玻璃鋼制品工7

第七講輔料

不飽和聚脂樹脂的輔助劑不飽和聚酯樹脂的輔助劑包括：1.交聯(lián)劑2.引發(fā)劑3.促進劑4.阻聚劑5.觸變劑等。（1）交聯(lián)劑要求：高沸點，低粘度，能溶解樹脂、引發(fā)劑、促進劑、染料等，反應(yīng)活性大，能使共聚反應(yīng)在室溫或較低溫度下進行，能與樹脂共聚形成均相共聚物。常用交聯(lián)劑：

苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、乙烯基甲苯、鄰苯二甲酸二丙烯酯、鄰苯二甲酸二丁酯。最常用的是苯乙烯。苯乙烯的優(yōu)缺點：優(yōu)點：

粘度低；與樹脂有良好的共混性，能很好的溶解引發(fā)劑、促進劑；苯乙烯雙鍵活潑，易于進行共聚反應(yīng)；價格便宜，材料來源廣。缺點：

沸點較低（145℃），易揮發(fā)，有一定毒性，對人體有害。用量對性能的影響：

苯乙烯用量過多：膠液稀，操作時易流膠；制品固化收縮率大。苯乙烯用量過小：樹脂膠液粘度大，不易使用；同時固化不完全，制品的軟化溫度低。用量一般在30～40％。返回(2)引發(fā)劑引發(fā)劑即是用來引發(fā)共聚反應(yīng)，產(chǎn)生活性中心——初級自由基的物質(zhì)。不飽和聚酯樹脂的固化反應(yīng)是按自由基反應(yīng)機理進行的。一般講，單靠加熱的方法也可使不飽和聚酯樹脂固化，但有兩個缺點。（1）溫度低時，起始反應(yīng)的速度太慢，而溫度高時，反應(yīng)又難以控制。（2）反應(yīng)的起始速度很快，但最終產(chǎn)物，不宜保證反應(yīng)完全。引發(fā)劑作用采用引發(fā)劑固化時，可以有效地控制反應(yīng)進行的速度，有利于防止因反應(yīng)速度太快或太慢造成制品缺陷，又可以使產(chǎn)品中樹脂趨于完全反應(yīng)，得到質(zhì)量穩(wěn)定的制品。引發(fā)劑一般為過氧化物，其通式為ROOR`。引發(fā)劑的主要類型有：氫過氧化物、酸過氧化物、酮過氧化物、酯過氧化物、二?；^氧化物。最常用的有：

過氧化二苯甲酰

過氧化環(huán)己酮（混合物）

過氧化甲乙酮（混合物）OO‖‖C6H5-C-OO-C-C6H5過氧化物的特性指標(biāo)：以活性氧含量；臨界溫度；半衰期來評價①活性氧含量表明可以產(chǎn)生自由基量的指標(biāo)。名稱活性氧含量％用量％過氧化二月桂酰3.941.65過氧化甲、乙酮11.00.60過氧化環(huán)己酮11.00.60過氧化苯甲酰6.51.0異丙基苯過氧化氫9.30.70過氧化二叔丁基10.80.60②臨界溫度

是過氧化物具有引發(fā)活性的最低溫度。因此選擇引發(fā)劑時應(yīng)考慮固化工藝條件的允許溫度，引發(fā)劑的”臨界溫度”應(yīng)低于固化溫度。③半衰期

在給定條件下，引發(fā)劑分解一半所需時間，表明了引發(fā)劑的反應(yīng)速度。一般情況下引發(fā)劑用量增加，反應(yīng)速度增加。用量過少，反應(yīng)速度慢，甚至固化不完全；用量過大，反應(yīng)速度過快，放熱峰過高，影響產(chǎn)品質(zhì)量，而且成本高。引發(fā)劑的用量一般控制在0.5～2％之間。返回(3)促進劑實驗表明，常用的引發(fā)劑其臨界溫度均在60℃以上，說明單獨使用有機過氧化物，不能滿足不飽和聚酯樹脂室溫固化的要求。實踐發(fā)現(xiàn)，在促進劑的存在下，有機過氧化物的“分解活化能”顯著下降，可以使有機過氧化物的分解溫度降到室溫以下。

這種能使引發(fā)劑降低分解活化能，降低引發(fā)溫度的物質(zhì)稱為促進劑。引發(fā)劑－促進劑體系稱為引發(fā)系統(tǒng)常用的引發(fā)劑－促進劑體系有：過氧化苯甲酰－叔胺體系過氧化環(huán)己酮－環(huán)烷酸鈷

實驗表明：常用叔胺的反應(yīng)活性順序：N，N二甲基對甲苯胺>

二甲基苯胺>

二乙基苯胺A過氧化苯甲酰－叔胺體系叔胺類物質(zhì)能大大提高過氧化苯甲酰的反應(yīng)速度叔胺類用量20℃固化時間010天二乙基苯胺0.2%30分鐘二甲基苯胺0.2%18分鐘N，N二甲基對甲苯胺0.2%4分鐘叔胺促進劑對固化速度的影響

注：上述實驗是，不飽和聚酯樹脂+1%過氧化苯甲酰

也是不飽和聚酯樹脂低溫固化最常見的引發(fā)體系，環(huán)烷酸鈷對聚酯固化速度的影響見下表。引發(fā)劑及其用量促進劑及其用量固化時間2%過氧化甲乙酮不加48h2%過氧化甲乙酮0.01%環(huán)境酸鈷84min2%過氧化環(huán)已酮不加28h2%過氧化環(huán)已酮0.01%環(huán)境酸鈷60minB酮過氧化物－環(huán)烷酸鈷引發(fā)體系使用促進劑的目的在于進行室溫固化，這是非常明確的。除此之外，在選用時應(yīng)注意以下幾點。（1）1#促進劑只能與1#引發(fā)劑、2#促進劑只能與2#引發(fā)劑配合使用，切不可混用。（2）促進劑絕對不能與配用的引發(fā)劑直接混合。注意！在貯存、運輸和使用引發(fā)劑和促進劑時，必須注意安全。特別要注意引發(fā)劑不能直接接觸促進劑，否則會引起爆炸。同時引發(fā)劑也不能與明火接觸。

返回（4）阻聚劑為了增加不飽和聚酯樹脂的貯存穩(wěn)定性，調(diào)節(jié)適用期，常在聚酯樹脂中加入阻聚劑。（一般在樹脂生產(chǎn)過程中就加入）最常用的阻聚劑有：對苯二酚、叔丁基對苯二酚、硝基苯、亞硫酸鹽等

需要說明的是空氣中的O2和水分有明顯的“阻聚”作用

自由基與苯乙烯的反應(yīng)速度比自由基與O2的反應(yīng)速度慢104倍，一般聚酯樹脂制品固化時，表面應(yīng)覆蓋聚酯薄膜。若不用薄膜覆蓋，也應(yīng)使成型表面形成與空氣隔離的物質(zhì)如蠟類，否則自由基與周圍空氣中的O2

、H2O反應(yīng)，耗去大部分自由基，造成表面固化不完全而發(fā)粘。作業(yè)：手糊制品為什么要在表面覆蓋聚酯薄膜？返回（