官功能恢復；

盡早使用解毒劑。目前二十九頁\總數(shù)三十三頁\編于一點表4-3職業(yè)性接觸毒物危害程度分級指標分級I(極度危害)Ⅱ(高度危害)Ⅲ(中度危害)Ⅳ(輕度危害)急性毒性吸入LC50/（mg／m3）經(jīng)皮LD50/（mg/kg）經(jīng)口LD50/（mg/kg）＜200＜100＜25200以上100以上25～1002000～20000500～2500500～5000＞20000＞2500＞5000急性中毒發(fā)病狀況生產(chǎn)中易發(fā)生中毒，后果嚴重生產(chǎn)中可發(fā)生中毒，愈后良好偶可發(fā)生中毒迄今未見急性中毒，但有急性影響慢性中毒患病狀況患病率高（≥5%）患病率較高（＜5%）或癥狀發(fā)生率較高（≥20%）偶有中毒病例發(fā)生或癥狀發(fā)生率較高（≥10%）無慢性中毒而有慢性影響慢性中毒后果脫離接觸后，繼續(xù)進展或不能治愈脫離接觸后，可基本治愈脫離接觸后，可恢復，不致嚴重后果脫離接觸后，自行恢復，無不良后果致癌性人體致癌物可疑人體致癌物實驗動物致癌物無致癌性最高容許濃度c／（mg／m3）＜0.10.1以上1.0以上＞10目前三十頁\總數(shù)三十三頁\編于一點第五節(jié)案例分析與討論一、某農(nóng)藥有限公司甲酯氣中毒事故二、印度博帕爾農(nóng)藥廠毒氣泄漏事故（見下圖）目前三十一頁\總數(shù)三十三頁\編于一點朱令中毒事件

朱令1973年出生于北京，1992年考入清華大學化學系。曾為清華民樂隊隊員