第七紫外可見分光光法演示文稿

第七紫外可見分光光度法演示文稿1目前一頁\總數(shù)七十頁\編于十七點(diǎn)2優(yōu)選第七紫外可見分光光度法目前二頁\總數(shù)七十頁\編于十七點(diǎn)一、概述–

分子光譜Ｅ＝Ｅe+Ｅv+ＥrΔΕe>ΔΕv>ΔΕr

電子能級振動(dòng)能級轉(zhuǎn)動(dòng)能級目前三頁\總數(shù)七十頁\編于十七點(diǎn)一、概述–

分子光譜ΔΕr

0.005～0.050eV遠(yuǎn)紅外光譜(分子轉(zhuǎn)動(dòng)光譜)ΔΕv

0.05～１eV紅外光譜(分子振動(dòng)光譜)ΔΕe

1～20eV紫外—可見光譜(分子的電子光譜)目前四頁\總數(shù)七十頁\編于十七點(diǎn)二、紫外可見光譜

可見吸收光譜：電子躍遷光譜

吸收光波長范圍400780nm，主要用于有色物質(zhì)的定量分析。紫外吸收光譜：電子躍遷光譜吸收光波長范圍200400nm（近紫外區(qū)），可用于結(jié)構(gòu)鑒定和定量分析。特點(diǎn)靈敏度高選擇性較好通用性強(qiáng)準(zhǔn)確度較好操作簡單價(jià)格低廉目前五頁\總數(shù)七十頁\編于十七點(diǎn)吸收曲線與最大吸收波長

max用不同波長的單色光照射，測吸光度二、紫外可見吸收光譜不同濃度的溶液，測吸光度目前六頁\總數(shù)七十頁\編于十七點(diǎn)二、紫外可見吸收光譜同一種物質(zhì)對不同波長光的吸光度不同。吸光度最大處對應(yīng)的波長稱為最大吸收波長λmax不同濃度的同一種物質(zhì)，其吸收曲線形狀相似λmax不變。而對于不同物質(zhì)，它們的吸收曲線形狀和λmax則不同。吸收光譜的波長分布是由產(chǎn)生譜帶的躍遷能級間的能量差所決定，反映了分子內(nèi)部能級分布狀況，是物質(zhì)定性分析的依據(jù)。吸收譜帶的強(qiáng)度與該物質(zhì)分子吸收的光子數(shù)成正比，是物質(zhì)定量分析的依據(jù)。目前七頁\總數(shù)七十頁\編于十七點(diǎn)有機(jī)化合物的紫外—可見吸收光譜分子中外層價(jià)電子躍遷的結(jié)果（三種）：形成單鍵的σ電子、形成雙鍵的π電子、未成鍵的n電子分子軌道理論：一個(gè)成鍵軌道必定有一個(gè)相應(yīng)的反鍵軌道。通常外層電子均處于分子軌道的基態(tài)，即成鍵軌道或非鍵軌道上。當(dāng)外層電子吸收紫外或可見輻射后，就從基態(tài)向激發(fā)態(tài)(反鍵軌道)躍遷。主要有四種躍遷，所需能量ΔΕ大小順序?yàn)椋?/p>

n→π＊<π→π＊<n→σ＊<σ→σ＊

目前八頁\總數(shù)七十頁\編于十七點(diǎn)*躍遷能量很大吸收光譜在真空紫外區(qū)多為飽和烴甲烷 125nm乙烷 135nm目前九頁\總數(shù)七十頁\編于十七點(diǎn)n*躍遷

所需能量小于*躍遷（150-250nm）

若飽和烴中的氫原子被氧、氮、鹵素等原子或基團(tuán)所取代，由于這些原子中含有n電子，可以發(fā)生n*躍遷摩爾吸光系數(shù)比較小，一般在100-3000L/molcm化合物 max maxH2O 167 1480CH3OH 184 150CH3Cl 173 200(CH3)2O 184 2520目前十頁\總數(shù)七十頁\編于十七點(diǎn)*和n*躍遷*和n*躍遷能量低（>200nm）

含有不飽和鍵的有機(jī)分子易發(fā)生這類躍遷

C=C;C=C;N=N;C=O

有機(jī)化合物的紫外-可見吸收光譜分析多以這兩類躍遷為基礎(chǔ)*比n*躍遷幾率大100-1000倍*躍遷吸收強(qiáng)，~104

n*躍遷吸收弱，500目前十一頁\總數(shù)七十頁\編于十七點(diǎn)紫外光譜中常用的術(shù)語生色團(tuán)：從廣義來說，所謂生色團(tuán)，是指分子中可以吸收光子而產(chǎn)生電子躍遷的原子基團(tuán)。但是，人們通常將能吸收紫外、可見光的原子團(tuán)或結(jié)構(gòu)系統(tǒng)定義為生色團(tuán)。目前十二頁\總數(shù)七十頁\編于十七點(diǎn)紫外光譜中常用的術(shù)語助色團(tuán)

助色團(tuán)是指帶有非鍵電子對的基團(tuán)，如-OH、-OR、-NHR、-SH、-Cl、-Br、-I等，它們本身不能吸收大于200nm的光，但是當(dāng)它們與生色團(tuán)相連時(shí)，會使生色團(tuán)的吸收峰向長波方向移動(dòng)，并且增加其吸光度。目前十三頁\總數(shù)七十頁\編于十七點(diǎn)生色團(tuán)—— 含有鍵不飽和官能團(tuán)助色團(tuán)—— 基團(tuán)本身無色，但能增強(qiáng)生色團(tuán)顏色為含有n電子，且能與電子作用，產(chǎn)生n共軛184204254270苯（*）苯酚（—OH為助色團(tuán)）/nm紫外光譜中常用的術(shù)語目前十四頁\總數(shù)七十頁\編于十七點(diǎn)紫外光譜中常用的術(shù)語紅移與藍(lán)移有機(jī)化合物的吸收譜帶常常因引入取代基或改變?nèi)軇┦棺畲笪詹ㄩLλmax和吸收強(qiáng)度發(fā)生變化:某些有機(jī)化合物經(jīng)取代反應(yīng)引入含有未共享電子對的基團(tuán)（-OH、-OR、-NH2、-SH、-Cl、-Br、-SR、-NR2

）之后，吸收峰的波長將向長波方向移動(dòng)，這種效應(yīng)稱為紅移效應(yīng)。在某些生色團(tuán)如羰基的碳原子一端引入一些取代基之后，吸收峰的波長會向短波方向移動(dòng)，這種效應(yīng)稱為藍(lán)移效應(yīng)。如-CH2、-CH2CH3、-OCOCH3。目前十五頁\總數(shù)七十頁\編于十七點(diǎn)紅移—λmax向長波方向移動(dòng)藍(lán)移—

向短波方向移動(dòng)增色效應(yīng)—吸收強(qiáng)度即摩爾吸光系數(shù)，ε增大的現(xiàn)象減色效應(yīng)—吸收強(qiáng)度即摩爾吸光系數(shù)，

ε減小的現(xiàn)象引入取代基或改變?nèi)軇┳贤夤庾V中常用的術(shù)語目前十六頁\總數(shù)七十頁\編于十七點(diǎn)無機(jī)化合物的紫外—可見吸收光譜

⑴過渡金屬離子d一d的電子躍遷（2）鑭系和錒系離子的f一f電子躍遷

⑶電荷轉(zhuǎn)移吸收光譜-絡(luò)合物的吸收在分光光度法中具有重要意義:微量組分的定量分析。

當(dāng)吸收紫外可見輻射后，分子中原定域在金屬M(fèi)軌道上電荷的轉(zhuǎn)移到配位體L的軌道，或按相反方向轉(zhuǎn)移，這種躍遷稱為電荷轉(zhuǎn)移躍遷，所產(chǎn)生的吸收光譜稱為荷移光譜。目前十七頁\總數(shù)七十頁\編于十七點(diǎn)有機(jī)化合物紫外-可見吸收光譜1.飽和烴及其取代衍生物

飽和烴類分子中只含有鍵，只能產(chǎn)生*躍遷。飽和烴的最大吸收峰一般小于150nm，超出紫外、可見分光光度計(jì)的測量范圍。飽和烴的取代衍生物如鹵代烴，其鹵素原子上存在n電子，可產(chǎn)生n*的躍遷。n*的能量低于*。例如，CH3Cl、CH3Br和CH3I的n*躍遷分別出現(xiàn)在173、204和258nm處。氯、溴和碘原子引入甲烷后，其相應(yīng)的吸收波長發(fā)生了紅移，顯示了助色團(tuán)的助色作用。直接用烷烴和鹵代烴的紫外吸收光譜分析這些化合物的實(shí)用價(jià)值不大。但是它們是測定紫外和（或）可見吸收光譜的良好溶劑。目前十八頁\總數(shù)七十頁\編于十七點(diǎn)2.不飽和烴及共軛烯烴

在不飽和烴類分子中，除含有鍵外，還含有鍵，它們可以產(chǎn)生*和*兩種躍遷。*躍遷的能量小于*躍遷。例如，在乙烯分子中，*躍遷最大吸收波長為180nm

在不飽和烴類分子中，當(dāng)有兩個(gè)以上的雙鍵共軛時(shí)，隨著共軛系統(tǒng)的延長，*躍遷的吸收帶將明顯向長波方向移動(dòng)，吸收強(qiáng)度也隨之增強(qiáng)。在共軛體系中，*躍遷產(chǎn)生的吸收帶又稱為K帶。

有機(jī)化合物紫外-可見吸收光譜目前十九頁\總數(shù)七十頁\編于十七點(diǎn)3.羰基化合物

羰基化合物含有C=O基團(tuán)。C=O基團(tuán)主要可產(chǎn)生*、n*、n*三個(gè)吸收帶，n*吸收帶又稱R帶，落于近紫外或紫外光區(qū)。醛、酮、羧酸及羧酸的衍生物，如酯、酰胺等。羧酸及羧酸的衍生物雖然也有n*吸收帶，但是，羧酸及羧酸的衍生物的羰基上的碳原子直接連結(jié)含有未共用電子對的助色團(tuán)，如-OH、-Cl、-OR等，由于助色團(tuán)上的n電子與羰基雙鍵的電子產(chǎn)生n共軛，導(dǎo)致*軌道的能級有所提高，使n*躍遷所需的能量變大，n*吸收帶藍(lán)移至210nm左右。有機(jī)化合物紫外-可見吸收光譜目前二十頁\總數(shù)七十頁\編于十七點(diǎn)4.苯及其衍生物

苯有三個(gè)吸收帶，它們都是由*躍遷引起的。E1帶出現(xiàn)在180nm（MAX=60，000）；E2帶出現(xiàn)在204nm（MAX=8000）；B帶出現(xiàn)在255nm（MAX=200）。在氣態(tài)或非極性溶劑中，苯及其許多同系物的B譜帶有許多的精細(xì)結(jié)構(gòu)，這是由于振動(dòng)躍遷在基態(tài)電子上的躍遷上的疊加而引起的。在極性溶劑中，這些精細(xì)結(jié)構(gòu)消失,當(dāng)苯環(huán)上有取代基時(shí)，苯的三個(gè)特征譜帶都會發(fā)生顯著的變化，其中影響較大的是E2帶和B譜帶。有機(jī)化合物紫外-可見吸收光譜目前二十一頁\總數(shù)七十頁\編于十七點(diǎn)5.稠環(huán)芳烴及雜環(huán)化合物稠環(huán)芳烴，如奈、蒽、芘等，均顯示苯的三個(gè)吸收帶，但這三個(gè)吸收帶均發(fā)生紅移，且強(qiáng)度增加。隨著苯環(huán)數(shù)目的增多，吸收波長紅移越多，吸收強(qiáng)度也相應(yīng)增加。當(dāng)芳環(huán)上的-CH基團(tuán)被氮原子取代后，則相應(yīng)的氮雜環(huán)化合物（如吡啶、喹啉）的吸收光譜，與相應(yīng)的碳化合物極為相似，即吡啶與苯相似，喹啉與奈相似。此外由于引入含有n電子的N原子的，這類雜環(huán)化合物還可能產(chǎn)生n*吸收帶。有機(jī)化合物紫外-可見吸收光譜目前二十二頁\總數(shù)七十頁\編于十七點(diǎn)溶劑對紫外吸收光譜的影響1.溶劑的極性

溶劑的極性越強(qiáng)，由π→π＊躍遷產(chǎn)生的譜帶向長波方向移動(dòng)越顯著。這是因?yàn)榘l(fā)生π→π＊躍遷的分子激發(fā)態(tài)的極性總大于基態(tài)，在極性溶劑的作用下，激發(fā)態(tài)能量降低的程度大于基態(tài)，從而使基態(tài)到激發(fā)態(tài)躍遷所需的能量變小，使吸收帶發(fā)生紅移。

所用溶劑極性越強(qiáng)，則由n→π＊躍遷產(chǎn)生的譜帶向短波方向移動(dòng)越明顯，即藍(lán)移越大。發(fā)生n→π＊躍遷的分子都含有未成鍵的孤對電子，與極性溶劑形成氫鍵，使得分子的非鍵軌道能量有較大程度的降低，使n→π＊躍遷所需的能量相應(yīng)增大，致使吸收譜帶發(fā)生藍(lán)移。目前二十三頁\總數(shù)七十頁\編于十七點(diǎn)2.pH值對紫外光譜的影響pH值的改變可能引起共軛體系的延長或縮短，從而引起吸收峰位置的改變，對一些不飽和酸、烯醇、酚及苯胺類化合物的紫外光譜影響很大，如果化合物溶液變?yōu)閴A性時(shí)，吸收峰發(fā)生紅移，表明該化合物為酸性物質(zhì)。如果變?yōu)閴A性，發(fā)生藍(lán)移，可能為芳胺。例如：苯酚（當(dāng)pH大于7時(shí)，發(fā)生紅移）苯胺與鹽酸苯胺溶劑對紫外吸收光譜的影響目前二十四頁\總數(shù)七十頁\編于十七點(diǎn)三、光的吸收定律

朗伯—比耳定律布格(Bouguer)—1729年朗伯(Lambert)—1760年光的吸收程度和吸收層厚度的關(guān)系

A∝b目前二十五頁\總數(shù)七十頁\編于十七點(diǎn)三、光的吸收定律比耳(Beer)—1852年

朗伯—比耳定律光的吸收程度和吸收物濃度之間的關(guān)系

A∝c目前二十六頁\總數(shù)七十頁\編于十七點(diǎn)三、光的吸收定律光的吸收程度和吸收層厚度的關(guān)系A(chǔ)∝b光的吸收程度和吸收物濃度之間的關(guān)系

A∝c

朗伯—比耳定律

A=ε

bc吸光光度法的理論基礎(chǔ)和定量測定的依據(jù)朗伯(Lambert)比耳(Beer)目前二十七頁\總數(shù)七十頁\編于十七點(diǎn)A：吸光度---溶液對光的吸收程度b：液層厚度(光程長度,cm)c：溶液的摩爾濃度，mol·L－１ε：摩爾吸光系數(shù)，L·mol－１·cm－１；三、光的吸收定律A＝lg（I0/It)=εbc濃度為1mol/L、液層厚度為1cm時(shí)該溶液在某一波長下的吸光度A＝lg（I0/It)=abcc：溶液的濃度，g·L－１

a：吸光系數(shù)，L·g－１·cm－１

濃度為1g/L、液層厚度為1cm時(shí)該溶液在某一波長下的吸光度a——εa=ε/M

（M為摩爾質(zhì)量）

目前二十八頁\總數(shù)七十頁\編于十七點(diǎn)摩爾吸光系數(shù)三、光的吸收定律不隨濃度c和光程長度b的改變而改變，在溫度和波長等條件一定時(shí)，ε僅與吸收物質(zhì)本身的性質(zhì)有關(guān)同一吸收物質(zhì)在不同波長下的ε值是不同的。在最大吸收波長λmax處的摩爾吸光系數(shù)，常以εmax表示。代表可能達(dá)到的最大靈敏度。εmax越大表明光度法測定該物質(zhì)靈敏度越高ε>105：超高靈敏；ε=(6～10）×104

：高靈敏ε<2×104：不靈敏。目前二十九頁\總數(shù)七十頁\編于十七點(diǎn)三、光的吸收定律透過率T—

入射光透過溶液的程度T=It/I0吸光度A與透過率T的關(guān)系:A

＝－lgT

目前三十頁\總數(shù)七十頁\編于十七點(diǎn)偏離朗伯—比耳定律的原因

當(dāng)溶液濃度較高時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)曲線常發(fā)生彎曲，稱為偏離朗伯—比耳定律。原因物理性因素化學(xué)性因素目前三十一頁\總數(shù)七十頁\編于十七點(diǎn)物理性因素難以獲得真正的純單色光——

儀器的原因選擇比較好的單色器將入射波長選定在待測物質(zhì)的最大吸收波長且吸收曲線較平坦處解決辦法前提條件之一：入射光為單色光目前三十二頁\總數(shù)七十頁\編于十七點(diǎn)化學(xué)性因素假定：所有的吸光質(zhì)點(diǎn)之間不發(fā)生相互作用當(dāng)溶液濃度c>10－2mol/L時(shí)，吸光質(zhì)點(diǎn)間可能發(fā)生締合等相互作用，直接影響了對光的吸收。溶液中存在著離解、聚合、互變異構(gòu)、配合物的形成等化學(xué)平衡時(shí)。使吸光質(zhì)點(diǎn)的濃度發(fā)生變化，影響吸光度目前三十三頁\總數(shù)七十頁\編于十七點(diǎn)例：鉻酸鹽或重鉻酸鹽溶液中存在下列平衡：

CrＯ42-＋2H＋

=Cr2Ｏ72-＋H2Ｏ溶液中CrＯ42-、Cr2Ｏ72-的顏色不同，吸光性質(zhì)也不相同,故溶液pH對測定有重要影響.目前三十四頁\總數(shù)七十頁\編于十七點(diǎn)四、紫外可見分光光度計(jì)目前三十五頁\總數(shù)七十頁\編于十七點(diǎn)四、紫外可見分光光度計(jì)目前三十六頁\總數(shù)七十頁\編于十七點(diǎn)HitachiU3010

紫外可見分光光度計(jì)普析通用TU-1221型紫外可見分光光度計(jì)四、紫外可見分光光度計(jì)目前三十七頁\總數(shù)七十頁\編于十七點(diǎn)波長330~800nm722型光柵分光光度計(jì)四、紫外可見分光光度計(jì)目前三十八頁\總數(shù)七十頁\編于十七點(diǎn)光度計(jì)的基本結(jié)構(gòu)光源單色器狹縫樣品室檢測器目前三十九頁\總數(shù)七十頁\編于十七點(diǎn)在整個(gè)紫外光區(qū)或可見光譜區(qū)可以發(fā)射連續(xù)光譜具有足夠的輻射強(qiáng)度較好的穩(wěn)定性較長的使用壽命可見光區(qū)：鎢燈作為光源，其輻射波長范圍在320～2500nm。紫外區(qū)：氫、氘燈，發(fā)射185～400nm的連續(xù)光譜。光源目前四十頁\總數(shù)七十頁\編于十七點(diǎn)

將光源發(fā)射的復(fù)合光分解成單色光并可從中選出一任波長單色光的光學(xué)系統(tǒng)。單色器棱鏡、光柵目前四十一頁\總數(shù)七十頁\編于十七點(diǎn)狹縫狹縫是指由一對隔板在光通路上形成的縫隙，用來調(diào)節(jié)入射單色光的純度和強(qiáng)度，也直接影響分辯力。出射狹縫的寬度通常有兩種表示方法：一為狹縫的實(shí)際寬度，以毫米（mm）表示，另一種為光譜頻帶寬度，即指由出射狹縫射出光束的光譜寬度，以毫微米nm表示。例如，出射狹縫的寬度是6nm，并不是說出射狹縫的寬度是6nm，而是指由此狹縫射出的光具有6nm的光譜帶寬。

目前四十二頁\總數(shù)七十頁\編于十七點(diǎn)樣品室在紫外區(qū)須采用石英池，可見區(qū)一般用玻璃池。目前四十三頁\總數(shù)七十頁\編于十七點(diǎn)

利用光電效應(yīng)將透過吸收池的光信號變成可測的電信號檢測器光電池、光電管或光電倍增管。結(jié)果顯示記錄系統(tǒng)檢流計(jì)、數(shù)字顯示、微機(jī)進(jìn)行儀器自動(dòng)控制和結(jié)果處理目前四十四頁\總數(shù)七十頁\編于十七點(diǎn)單光束儀器HW紅藍(lán)S1S2單色器樣品室目前四十五頁\總數(shù)七十頁\編于十七點(diǎn)單光束儀器的缺點(diǎn)：操作麻煩： 空白——IO樣品——I任一波長

不能進(jìn)行吸收光譜的自動(dòng)掃描光源不穩(wěn)定性影響測量精密度目前四十六頁\總數(shù)七十頁\編于十七點(diǎn)雙光束儀器IOI目前四十七頁\總數(shù)七十頁\編于十七點(diǎn)雙光束儀器的特點(diǎn)和不足：測量方便，不需要更換吸收池補(bǔ)償了儀器不穩(wěn)定性的影響實(shí)現(xiàn)了快速自動(dòng)吸收光譜掃描不能消除試液的背景成分吸收干擾目前四十八頁\總數(shù)七十頁\編于十七點(diǎn)雙波長儀器切光器12采用雙單色器目前四十九頁\總數(shù)七十頁\編于十七點(diǎn)/nmA0200300400待測成分干擾成分12目前五十頁\總數(shù)七十頁\編于十七點(diǎn)消除光譜重疊干擾A1=Aa

1+Ai1

A2=Aa

2+Ai2

Ai1=Ai2

A=A1-

A2

=

Aa2-Aa

1=（a1-a2）bCa消除了共存組分的干擾目前五十一頁\總數(shù)七十頁\編于十七點(diǎn)雙波長儀器能否消除背景干擾？A1=lgI0/I1=1bC+AbA2=lgI0/I2=2bC+Ab式中Ab為背景吸收或干擾物質(zhì)的吸收若波長選擇合適，1和2處

Ab相同目前五十二頁\總數(shù)七十頁\編于十七點(diǎn)則A=lgI1/I2=（1-2）bC因此測量兩波長吸光度之差，就消除了背景吸收的干擾。目前五十三頁\總數(shù)七十頁\編于十七點(diǎn)/nmA0200300400123多組分混合物中各組分分別測定

——多波長分光光度法目前五十四頁\總數(shù)七十頁\編于十七點(diǎn)A1=11C1+12C2+13C3

A2=21C1+22C2+23C3A3=31C1+32C2+33C3ij為在波長i測定組分j的摩爾吸光系數(shù)Ai為在波長i測得該體系的總吸光度解上聯(lián)立方程可求出待測物濃度C1、C2、C3目前五十五頁\總數(shù)七十頁\編于十七點(diǎn)顯色反應(yīng)及顯色條件的選擇顯色反應(yīng)將待測組分轉(zhuǎn)變成有色化合物的反應(yīng)顯色劑與待測組分形成有色化合物的試劑五、無機(jī)分析應(yīng)用顯色反應(yīng)類型絡(luò)合反應(yīng)氧化還原反應(yīng)取代反應(yīng)縮合反應(yīng)選擇要素靈敏度高(大)

選擇性好(以金納米為例)有色生成物穩(wěn)定組成恒定(不同絡(luò)合比顏色不同)顯色劑在測定波長處無明顯吸收有色化合物與顯色劑顏色對比度大，要求△>60nm。目前五十六頁\總數(shù)七十頁\編于十七點(diǎn)顯色條件的選擇1.顯色劑用量2.反應(yīng)體系的酸度

影響金屬離子和顯色劑的存在形式、絡(luò)合物組成、穩(wěn)定性及反應(yīng)進(jìn)行程度目前五十七頁\總數(shù)七十頁\編于十七點(diǎn)顯色條件的選擇3.顯色時(shí)間4.顯色溫度5.溶劑6.干擾的消除選擇適當(dāng)?shù)娘@色反應(yīng)條件加入掩蔽劑分離干擾離子(萃取法、離子交換法、吸附法等）目前五十八頁\總數(shù)七十頁\編于十七點(diǎn)吸光度測量條件的選擇1.選擇適當(dāng)?shù)娜肷涔獠ㄩL

一般應(yīng)該選擇λmax為入射光波長。但如果λmax處有共存組分干擾時(shí)，則應(yīng)考慮選擇靈敏度稍低但能避免干擾的入射光波長2.控制適宜的吸光度（讀數(shù)范圍）Tmin＝36.8%,Amin＝0.434（吸光度測量誤差最?。┳罴炎x數(shù)范圍T%=70％～10％A=0.15～1.0目前五十九頁\總數(shù)七十頁\編于十七點(diǎn)

3.選擇合適的參比溶液若僅待測組分與顯色劑反應(yīng)產(chǎn)物有吸收，其它試劑均無吸收，用純?nèi)軇ㄋ?作參比溶液；若顯色劑或其它試劑略有吸收，試液本身無吸收，用“試劑空白”(不加試樣溶液)作參比溶液；若待測試液有吸收，而顯色劑等無吸收，則可用“試樣空白”(不加顯色劑)作參比溶液。目前六十頁\總數(shù)七十頁\編于十七點(diǎn)定性分析結(jié)構(gòu)分析標(biāo)準(zhǔn)譜圖對照經(jīng)驗(yàn)規(guī)則計(jì)算官能團(tuán)鑒定順反異構(gòu)體的確定互變異構(gòu)體的確定五、有機(jī)分析應(yīng)用目前六十一頁\總數(shù)七十頁\編于十七點(diǎn)化合物的定性分析

利用紫外光譜可以推導(dǎo)有機(jī)化合物的分子骨架中是否含有共軛結(jié)構(gòu)體系,如C=C－C=C、C=C－C=O、苯環(huán)等。利用紫外光譜鑒定有機(jī)化合物遠(yuǎn)不如利用紅外光譜有效，因?yàn)楹芏嗷衔镌谧贤鉀]有吸收或者只有微弱的吸收，并且紫外光譜一般比較簡單，特征性不強(qiáng)。利用紫外光譜可以用來檢驗(yàn)一些具有大的共軛體系或發(fā)色官能團(tuán)的化合物，可以作為其他鑒定方法的補(bǔ)充。鑒定化合物主要是根據(jù)光譜圖上的一些特征吸收，特別是最大吸收波長λmax即摩爾吸光系數(shù)ε值，來進(jìn)行鑒定。目前六十二頁\總數(shù)七十頁\編于十七點(diǎn)鑒定的方法有兩種：（1）與標(biāo)準(zhǔn)物、標(biāo)準(zhǔn)譜圖對照：將樣品和標(biāo)準(zhǔn)物以同一溶劑配制相同濃度溶液，并在同一條件下測定，比較光譜是否一致。（2）吸收波長和摩爾吸光吸收：如果樣品和標(biāo)準(zhǔn)物的吸收波長相同，摩爾吸光吸收也相同，可以認(rèn)為樣品和標(biāo)準(zhǔn)物是同一物質(zhì)?；衔锏亩ㄐ苑治瞿壳傲揬總數(shù)七十頁\編于十七點(diǎn)⑴若在200～750nm波長范圍內(nèi)無吸收峰，則可能是直鏈烷烴、環(huán)烷烴、飽和脂肪族化合物或僅含一個(gè)雙鍵的烯烴等。不含共軛體系，無醛、酮、溴、碘。官能團(tuán)鑒定⑵若在270～350nm波長范圍內(nèi)有低強(qiáng)度吸收峰(ε＝10