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文檔簡介
1,4-丁二醇目
錄
前
言………………………1
第一章
1,4–丁二醇產(chǎn)品的概況
1.1
1,4–丁二醇的概述
…………2
1.2
1,4–丁二醇的性能標(biāo)準(zhǔn)
………2
1.3
1,4–丁二醇的用途
……………3
1.4
1,4–丁二醇的安全
……………4
第二章1,4–丁二醇產(chǎn)品的生產(chǎn)工藝
2.1
1,4–丁二醇幾種生產(chǎn)工藝介紹
……………6
2.1.1
Reppe法(醛炔合成法)…………6
2.1.2丁二烯法…………8
2.1.2.1丁二烯乙酰氧基化法
………8
2.1.2.2丁二烯氯化法…………………9
2.1.3
環(huán)氧丙烷/烯丙醇法(可樂麗法)………………9
2.1.4
丁烷/順酐法……………………9
2.1.4.1順酐直接加氫法(正丁烷-順酐-1,4-丁二醇聯(lián)合法)…………9
2.1.4.2
順酐酯化加氫法……………10
2.1.5
BP/魯奇Geminox新工藝……11
2.1.6
以丁烷(MA)為原料的Sisas法………………11
2.1.7其它創(chuàng)新技術(shù)……………………11
2.1.7.1生物轉(zhuǎn)化技術(shù)…………………11
2.1.7.2
陶氏化學(xué)公司的1,2-環(huán)氧-3-丁烯(EpB)選擇性水解直接制BDO的方法………………11
2.1.7.3
綠色工藝
2.2
1.4-丁二醇的幾種生產(chǎn)工藝方法比較…………12
2.3
1.4-丁二醇的幾種生產(chǎn)工藝技術(shù)經(jīng)濟比較比較………………14
第三章1,4–丁二醇的生產(chǎn)企業(yè)及產(chǎn)能
3.1國外1,4–丁二醇的生產(chǎn)企業(yè)及產(chǎn)能
………14
3.2國內(nèi)1,4–丁二醇的生產(chǎn)企業(yè)及產(chǎn)能
………16
第四章1,4–丁二醇的生產(chǎn)及市場現(xiàn)狀
4.1國外1,4–丁二醇的生產(chǎn)及市場現(xiàn)狀
………18
4.2國內(nèi)1,4–丁二醇的生產(chǎn)及市場現(xiàn)狀
………18
第五章1,4–丁二醇主要下游領(lǐng)域消費介紹
……………19
第六章1,4–丁二醇的發(fā)展建議
………22
前
言
甲醇下游產(chǎn)品種類很多,包括醛類衍生物(甲醛、脲醛樹脂、酚醛樹脂、1,4-丁二醇、聚甲醛)、醚類衍生物(二甲醚)、酯類衍生物(碳酸二甲酯、[wiki]硫酸[/wiki]二甲酯、草酸二甲酯)、酸類衍生物(甲酸、醋酸)、胺類衍生物(甲胺、二甲基甲酰胺)等。1,4–丁二醇是甲醇醛類衍生物中重要的[wiki]化工[/wiki]產(chǎn)品之一。
1,4-丁二醇,1,4-Butanediol(BDO),簡稱丁二醇,是一種重要的基本有機化工和精細(xì)化工原料,是乙炔化學(xué)深加工系列產(chǎn)品中仍在發(fā)展的產(chǎn)品。其用途廣泛,它的衍生物是附加價值高的精細(xì)化工產(chǎn)品,廣泛用做溶劑、醫(yī)藥、化妝品、增塑劑、固化劑、農(nóng)藥、除莠劑、泡沫人造革、纖維和工程塑料等方面。目前1,4-丁二醇主要用于制造四氫呋喃(THF)、γ-丁內(nèi)酯(GBL)、N-甲基呲咯烷酮(NMP)和聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)工程塑料等。近年快速發(fā)展的PBT工程塑料和PBT纖維,主要用于高檔運動服裝和緊身衣等,具有較大的潛在市場。1,4-丁二醇衍生的四氫呋喃(THF)在各種工業(yè)中作為溶劑和化工原料;聚四氫呋喃(PTMEG)是高性能聚氨脂樹脂(PU)及高性能彈性纖維氨綸(SPANDEX)的原料,是滌綸和尼龍未來的強勁競爭對手。
目前,世界已經(jīng)工業(yè)化的生產(chǎn)1,4-丁二醇的原料路線主要有炔醛法(雷珀法)、三菱化學(xué)的丁二烯法、Davy和Sisas公司的順酐酯化加氫法、Lyondell公司的環(huán)氧丙烷法和BP公司的Geminox法等五種。主流生產(chǎn)工藝是雷珀法、順酐酯化加氫法和Geminox法。
第一章
1,4-丁二醇產(chǎn)品的概況
1,4-丁二醇,1,4-Butanediol;簡稱為BDO,是甲醇系列產(chǎn)品鏈的產(chǎn)品之一,是一種重要的基本有機化工和精細(xì)化工原料,是三十年代就開始的乙炔系化工產(chǎn)品,其下游衍生物多,用途十分廣泛,是重要的有機化工原料。其主要衍生物如聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚氨酯樹脂(PU)、氨綸(PTMEG)、γ-丁內(nèi)脂(GBL)、N-甲基呲咯烷酮(NMP)等。隨著1,4-丁二醇重要的下游產(chǎn)品的發(fā)展,1,4-丁二醇也有了高速發(fā)展。世界1,4-丁二醇的生產(chǎn)能力從八十年代中期的30萬噸增長到1995年的56萬噸,又從1997年的68萬噸增長到2000年的96萬噸,在最近的3年里增長了30萬噸(有3萬噸裝置停產(chǎn))。預(yù)計今后五年還會有更進一步的增長,因為根據(jù)目前正在建設(shè)的和準(zhǔn)備建設(shè)的生產(chǎn)裝置以及老廠改擴建和脫瓶頸等計劃,預(yù)計其年均增長率將達到12%,成為世界上增長最快的化工產(chǎn)品之一。
1,4-丁二醇的衍生物是附加價值高的精細(xì)化工產(chǎn)品,廣泛用做溶劑、醫(yī)藥、化妝品、增塑劑、固化劑、農(nóng)藥、除莠劑、泡沫人造革、纖維和工程塑料等方面。目前1,4-丁二醇主要用于四氫呋喃(THF)、(PBT)、γ-丁內(nèi)脂(GBL)和、[wiki]涂料[/wiki]和增塑劑等,以及作為溶劑和電鍍行業(yè)的增亮劑等。
1.1
1,4-丁二醇的概述
1,4-丁二醇簡稱:丁二醇,別名:1,4-二羥基丁烷,丁隔二醇。英文名:1,4-putylene
glycol;1,4-butanediol;1,4-dilhydroxybutane,結(jié)構(gòu)式:HOCH2CH2CH2CH2OH,分子式:C4H10O2。分子量:90.121。
1,4-丁二醇是一種粘性的無色無臭的液體。具有吸水性,易溶于水、醇、酮、乙二醇醚、乙二醇醚乙酸酯,微溶于乙醚、乙酸乙酯、石油醚、四氯化碳和苯。
1.2
1,4-丁二醇的性能標(biāo)準(zhǔn)
1,4-丁二醇為無色油狀液體,可燃,味苦,能與水混溶。溶于甲醇、乙醇、丙酮,微溶于乙醚。在冷卻劑中凝固成無色針狀結(jié)晶,與稀硝酸反應(yīng)成丁二酸,遇碳酸鉀溶液產(chǎn)生沉淀。禁忌物:強氧化劑、?;?、酸酐、強酸。
1,4-丁二醇的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn):Q/(HG)SJ773-1998。1,4-丁二醇的物理性質(zhì)見表1。
色譜標(biāo)準(zhǔn)物(色標(biāo))GCS:
含量:99.5%~99.9%
水分含量:≤0.05%
表1:
1,4-丁二醇的物理性質(zhì)
項
目
指
標(biāo)
項
目
指
標(biāo)
外觀
無色透明液體
[wiki]閃點[/wiki](開杯)
155℃
粘度(20℃)
91.6mPa.s
(閉杯)
121℃
(50℃)
23mPa.s
表面張力(20℃)
45.27Mn/m
密度(20℃)
1.017g/cm3
比熱容(20℃)
2.2J/(g.K)
(25℃)
1.015g/cm3
溶化[wiki]潛熱[/wiki]
16.3kJ/g
凝固點(純品)
20.2℃
蒸發(fā)熱(203.5℃)
56.5J/g
(0.5%水份)
19℃
引燃溫度
354℃
折射率(20℃)
1.4460
自燃溫度
402℃
(25℃)
1.4446
臨界溫度
354℃
溶解性
微溶于乙醚,與水混溶,溶于乙醇等
沸點
228~230℃
LD50:
2200mg/kg(小鼠經(jīng)口),1800mg/kg(大鼠經(jīng)口)
燃燒熱
601.6kj/mol
燃燒(分解)產(chǎn)物
一氧化碳、二氧化碳
1.3
1,4-丁二醇的用途
1,4-丁二醇是一種重要的基本有機化工和精細(xì)化工原料。尤其衍生物更是附加價值高的精細(xì)化工產(chǎn)品,廣泛用作溶劑、醫(yī)藥、化妝品、增塑劑、固化劑、農(nóng)藥、除莠劑、人造革、纖維、工程塑料等方面。1,4-丁二醇用作制造四氫呋喃(THF)、γ-丁內(nèi)酯(GBL)、N-甲基呲咯烷酮(NMP)等。20世紀(jì)70年代以來,由于聚氨酯工業(yè)和聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)工程塑料的迅速發(fā)展,促進了1,4-丁二醇的發(fā)展。近年來PBT工程塑料和PBT纖維,因其易加工,優(yōu)異的電性能、[wiki]機械[/wiki]及耐熱性能,而被廣泛應(yīng)用于汽車、機械、[wiki]電子[/wiki]和電氣等工業(yè)。PBT纖維具有優(yōu)異的彈性(優(yōu)于尼龍),染色性和吸水性好,手感豐滿,主要用于高檔運動服,婦女內(nèi)衣和緊身衣等,具有一定的潛在市場。1,4-丁二醇的主要應(yīng)用領(lǐng)域見表2。
1,4-丁二醇主要有3條產(chǎn)品鏈:
(1)生產(chǎn)四氫呋喃,約占1,4-丁二醇消費量的60%,四氫呋喃經(jīng)開環(huán)聚合生產(chǎn)聚過亞四基醚二醇(PTMEG)、醫(yī)藥中間體或直接用作溶劑;
(2)生產(chǎn)γ-丁內(nèi)脂,約占1,4-丁二醇消費量的20%,γ-丁內(nèi)脂再進一步與乙炔生產(chǎn)2-吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮及[wiki]聚乙烯[/wiki]基吡咯烷酮;
(3)生產(chǎn)用于家電業(yè)、彩電行業(yè)的PBT樹脂;約占1,4-丁二醇消費量的9%。
上述三大類用途使1,4-丁二醇產(chǎn)量大增,一躍成為重要的基本有機化工
產(chǎn)品。
表2:
1,4-丁二醇的主要應(yīng)用領(lǐng)域
應(yīng)用領(lǐng)域
產(chǎn)品主要用途
1
THF
1.作為溶劑,可以用于醫(yī)藥、香料和化工等行業(yè)。
2.作為化工原料,可以生產(chǎn)聚四亞甲基乙二醇醚(PTMEG)、四氫噻吩、吡喏烷酮、2,3-二氯四氫呋喃、1,4-二氯乙烷、丁內(nèi)脂、戊內(nèi)脂、油墨和香料等。
3.生產(chǎn)聚醚,是聚氨酯超軟彈性纖維及高彈性橡膠的最佳材料。
2
GBL
1.作為溶劑,可溶解PVC、PAN、PVB及環(huán)氧樹脂等多種高聚物;是清漆、噴漆及電容器電解液的特殊溶劑。
2.生產(chǎn)除草劑(二氯代苯氧基丁酸)、偶氮染料、蛋氨酸、香料、除草劑、醫(yī)藥(如腦康復(fù))、及NMP(N-甲基吡咯烷酮)、γ-丁內(nèi)酰胺和NVP(N-乙烯基吡喏烷酮)等。
3
PBT
1.工程塑料,可以用于汽車、電子電器、輕工及工業(yè)部件中。
2.新型纖維,彈性好、手感好、化學(xué)特性優(yōu)良,適于做薄型織物。
3.生產(chǎn)薄膜及光導(dǎo)纖維。
4
PU
用于制造輪子輪胎、液壓密封件、管道襯里、汽車儀表盤和保險杠、滑雪靴鞋底原液、膠粘劑、彈性體、漿料和合成皮革等。
5
其它
作為溶劑、涂料和增塑劑原料、化學(xué)品和藥品生產(chǎn)的中間體以及電鍍行業(yè)中用作增亮劑等。
1.4
1,4-丁二醇的安全
滅火方法:霧狀水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土;其蒸氣比空氣重,易在低處聚集,封閉區(qū)域內(nèi)的蒸氣遇火能[wiki]爆炸[/wiki],如果該物質(zhì)或被污染的流體進入水路,通知有潛在水體污染的下游用戶,通知地方衛(wèi)生、消防官員和污染控制部門;在安全防爆距離以外,使用霧狀水冷卻暴露的容器;若冷卻水流不起作用(排放音量、音調(diào)升高,罐體變色或有任何變形的跡象),立即撤離到安全區(qū)域。
毒性屬低毒類。
包裝及貯運:采用鋁、鍍鋅鐵桶或塑料桶包裝,或以槽車按易燃有毒物品貯運。因熔點高達20℃,槽車中應(yīng)裝有加熱管。
儲運注意事項:儲存于陰涼、通風(fēng)倉間內(nèi),遠(yuǎn)離火種、熱源,防止陽光直射,保持容器密封,應(yīng)與氧化劑、酸類分開存放,搬運時輕裝輕卸,保持包裝完整,防止灑漏。切忌混儲。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理[wiki]設(shè)備[/wiki]和合適的收容材料。
第二章
1,4-丁二醇產(chǎn)品的生產(chǎn)工藝
生產(chǎn)1,4-丁二醇的工藝路線有很多種,多達17種以上。目前,已經(jīng)工業(yè)化的生產(chǎn)1,4-丁二醇的原料路線主要有以下幾種:Reppe法(雷珀法)、丁二烯法、環(huán)氧丙烷法、順酐酯化加氫法、Geminox法等。主流生產(chǎn)工藝是雷珀法、順酐酯化加氫法和Geminox法。
世界1,4-丁二醇各種工藝相互替代的可能性不大,其中順酐酯化加氫法是發(fā)展方向,生產(chǎn)能力在逐步提高,是世界發(fā)展的趨勢,但受順酐原料價格等因素的影響較大。
根據(jù)目前我國原料和技術(shù)現(xiàn)狀,我國1,4-丁二醇生產(chǎn)工藝大部分采用國外改良Reppe法(雷珀法)。
生產(chǎn)1,4-丁二醇的原料主要路線:
(1)以甲醛和乙炔(電石氣)為原料的Reppe法;
(2)以丁二烯和醋酸為原料的丁二烯乙酰氧基化法;
(3)以環(huán)氧丙烷/烯丙醇為原料的環(huán)氧丙烷法;
(4)以正丁烷/順酐為原料的方法;
(5)BP/魯奇Geminox新工藝。
其中第3種和第4種工藝路線又分別根據(jù)初始原料的不同而被分別稱之為環(huán)氧丙烷法、烯丙醇法、正丁烷法和順酐法。
1,4-丁二醇的生產(chǎn)工藝方法簡圖見圖1,1,4-丁二醇工藝流程圖見圖2。
圖1
1,4-丁二醇的生產(chǎn)工藝簡圖
圖2
1,4-丁二醇工藝流程圖
2.1
1,4-丁二醇的幾種生產(chǎn)工藝介紹
2.1.1
Reppe法(醛炔合成法)
Reppe法是由30年代德國I.G法本公司(BASF公司的前身)Reppe等人開發(fā)成功,并最早于1940年由德國BASF公司實現(xiàn)工業(yè)化的生產(chǎn)的1,4-丁二醇生產(chǎn)工藝方法。該法是1,4-丁二醇的主要生產(chǎn)方法,應(yīng)用該法生產(chǎn)的1,4-丁二醇占世界總產(chǎn)量的40%左右。是以乙炔和甲醛為原料,經(jīng)合成、加氫兩步生成1,4-丁二醇:
(1)乙炔和甲醛反應(yīng)生成1,4-丁炔二醇及副產(chǎn)物炔丙醇;
(2)1,4-丁炔二醇加氫生成1,4-丁二醇。
其工藝流程根據(jù)反應(yīng)器形式大致可分為兩種:
一種是BASF、DuPont公司采用的懸浮床流程;
另一種是GAF公司采用的淤漿床流程。
二者的主要差別在于[wiki]催化劑[/wiki]與產(chǎn)物的分離方式不同。BASF、DuPont工藝中催化劑與產(chǎn)物在反應(yīng)器內(nèi)分離,GAF流程則在反應(yīng)器外分離。是以乙炔和甲醛為主要原料,在銅催化作用下生成1,4-丁炔二醇,然后再加氫生成1,4-丁二醇。
Reppe法具有傳統(tǒng)法和改良法2種,在經(jīng)典法中,催化劑與產(chǎn)品無需分離,操作費用低,但是由于乙炔分壓較高,有爆炸的危險,因此反應(yīng)器設(shè)計的安全系數(shù)高達12~20倍,致使反應(yīng)裝置龐大,設(shè)備造價昂貴,投資高。另外,乙炔聚合會生成聚乙炔,導(dǎo)致催化劑失活,聚乙炔也會堵塞管道,從而縮短生產(chǎn)周期,降低生產(chǎn)能力。由于該法有以上缺點,國外1,4-丁二醇裝置大多數(shù)都采用了改良低壓工藝。
改良法由美國GAF公司開發(fā)成功并廣泛應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)。該工藝采用乙炔亞銅/鉍為催化劑,使丁炔二醇合成能在較低的乙炔分壓下進行,乙炔分壓不超過0.14MPa(乙炔的自身分解壓力),反應(yīng)器配有專門的過濾系統(tǒng),便于催化劑和反應(yīng)物在反應(yīng)器內(nèi)分離,從而減少聚合物的生成,消除了管道堵塞,而且催化劑可以阻火防爆,不會因為減少乙炔和甲醛而永久鈍化。進料組成較靈活,甲醛水溶液中甲酸含量可為2%~10%,乙炔進料時不需惰性氣體稀釋。反應(yīng)物經(jīng)過濾、離心分離,將催化劑送回反應(yīng)器循環(huán)使用,濾液送丁炔二醇到提純塔,脫掉丙炔醇后得到35%的丁炔二醇水溶液。丁炔二醇采用兩段加氫,丁炔二醇加氫生成丁烯二醇和1,4-丁二醇中采用改良的Pd/C催化劑,加氫總轉(zhuǎn)化率為100%,丁炔二醇的選擇性為95%。據(jù)介紹,由于采用改良的低壓反應(yīng)催化劑,其操作和投資費用比傳統(tǒng)Reppe法的費用減少了10%~20%。
(1)炔化
HC≡CH+2HCHO—→HOCH2C≡CCH2OH
(2)氫化
(H2)
HOCH2C≡CCH2OH—→HOCH2CH2CH2CH2OH
2.1.2
丁二烯法
2.1.2.1丁二烯乙酰氧基化法
該工藝方法是20世紀(jì)70年代由日本三菱化成開發(fā)成功的。該工藝方法分為3步,首先是丁二烯與醋酸和氧氣發(fā)生乙?;磻?yīng),生成1,4-二乙酰氧基丁烯;然后催化加氫生成1,4-二烯乙酰氧基丁烷;最后水解制得1,4-丁二醇。此工藝方法原料易得,工藝安全,技術(shù)可靠,無公害,高價值的THF無需由1,4-丁二醇脫水得到,并可任意調(diào)節(jié)產(chǎn)物1,4-丁二醇和THF的比例。但是,整個工藝流程長,投資大,水蒸氣消耗量高,只有在合理的規(guī)模下才具有競爭力。
反應(yīng)過程如下:
(1)
酰氧基化[選擇性90%]
CH2=CHCH=CH2+2CH3COOH+(1/2)O2
—→
CH3COOCH2CH=CHCH2OOCCH2+H2O
(2)加氫反應(yīng)[選擇性97%]
CH3COOCH2CH=CHCH2OOCCH3+H2—→
CH3COO(CH2)4OOCCH3+CH3COOH
(3)水解反應(yīng)[選擇性100%]
CH2COO(CH2)4OOCCH3+H2O—→(60℃)HO(CH2)4OH+CH3COOH
—→(50℃)BDO+CH3COOH
2.1.2.2丁二烯氯化法
該工藝分丁二烯氣相氯化和堿解、加氫三步。工藝條件不苛刻,產(chǎn)品收率和
純度都比較高,但是由于該工藝消耗大量氯氣,目前尚未實現(xiàn)工業(yè)化。
2.1.3
環(huán)氧丙烷/烯丙醇法(可樂麗法)
美國LYONDELL化學(xué)公司(原Arco化學(xué)公司)和日本可樂麗公司(KURARY)成功開發(fā)了由環(huán)氧丙烷為原料合成1,4-丁二醇的工業(yè)化方法。該工藝方法首先將環(huán)氧丙烷異構(gòu)化制成烯丙醇,然后烯丙醇在銠系催化劑作用下,液相加氫甲?;?-羥基丁醛,最后再加氫生成1,4-丁二醇。
該工藝催化劑可循環(huán)使用、壽命長、能耗低、加氫甲酰化及加氫均為液相反應(yīng),生產(chǎn)負(fù)荷容易調(diào)節(jié)。
臺灣大連開發(fā)了烯丙醇法工藝技術(shù),該技術(shù)與利安德的技術(shù)基本相似,但是該公司的原料烯丙醇是通過醋酸烯丙基酯得到。其化學(xué)反應(yīng)與利用烯丙乙酰氧基化生產(chǎn)醋酸乙烯相似。醋酸烯丙基酯通過脫水轉(zhuǎn)化為烯丙醇,回收聯(lián)產(chǎn)品醋酸用以循環(huán)。
反應(yīng)式如下:
1)甲酰化反應(yīng)(選擇性80%)
CH2=CHCH2OH+CO+H2—→HOCH2CH2CH2CHO
2)加氫反應(yīng)(選擇性98%)
HOCH2CH2CH2CHO+H2—→HO(CH2)4OH
2.1.4
丁烷/順酐法
2.1.4.1順酐直接加氫法(正丁烷-順酐-1,4-丁二醇聯(lián)合法)
順酐酯化加氫法是70年代由日本三菱油化和三菱化成開發(fā)的順酐直接加氫工藝,該工藝的特點是順丁烯二酸酐在加氫過程中除了生產(chǎn)BDO之外,還可以同時生成THF和GBL等產(chǎn)品,設(shè)置不同的工藝條件可以改變產(chǎn)品的組成。
該工藝是將正丁烷制順酐的氣相氧化法和順酐加氫技術(shù)結(jié)合起來的生產(chǎn)方法。仍以C4餾分為原料,整個流程包括順酐生產(chǎn)、馬來酸加氫及BDO精制。與順酐酯化加氫法相比,該工藝以正丁烷氧化產(chǎn)物順酐水溶液直接加氫為BD0,免去了順酐脫水、提純和酯化工序,將主要工序從8道減為4道,從而縮短了整個流程,減少了設(shè)備臺數(shù)。
2.1.4.2順酐酯化加氫法
順酐酯化加氫法是由英國戴維(Davy)工藝技術(shù)公司開發(fā)的順酐酯化加氫工藝,該方法有三個步驟:
(1)順酐與乙醇酯化發(fā)生反應(yīng);
(2)順丁烯二酸二乙酯加氫氫解制得BDO;
(3)反應(yīng)產(chǎn)物分離精制。
通過調(diào)節(jié)工藝條件,可以改變BDO、GBL與THF的比例。由于該工藝的BDO生產(chǎn)具有成本優(yōu)勢,所以近幾年采用該工藝建設(shè)的新裝置較多,也是BDO生產(chǎn)工藝主要發(fā)展趨勢。
戴維順酐工藝路線的主要優(yōu)點在于通過調(diào)節(jié)工藝條件,可以改變1,4-丁二醇、γ-丁內(nèi)酯(GBL)、四氫呋喃(THF)的產(chǎn)出比例。工業(yè)裝置中如要設(shè)計1,4-丁二醇產(chǎn)量達最大值,可依據(jù)1,4-丁二醇和γ-丁內(nèi)酯之間的化學(xué)平衡,采取將γ-丁內(nèi)酯循環(huán),直至γ-丁內(nèi)酯耗盡的方法,以使1,4-丁二醇產(chǎn)量達最大值。另外,戴維順酐工藝還具有其它的一些優(yōu)點,如酯的轉(zhuǎn)化率較高,反應(yīng)條件溫和,設(shè)備材質(zhì)要求不高,催化劑價格低,壽命長,投資和生產(chǎn)成本均較低,1,4-丁二醇和四氫呋喃比例調(diào)節(jié)范圍寬。
正丁烷/順酐工藝實際上是將正丁烷轉(zhuǎn)化為順酐的氣相氧化法和順酐加氫技術(shù)結(jié)合起來,仍以C4餾分為原料,整個流程包括順酐生產(chǎn)、馬來酸加氫及1,4-丁二醇精制。該工藝只需要經(jīng)過加氫和精制就能得到1,4-丁二醇,不需酯化工序,縮短了整個流程,減少了設(shè)備臺數(shù),相應(yīng)降低了投資和操作維修費用,對順酐純度要求比較低。該工藝中催化劑的選擇性高,使用壽命長,不需要更換催化劑,副產(chǎn)物生成量少,幾乎能使順酐全部轉(zhuǎn)化為1,4-丁二醇,在加氫、回收和提純工序?qū)に嚄l件稍加修改,也可生產(chǎn)四氫呋喃和γ-丁內(nèi)酯。
生產(chǎn)過程為:
正丁烷(空氣催化氧化)—→順酐(與水充分接觸)—→順?biāo)幔ㄔ谝合嘀袃刹酱呋託洌鶥DO(精餾脫水)—→高純度產(chǎn)品。
2.1.5
BP/魯奇Geminox新工藝
20世紀(jì)90年代,英國BP和德國魯奇公司合作開發(fā)成功以C4餾分為原料的Geminox工藝,即正丁烷先氧化成順酐,再水合成順?biāo)幔?jīng)加氫制得1,4-丁二醇。簡化了工藝,使生產(chǎn)成本下降,更具競爭力。
BPAmoco&LurgiGeminox工藝使用正丁烷流化氧化工藝生產(chǎn)馬來酸,馬來酸氫解生成丁二醇、四氫呋喃和γ-丁內(nèi)酯。
反應(yīng)過程:
(1)酯化反應(yīng)
(2)加氫反應(yīng)
2.1.6
以丁烷(MA)為原料的Sisas法
該工藝是將丁烷(MA)氧化成γ-丁內(nèi)酯(GBL),GBL再進一步加氫成THF和BDO。Sisas公司采用的新專利技術(shù),可使MA制BDO的步驟減少一步。上述BDO的6種主流生產(chǎn)工藝的特點各不相同,生產(chǎn)中可根據(jù)具體情況進行選用。
2.1.7其它創(chuàng)新技術(shù)
2.1.7.1生物轉(zhuǎn)化技術(shù)
這種生物轉(zhuǎn)化技術(shù)是由美國一些研究機構(gòu)聯(lián)合開發(fā)的酶法工藝,將葡萄糖轉(zhuǎn)化為丁二酸(琥珀酸),再采用適當(dāng)催化劑將丁二酸轉(zhuǎn)化成BDO。該工藝的特點是易于操作,可達世界規(guī)模級(100kt/a),同時生產(chǎn)成本低。北美研究機構(gòu)組成的基團已得到美國能源部替代原料計劃的支持,他們分別與應(yīng)用碳化學(xué)公司和Arkenol公司合作,旨在使該工藝推向工業(yè)化。此外,三菱公司與DuPont公司也在進行相關(guān)研究。從發(fā)展前途看,這種生物轉(zhuǎn)化工藝的生產(chǎn)費用可望與已實現(xiàn)工業(yè)化的工藝相競爭。
2.1.7.2
陶氏化學(xué)公司的1,2-環(huán)氧-3-丁烯(EpB)選擇性水解直接制BDO的方法
1,2-環(huán)氧–3-丁烯(EpB)可由丁二烯通過與烷基氫過氧化物反應(yīng)或銀催化空氣氧化的途徑制成。通常在存在酸催化劑的條件下,EpB水解的主要產(chǎn)物不是1,4-丁烯二醇,而是其異構(gòu)物1,2-丁烯二醇。雖然1,2-丁烯二醇可以轉(zhuǎn)成所需要的異構(gòu)物,但需增加一道生產(chǎn)工序,并且最后得到的是很難分離的異構(gòu)物的混合物?,F(xiàn)在,T.Remams等聲稱發(fā)明了一種新的催化劑,能有選擇地使1,2-環(huán)氧–3-丁烯直接水解成所需的1,4-丁二醇,該催化劑由沸石、金屬鹵化物和質(zhì)子惰性溶劑組成。
2.1.7.3
綠色工藝
EastmanChemical公司開發(fā)了一種由丁二烯制BDO的新工藝,這種被稱為“無污染的綠色工藝”由4個步驟完成:首先是在銀催化劑作用下,丁二烯氧化為3,4-環(huán)氧–1-丁烯(EpB),EpB再經(jīng)熱重排生成2,5-二氫呋喃,后者加氫還原成THF,最后THF水解生成BDO。
2.2
1.4-丁二醇的幾種生產(chǎn)工藝方法比較
通過對以上幾種工藝方法的介紹,將各種方法的優(yōu)缺點匯總,如表3所示,從表中我們可以看出,由于順酐法和丁二烯法具有表中所總結(jié)出的一些優(yōu)點,如丁二烯法原料來源豐富,操作條件溫和,無公害以及可以聯(lián)產(chǎn)高附加值的THF,而順酐法具有投資成本少,三廢量少,而且可聯(lián)產(chǎn)高附加值的GBL和THF,因此在今后的發(fā)展前景較好,在同行業(yè)具有較強的競爭能力,而REPPE法由于自身的一些不足之外將會逐漸地被淘汰。
BDO主要工藝方法的優(yōu)缺點比較見表3。
BDO各種生產(chǎn)工藝的演變過程見表4。
表3:
BDO主要工藝方法的優(yōu)缺點比較
生產(chǎn)方法
專利商
工藝特點
優(yōu)點
缺點
改良Reppe法
BASF
①工藝成熟,副產(chǎn)品少
①原料乙炔遠(yuǎn)程貯運有危險
②流程短,產(chǎn)品收率高
②廉價乙炔獲得量有限
③投資低,適于大規(guī)模生產(chǎn)
③操作條件苛刻
④催化劑活性高,壽命長
⑤操作壓力低,生產(chǎn)安全
丁二烯乙酰氧基化法
三菱化成
①原料便宜易得
①投資高
②操作條件溫和
②流程長、能耗大
③可聯(lián)產(chǎn)THF,廢液量少
③設(shè)備[wiki]腐蝕[/wiki]嚴(yán)重
丙烯醇法
可樂麗
①投資低、工藝簡單
①羰基化反應(yīng)選擇性低
②催化劑壽命長
②副產(chǎn)物較多
③系統(tǒng)中蒸氣能有效利用
順酐酯化加氫法
Davy
①反應(yīng)條件溫和
工藝流程較長
②設(shè)備材質(zhì)要求不高
③投資和生產(chǎn)成本均較低
④酯的轉(zhuǎn)化率高
⑤催化劑價格低、選擇性高
順酐直接加氫法
BP/Lurgi
①流程短,設(shè)備臺數(shù)少
順酐成本高,生產(chǎn)成本高
②投資低,生產(chǎn)成本低
③副產(chǎn)物少
④順酐可直接酯化
⑤可聯(lián)產(chǎn)THF和GBL
表4:
各種工藝方法的演變過程
年代
工藝方法
技術(shù)開發(fā)和改進公司
應(yīng)用情況
1940-
經(jīng)典Reppe法
巴斯夫(BASF)
基本淘汰
改良Reppe法
GAF
使用中
新改良Reppe法
LINDE&SK
使用中
1970-
丁二烯乙?;趸?/p>
三菱化成
使用中
順酐直接加氫
三菱油化和三菱化成
使用中
丁二烯氯化法
東洋曹達
基本淘汰
1980-
順酐酯化加氫
戴維公司
使用中
丁烷-順酐法
BPAmoco&LurgiGeminox
使用中
丙烯醇法
可樂麗
使用中
1990-
環(huán)氧丙烷法
利安德
使用中
2.3
1,4-丁二醇的幾種生產(chǎn)工藝技術(shù)經(jīng)濟比較
Reppe法是目前國內(nèi)生產(chǎn)BDO的主流生產(chǎn)工藝。該法的生產(chǎn)成本在很大程度上取決于原料乙炔的來源和價格,從乙炔來源看,以石油裂解制乙烯副產(chǎn)物乙炔的成本最低,但可供應(yīng)量有限;其次是天然氣部分氧化法制乙炔;而高能耗的電石法乙炔生產(chǎn)成本最高,目前國內(nèi)主要采用的就是電石法乙炔生產(chǎn)BDO,不僅規(guī)模小,而且生產(chǎn)成本和銷售價太高。所以該工藝的生產(chǎn)成本較高,已有逐漸被其他生產(chǎn)工藝所取代的趨勢。
與傳統(tǒng)的Reppe法相比,順酐酯化加氫法(Davy工藝)的生產(chǎn)成本低15%左右,且該工藝還可以聯(lián)產(chǎn)THF和GBL,根據(jù)市場需求可以靈活調(diào)節(jié)THF和GBL的生成比例。此外,從原料來源和技術(shù)經(jīng)濟性各方面來看,Davy工藝也是目前生產(chǎn)BDO的最有發(fā)展前途的工藝。
丁二烯法工藝流程長,多次脫醋酸蒸餾,技術(shù)難度高,必須達到一定規(guī)模才具備競爭力。該法的經(jīng)濟性取決于能否獲得廉價原料丁二烯,在日本以外的地區(qū)不存在太大的競爭力。
丙烯醇法工藝簡單、投資低、催化劑壽命長、產(chǎn)品收率高,但羰基化的選擇性低,副產(chǎn)品多。不過即使千噸級裝置也具備競爭力,其經(jīng)濟性主要取決于原料成本。
綜上所述,順酐法是這些生產(chǎn)工藝中最具有競爭力的也是最具有發(fā)展?jié)摿Φ墓に?。因此,近幾年采用該工藝建設(shè)的新裝置較多,也是BDO生產(chǎn)工藝的主要發(fā)展趨勢。
第三章
1,4-丁二醇的生產(chǎn)企業(yè)及產(chǎn)能
3.1
國外1,4-丁二醇的生產(chǎn)企業(yè)及產(chǎn)能
全球1,4-丁二醇的生產(chǎn)主要集中在美國、西歐和亞洲。2006年全球總產(chǎn)能約為163萬噸/年,美國的產(chǎn)能為46萬噸/年,約占世界總產(chǎn)能的28%;西歐的產(chǎn)能為50萬噸/年,約占世界總產(chǎn)能的31%;亞洲產(chǎn)能總共約67萬噸/年,約占世界總產(chǎn)能的41%。
生產(chǎn)廠家主要集中幾大生產(chǎn)商手中,其中產(chǎn)能最大的是巴斯夫公司(50萬噸/年左右),其次還有Lyondell(17萬噸/年)、ISP(約10萬噸/年)、杜邦公司(約為10萬噸/年)和SISAS公司(約為9萬噸/年)。
國外主要BDO生產(chǎn)廠家及生產(chǎn)能力預(yù)測見表5。
2001年、2006年各種工藝的產(chǎn)能情況見表6。
2000~2009年亞太地區(qū)BDO產(chǎn)能統(tǒng)計及預(yù)測見表7。
表5:
國外主要BDO生產(chǎn)廠家及生產(chǎn)能力預(yù)測
單位:萬噸/年
公司名稱
生產(chǎn)能力
廠址
工藝路線
2006年
2007年
2008年
BASF
45
50
50
美/德/韓/日/馬來西亞
Reppe法(韓國丁二烯、馬來西亞順酐法)
Lyondell
17.5
17.5
17.5
荷蘭/美國
環(huán)氧丙烷法
DuPont
10
10
10
美國
Reppe法
ISP
10
10
10
美國
Reppe法
SISAS
10
10
10
比利時
順酐法
美國BP
6.3
7
7
美國
丁二烯法
GACIC
7.5
7.5
7.5
沙特
順酐法
三菱化成
5
5
5
日本
順酐法
韓國PTG
3
3
3
韓國
順酐法
大連化學(xué)
13
25
25
中國臺灣
環(huán)氧丙烷法
臺灣水泥
3
3
3
中國臺灣
南亞塑料
4
4
4
中國臺灣
合計
134.3
146.3
146.3
表6:
各種工藝的產(chǎn)能情況
生產(chǎn)方法/原料
2001年
2006年
產(chǎn)能,萬噸
占比,%
產(chǎn)能,萬噸
占比,%
Reppe/乙炔
57.7
56
56.0
34
三菱化成/丁二烯
12.0
12
17.0
10
Kvaerner/正丁烷
9.0
9
25.0
15
PO/烯丙醇
8.1
8
28.1
17
Geminox/正丁烷
6.3
6
19.9
12
其他/正丁烷
10.0
9
20.0
12
總計
103.0
100
166.0
100
表7:
2000-2009年亞太地區(qū)BDO產(chǎn)能統(tǒng)計及預(yù)測
萬噸/年
2000
2001
2002
2003
2004
2005
2006
2007
2008
2009
平均增長率/%
全球
107.8
108.8
128.3
137.3
138.9
141.2
158.0
174.0
193.0
196.0
6.8
亞太地區(qū)以外
74.5
74.5
84.5
84.5
84.5
85.8
85.8
85.8
85.8
85.8
1.6
亞太地區(qū)
33.3
34.3
43.8
52.8
54.4
55.4
72.2
88.2
107.2
110.2
14.1
中國大陸
0
1.0
3.5
2.5
7.1
8.1
15.4
21.4
40.4
43.4
51.4
從2000-2009年的產(chǎn)能數(shù)據(jù)可以計算出全球的BDO產(chǎn)能平均增長率在6.8%,而亞太地區(qū)的平均增長率大約是14.1%,亞太地區(qū)以外的BDO生產(chǎn)能力平均增長1.6%,中國大陸的生產(chǎn)能力平均增長率為60.2%??梢?,亞太地區(qū)和中國大陸的平均增長率最為突出。
3.2
國內(nèi)1,4-丁二醇的生產(chǎn)企業(yè)及產(chǎn)能
目前,我國1,4-丁二醇生產(chǎn)廠家主要有:
山西三維集團(生產(chǎn)能力80kt/a)、
山東勝利油田化工有限責(zé)任公司(生產(chǎn)能力為10kt/a)、
江蘇常州樹脂廠(生產(chǎn)能力為1kt/a)、
江蘇徐州溶劑廠(生產(chǎn)能力為3kt/a)、
山東魯南化工廠(生產(chǎn)能力為2kt/a)、
天津鑫源石油化工公司(生產(chǎn)能力為10kt/a)、
遼寧鞍山化肥廠(生產(chǎn)能力為3kt/a)、
上海吳淞口化工總廠(生產(chǎn)能力為2kt/a)、
滕州化工廠(生產(chǎn)能力為2kt/a),總產(chǎn)量不到80kt/a,遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足國內(nèi)需求,每年都得大量進口。由于國內(nèi)1,4-丁二醇一直短缺,促使各地紛紛計劃建設(shè)1,4-丁二醇裝置,如錦西煉化總廠、新疆吐哈油田天然氣化工總廠、儀征精細(xì)化工公司、上海吳淞化工總廠、廣東惠州南?;す镜冉覇挝粩M建1,4-丁二醇新裝置。表8、9、10、11為國內(nèi)BDO生產(chǎn)廠家產(chǎn)能及新、擴建情況。
表8:
國內(nèi)BDO生產(chǎn)廠家及生產(chǎn)能力
廠家
BDO(萬t/a)
工藝
山東佳泰石油化工有限公司
1.0
-
山東勝利油田石油化工公司
1.0
順酐法
天津鑫源石油化工公司
1.0
Davy法
荊門化工廠
0.5
Reppe法
福建三明化工總廠
0.45
Reppe法
江蘇徐州溶劑廠
0.3
Reppe法
遼寧鞍山化工廠
0.3
Reppe法
山東魯南化工廠
0.2
Reppe法
上海吳淞口化工總廠
0.2
Reppe法
滕州化工廠
0.2
Reppe法
表9:
2006年國內(nèi)主要BDO生產(chǎn)企業(yè)及產(chǎn)能
單位:萬噸/年
公司名稱
產(chǎn)能
生產(chǎn)工藝
備注
山西三維集團
8.0
Reppe法
兩套裝置
山東佳泰集團(山東濟南)
1.0
Davy法
四川天華公司(四川瀘州)
2.5
Reppe法
大連化工(江蘇)公司(江蘇儀征)
3.6
環(huán)氧丙烷法
合計
14.6
表10:
國內(nèi)在建和擬建裝置
單位:萬噸/年
企業(yè)
產(chǎn)能
備注
中國藍(lán)星集團總公司(山西太原)
6
Reppe法(ISP公司),2007年投產(chǎn)
新疆美克(新疆庫爾勒)
6
Davy工藝,擬建
山西三維(山西洪洞)
10
Davy工藝,項目可研階段
總計
22
表11:
2010年之前國內(nèi)BDO新擴建計劃
時間
事件
2008年一季度
山西三維7.5萬t/aDavy順酐法BDO裝置計劃投產(chǎn)
2008年二季度
新疆美克6.0萬t/aISP炔醛法BDO裝置汁地投產(chǎn)
2008年年中
藍(lán)星集團5.5萬t/aDavy順酐法BDO裝置計劃投產(chǎn)
2008年
云維集團2.5萬t/a基于炔醛法BDO裝置計劃投產(chǎn)
2008-2009年
陜化化肥集團3.0萬t/a炔醛法BDO裝置計劃投產(chǎn)
2009年年中
福建湄洲灣氯堿3.0萬t/a英威達炔醛法BDO裝置計劃投產(chǎn)
2009年
大慶油田化工有限公司6.5萬t/aBDO裝置計劃投產(chǎn)
第四章1,4-丁二醇的生產(chǎn)及市場現(xiàn)狀
4.1國外1,4-丁二醇的生產(chǎn)及市場現(xiàn)狀
目前,全球BDO的整體產(chǎn)能有過剩(主要是歐美地區(qū)),2006年全球BDO產(chǎn)能約160萬噸/年,開工率在75~80%左右,但地區(qū)間差異很大,特別是國內(nèi)現(xiàn)有的BDO產(chǎn)能仍較小,近幾年來隨著PBT樹脂和氨綸等下游行業(yè)的發(fā)展,BDO在國內(nèi)一直處于供不應(yīng)求的狀態(tài),成為全球最主要的凈進口地區(qū),從2001年到2005年期間進口依存度都超過了60%,2005年我國BDO消費較2004年增長了16.5%,2006年我國BDO消費量又繼續(xù)較2005年增長了近15%,未來幾年隨著下游的發(fā)展BDO的需求仍將處于快速增長。
4.2國內(nèi)1,4-丁二醇的生產(chǎn)及市場現(xiàn)狀
我國從六十年代即開始開發(fā)BDO生產(chǎn)技術(shù),并陸續(xù)建設(shè)了數(shù)套百噸級的小裝置,且以生產(chǎn)丁炔二醇居多,工藝路線為Reppe法。1995年上海吳淞化工廠建成2000噸/年BDO裝置,當(dāng)時為國內(nèi)最大。由于生產(chǎn)BDO成本高,無效益,故改產(chǎn)丁炔二醇。2002年BDO裝置已停產(chǎn)。
我國1,4-丁二醇工業(yè)起步較晚,傳統(tǒng)裝置生產(chǎn)規(guī)模小、生產(chǎn)落后、產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定。國內(nèi)四氫呋喃、γ—丁內(nèi)脂、PBT、聚氨酯生產(chǎn)所需大部分原料依賴進口。近年來,由于工程塑料PBT及醫(yī)藥、聚氨酯等工業(yè)的發(fā)展,我國每年都要進口萬噸以上1,4-丁二醇及部分下遊產(chǎn)品來滿足國內(nèi)生產(chǎn)需要。1,4-丁二醇處于旺銷狀態(tài),市場價格堅挺。
近幾年BDO需求快速擴張導(dǎo)致供求緊張的原因一方面是國內(nèi)BDO產(chǎn)能小,2003年以前總產(chǎn)能3萬噸,嚴(yán)重低于需求;另一方面則是氨綸產(chǎn)業(yè)快速擴張。2000年氨綸總產(chǎn)能1.985萬噸,而2005年則達到21.6萬噸,增加近20倍。2002年國內(nèi)BDO需求僅5.5萬噸,2006年上升到13.8萬噸,增長544%。
近年來,我國1,4-丁二醇(BD0)市場一直波動頻繁,究其原因,主要可歸結(jié)為以下幾方面:
(1)BDO產(chǎn)品下游需求領(lǐng)域分散,涉及PU、醫(yī)藥、工程塑料等眾多行業(yè),能對其市場產(chǎn)生影響的行業(yè)或相關(guān)產(chǎn)品也較多;
(2)BDO企業(yè)生產(chǎn)工藝多有不同,原料結(jié)構(gòu)和生產(chǎn)成本、產(chǎn)品品質(zhì)也差異較大;
(3)BDO主要用于THF/PTMEG生產(chǎn),進而生產(chǎn)氨綸,BDO和氨綸之間雖有中間產(chǎn)品相隔,但實際相互影響較大,近年氨綸市場巨幅震蕩,對BDO市場波及也較大;
(4)2000年之前國內(nèi)并無萬噸級BDO裝置,之后陸續(xù)有山東佳泰、山西三維、四川天華等企業(yè)開始生產(chǎn),產(chǎn)能擴張較快,2006年我國BDO自給率一舉跨過了50%大關(guān),達到約60%,揭示國內(nèi)BDO市場迎來新轉(zhuǎn)折的同時,競爭也將越發(fā)激烈。目前國內(nèi)BDO擬在建項目眾多,山西三維、新疆美克、藍(lán)星集團、福建湄洲灣等都有新擴建計劃。
目前,BDO產(chǎn)品仍有較大利潤(因生產(chǎn)工藝不同約為20%~50%間),故成本因素對其市場的驅(qū)動力在目前的市場價位下是較為微弱的,市場影響因素主要來自供需層面;而今后幾年隨著市場競爭的加劇,BDO價格難免下滑,故今后成本因素對市場的驅(qū)動力將逐漸增加,對企業(yè)的影響也將逐漸加大。
第五章1,4-丁二醇主要下游領(lǐng)域消費介紹
BDO的下游消費領(lǐng)域,主要集中在四氫呋喃(THF)、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、γ-丁內(nèi)酯(GBL)以及聚氨酯(PU)的原料和鏈接劑等。
我國BDO的消費主要集中在PBT、THF、GBL、PU等方面,其中PBT一直是我國BDO的主要消費領(lǐng)域,約占我國BDO總消費量的37%;在電子電氣行業(yè)和汽車工業(yè)兩大行業(yè)的拉動下,預(yù)計2005-2010年之間的年均增長率高達12%。而近年來隨著THF、GBL、PU、氨綸等其他領(lǐng)域的強勁增長,預(yù)計未來幾年我國BDO的需求年均增長率在15%左右,2009年BDO需求量將達到25萬噸以上,而2005年我國BDO的產(chǎn)量僅為5.5萬噸。
BDO及衍生物廣泛用于生產(chǎn)工程塑料及化學(xué)纖維如PBT塑料、氨綸、聚氨酯等,及溶劑、制藥和化妝品工業(yè)等領(lǐng)域,是世界需求增長最快的化工產(chǎn)品之。
(1)下游需求拉動BDO仍處于成長中期:
從BDO衍生的THF/PTMEG看,目前PTMEG在我國主要用于氨綸的生產(chǎn)。近十年我國的氨綸行業(yè)始終處于快速發(fā)展之中,1997年我國氨綸的表觀消費量只有0.6萬噸,但2007年突破16萬噸,2005年之前我國氨綸行業(yè)的發(fā)展速度幾乎可用爆發(fā)式高速成長形容,2005年后隨著國內(nèi)的產(chǎn)能不斷釋放,增速有所降低。盡管經(jīng)過多年的高速發(fā)展國內(nèi)氨綸的消費增速已有所放緩,但全球氨綸產(chǎn)業(yè)向中國轉(zhuǎn)移的趨勢未改,我國仍在掀起股新的氨綸投資高潮:華峰氨綸在2008年產(chǎn)能將擴大3萬噸/年;煙臺氨綸也正在將產(chǎn)能擴大到3萬噸/年;江蘇雙良計劃擴產(chǎn)到3.23萬噸/年;浙江薛永興氨綸公司計劃增加2萬噸/年;杭州舒爾姿等其它氨綸企業(yè)也紛紛制定氨綸擴產(chǎn)計劃,預(yù)計未來三年氨綸的表觀消費量的增速仍可達接近15%左右,因此估算未來幾年應(yīng)可新增8萬噸以的BDO的需求。
目前,我國PTMEG主要用于氨綸,占80%以,在非纖維應(yīng)用領(lǐng)域較少,2005年P(guān)TMEG在非纖維領(lǐng)域的消費量只有1.15萬噸,其中TPU領(lǐng)域消費量大約是0.6萬噸,PU樹脂領(lǐng)域消費量大約是0.55萬噸,在其他領(lǐng)域的消費量為0.69萬噸。非纖維應(yīng)用領(lǐng)域的消費只占到總消費量的17.2%。而美國PTMEG用于氨綸的消費大約只占40%,非纖維領(lǐng)域的消費約占60%。因此,我國未來的PTMEG特別是在酯醚共聚彈性體仍有不小的發(fā)展空間,如果我國PTMEG在非纖維領(lǐng)域的消費提高到50%左右,將對BDO形成相當(dāng)可觀的需求,估計可增加5萬噸以上的BDO的需求。
在BDO用于生產(chǎn)PBT方面,由于PBT具有高絕緣性及耐溫性,因此可用作電視機的回掃變壓器、汽車分電盤和點火線圈、辦公設(shè)備殼體和底座、各種汽車外裝部件、空調(diào)機風(fēng)扇、電子爐灶底座、辦公設(shè)備殼件,用途廣泛。目前我國超過半的PBT依賴進口,較為緊俏,加2006年商務(wù)部對進口的日本臺灣的PBT實施反傾銷終裁使得行業(yè)[wiki]環(huán)境[/wiki]轉(zhuǎn)好。國內(nèi)亦加快擴產(chǎn)步伐,長春化學(xué)在常州的6萬噸的PBT樹脂已在2007年6月實現(xiàn)投產(chǎn),未來幾年我國仍有不少PBT工廠陸續(xù)擴產(chǎn),如儀征化纖新建的6萬噸/年的PBT樹脂于2007年底投產(chǎn),南通星辰也將在原有的基礎(chǔ)新建6萬噸/年的PBT樹脂,如果儀征和南通工廠的投產(chǎn)可帶來6萬噸左右BDO的潛在需求。
至于GBL方面,GBL主要用于生產(chǎn)N-甲基–2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、N-乙烯基–2-吡咯烷酮、聚乙烯基–2-吡咯烷酮等,其中N-甲基–2-吡咯烷酮占GBL總耗量的50%左右。我國GBL的產(chǎn)商有20余家,產(chǎn)能已超過5萬噸/年(不包含各公司聯(lián)產(chǎn)吡咯烷酮產(chǎn)品的用量),主要生產(chǎn)廠有山西三維、浙江聯(lián)盛、南京金龍等。目前,國內(nèi)的些大廠仍有較大的擴產(chǎn)計劃,例如浙江聯(lián)盛將GBL的產(chǎn)能擴大至2.4萬噸/年的基礎(chǔ),計劃在新疆新建套2.4萬噸/年的GBL項目。即使考慮到部分用順酐法路線制GBL的競爭,預(yù)計未來幾年對BDO的新增需求仍可達數(shù)萬噸。
加聚氨酯(PU)等其它方面的需求,估計未來幾年會有
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