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第一節(jié)吸收過程的相平衡關(guān)系(GasLiquidEquilibrium)3.1.1氣液相平衡關(guān)系3.1.2相平衡關(guān)系在吸收過程中的應(yīng)用第一頁(yè),共二十一頁(yè)。氣體在液體中的溶解度溶解度曲線:在一定溫度、壓力下,平衡時(shí)溶質(zhì)在氣相和液相中的濃度的關(guān)系曲線。溶解度/[g(NH3)/1000g(H2O)]1000500020406080100120pNH3/kPa50oC40oC30oC20oC10oC0oC120溶解度/[g(SO2)/1000g(H2O)]250200020406080100pSO2/kPa1501005012050oC40oC30oC20oC10oC0oC在相同條件下,NH3在水中的溶解度較SO2大得多。用水作吸收劑時(shí),稱NH3為易溶氣體,SO2為中等溶解氣體,溶解度更小的氣體則為難溶氣體(如O2在30℃和溶質(zhì)的分壓為40kPa的條件下,1kg水中溶解的質(zhì)量?jī)H為0.014g)。第二頁(yè),共二十一頁(yè)。討論:(2)溫度和y一定,總壓增加,在同一溶劑中,溶質(zhì)的溶解度x隨之增加,有利于吸收。(1)p、y一定,溫度下降,在同一溶劑中,溶質(zhì)的溶解度x隨之增加,有利于吸收。(3)相同的總壓及摩爾分?jǐn)?shù),
cO2
<cCO2
<cSO2
<cNH3
氧氣為難溶氣體,氨氣為易溶氣體第三頁(yè),共二十一頁(yè)。亨利定律(Henry’slaw)
當(dāng)總壓不太高時(shí),一定溫度下的稀溶液的溶解度曲線近似為直線,即溶質(zhì)在液相中的溶解度與其在氣相中的分壓成正比。式中:p*——溶質(zhì)在氣相中的平衡分壓,kPa;x——溶質(zhì)在液相中的摩爾分?jǐn)?shù);E——亨利系數(shù),kPa?!嗬珊嗬禂?shù)的值隨物系的特性及溫度而異;物系一定,E值一般隨溫度的上升而增大;E值的大小代表了氣體在該溶劑中溶解的難易程度;在同一溶劑中,難溶氣體E值很大,易溶氣體E值很小;E的單位與氣相分壓的壓強(qiáng)單位一致。第四頁(yè),共二十一頁(yè)。討論:1)E的影響因素:溶質(zhì)、溶劑、T。物系一定,2)E大,溶解度小,難溶氣體E小,溶解度大,易溶氣體3)對(duì)于理想溶液,E即為該溫度下的飽和蒸汽壓5)E的來源:實(shí)驗(yàn)測(cè)得;查手冊(cè)4)E值的計(jì)算:在恒定的溫度下,對(duì)指定物系測(cè)得一系列x及P*,計(jì)算第五頁(yè),共二十一頁(yè)。(一)組成表示法1、質(zhì)量分?jǐn)?shù)與摩爾分?jǐn)?shù)質(zhì)量分?jǐn)?shù):在混合物中某組分的質(zhì)量占混合物總質(zhì)量的分?jǐn)?shù)。摩爾分?jǐn)?shù):在混合物中某組分的摩爾數(shù)占混合物總摩爾數(shù)的分?jǐn)?shù)。2.亨利定律其他形式第六頁(yè),共二十一頁(yè)。氣相:液相:質(zhì)量分?jǐn)?shù)與摩爾分?jǐn)?shù)的關(guān)系:第七頁(yè),共二十一頁(yè)。2、質(zhì)量比與摩爾比質(zhì)量比:混合物中某組分A的質(zhì)量與惰性組分B(不參加傳質(zhì)的組分)的質(zhì)量之比。摩爾比:混合物中某組分的摩爾數(shù)與惰性組分摩爾數(shù)之比。氣相:液相:第八頁(yè),共二十一頁(yè)。質(zhì)量分?jǐn)?shù)與質(zhì)量比的關(guān)系:摩爾分?jǐn)?shù)與摩爾比的關(guān)系:第九頁(yè),共二十一頁(yè)。c—混合物在液相中的總摩爾濃度,kmol/m3;—混合物液相的密度,kg/m3。4、氣體總壓與理想氣體中組分的分壓總壓與某組分分壓之間的關(guān)系:摩爾比與分壓之間的關(guān)系:摩爾濃度與分壓之間的關(guān)系:pA=PyA第十頁(yè),共二十一頁(yè)。H——溶解度系數(shù),kmol/(m3·kPa)cA——摩爾濃度,kmol/m3;(二)亨利定律其他形式根據(jù)組分組成的表示方法不同,亨利定律又可以表示成如下的形式:第十一頁(yè),共二十一頁(yè)。H與E的關(guān)系:H的討論:1)H大,溶解度大,易溶氣體。2)p對(duì)H影響小。3)第十二頁(yè),共二十一頁(yè)。(2)
m——相平衡常數(shù),無因次。m與E的關(guān)系:m的討論:1)m大,溶解度小,難溶氣體。2)第十三頁(yè),共二十一頁(yè)。在低濃度氣體吸收計(jì)算中,通常采用基準(zhǔn)不變的比摩爾分?jǐn)?shù)
Y(或X)表示組成。比摩爾分?jǐn)?shù)表示組成的平衡關(guān)系X——溶質(zhì)在液相中的比摩爾分?jǐn)?shù);Y*——與X呈平衡的氣相中溶質(zhì)的比摩爾分?jǐn)?shù)。當(dāng)m趨近1或當(dāng)X很小時(shí)(3)
第十四頁(yè),共二十一頁(yè)。相對(duì)于氣相濃度y而言,液相濃度欠飽和(x<x*),故液相有吸收溶質(zhì)A的能力。相對(duì)于液相濃度x而言,氣相濃度為過飽和(y>y*),溶質(zhì)A由氣相向液相轉(zhuǎn)移。傳質(zhì)過程的方向
氣、液相濃度(y,x)在平衡線上方(P點(diǎn)):yxoy*=f(x)Pyxy*結(jié)論:若系統(tǒng)氣、液相濃度(y,x)在平衡線上方,則體系將發(fā)生從氣相到液相的傳質(zhì),即吸收過程。x*釋放溶質(zhì)吸收溶質(zhì)3.1.2相平衡關(guān)系在吸收過程中的應(yīng)用第十五頁(yè),共二十一頁(yè)。相對(duì)于氣相濃度而言實(shí)際液相濃度過飽和(x>x*),故液相有釋放溶質(zhì)A的能力。相對(duì)于液相濃度x而言氣相濃度為欠飽和(y<y*),溶質(zhì)A由液相向氣相轉(zhuǎn)移。傳質(zhì)過程的方向氣、液相濃度(y,x)在平衡線下方(Q點(diǎn)):yxoy*=f(x)Qyxy*結(jié)論:若系統(tǒng)氣、液相濃度(y,x)在平衡線下方,則體系將發(fā)生從液相到氣相的傳質(zhì),即解吸過程。x*釋放溶質(zhì)吸收溶質(zhì)第十六頁(yè),共二十一頁(yè)。相對(duì)于氣相濃度而言液相濃度為平衡濃度(x=x*),故液相不釋放或吸收溶質(zhì)A。相對(duì)于液相濃度x而言氣相濃度為平衡濃度(y=y*),溶質(zhì)A不發(fā)生轉(zhuǎn)移。傳質(zhì)過程的方向氣、液相濃度(y,x)處于平衡線上(R點(diǎn)):yxoy*=f(x)Ryxy*結(jié)論:若系統(tǒng)氣、液相濃度(y,x)處于平衡線上,則體系從宏觀上講將不會(huì)發(fā)生相際間的傳質(zhì),即系統(tǒng)處于平衡狀態(tài)。x*第十七頁(yè),共二十一頁(yè)。傳質(zhì)過程的限度對(duì)吸收而言:若保持液相濃度x不變,氣相濃度y最低只能降到與之相平衡的濃度y*,即ymin=y*=mx;若保持氣相濃度y不變,則液相濃度x最高也只能升高到與氣相濃度y相平衡的濃度x*,即xmax=x*=y/m。yxoy*=f(x)Pyxy*x*第十八頁(yè),共二十一頁(yè)。傳質(zhì)過程的限度對(duì)解吸而言:若保持液相濃度x不變,氣相濃度y最高只能升到與之相平衡的濃度y*,即ymax=y*;若保持氣相濃度y不變,則液相濃度x最高也只能降到與氣相濃度y相平衡的濃度x*,即xmin=x*。yxoy*=f(x)Qyxy*x*第十九頁(yè),共二十一頁(yè)。傳質(zhì)推動(dòng)力的表示方法可以不同,但效果一樣。(x*-x):以液相摩爾分?jǐn)?shù)差表示的傳質(zhì)推動(dòng)力。對(duì)吸收過程:(y-y*):以氣相摩爾分?jǐn)?shù)差表示的傳質(zhì)推動(dòng)力;傳質(zhì)過程的推動(dòng)力未達(dá)平衡的兩相接觸會(huì)發(fā)生相際間傳質(zhì)(吸收或解吸),離平衡濃度越遠(yuǎn),過程傳質(zhì)推動(dòng)力越大,傳質(zhì)過程進(jìn)行越快。方法:用氣相或液相濃度遠(yuǎn)離平衡的程度來表征氣液相際傳質(zhì)過程的推動(dòng)力。yxoy*=f(x)Pyxy*x*(y-y*)(x*-x)第二十頁(yè),共二十一頁(yè)。內(nèi)容總結(jié)第一節(jié)吸收過程的相平衡關(guān)系。氧氣為難溶氣體,氨氣為易溶氣體?!嗬?。亨利系數(shù)的值隨物系的特性及溫度而異。E值的大小代表了氣體在該溶劑中溶解的難易程度。1)E的影響因素:溶質(zhì)、溶劑、T。4)E值的計(jì)算:在恒定的溫度下,對(duì)指定物系測(cè)得一系列x及P*,計(jì)算。1、質(zhì)量分
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