對(duì)映異構(gòu) 省賽獲獎(jiǎng)

醫(yī)用化學(xué)對(duì)映異構(gòu)(2)費(fèi)歇爾投影式如何將對(duì)映體的立體構(gòu)型投影到平面上呢？新課導(dǎo)入COOHHCH3HOHOHCH3COOH一02【費(fèi)歇爾投影式】【構(gòu)型標(biāo)記方法】二三【旋光異構(gòu)體的性質(zhì)差異】？一、費(fèi)歇爾投影式費(fèi)歇爾（1852-1919）德國(guó)化學(xué)家費(fèi)歇爾投影式COOHHCH3HOHOHCH3COOH投影規(guī)則:橫前、豎后、小號(hào)在上構(gòu)型改變的操作：

紙平面上旋轉(zhuǎn)90或其奇數(shù)倍離開(kāi)紙平面翻轉(zhuǎn)180

任意兩個(gè)基團(tuán)交換奇數(shù)次費(fèi)歇爾投影式不能隨意在紙平面上旋轉(zhuǎn)或離開(kāi)紙平面翻轉(zhuǎn)。使用Fischer投影式的注意事項(xiàng)

在紙平面上旋轉(zhuǎn)900的奇數(shù)倍后，將得到其對(duì)映體。(+)(-)任意兩基團(tuán)交換奇數(shù)次，則得其對(duì)映體。構(gòu)型不變的操作：紙平面上旋轉(zhuǎn)180或其偶數(shù)倍任意兩個(gè)基團(tuán)交換偶數(shù)次一個(gè)基團(tuán)固定，其余三個(gè)基團(tuán)沿順時(shí)針或逆時(shí)針移動(dòng)使用Fischer投影式的注意事項(xiàng)

投影式可在紙平面上任意轉(zhuǎn)動(dòng)（1800×n),構(gòu)型保持不變。

將投影式中任意兩基團(tuán)互換偶數(shù)次，其構(gòu)型保持不變。

（一）含1個(gè)手性碳原子的化合物

(+)-乳酸()-乳酸一對(duì)對(duì)映體二、構(gòu)型標(biāo)記法D-(+)-甘油醛L-(-)-甘油醛1.D、L構(gòu)型以甘油醛為標(biāo)準(zhǔn)，人為規(guī)定

通過(guò)一定的化學(xué)方法，將其它旋光性化合物的構(gòu)型與甘油醛聯(lián)系起來(lái)，以確定它們的構(gòu)型。如：由D-甘油醛得到D-乳酸。D-(+)-甘油醛D-(-)-乳酸D-(+)-甘油醛L-(-)-甘油醛D、L與“+、-”沒(méi)有必然的聯(lián)系D、L表示構(gòu)型；“+、-”表示旋光方向2．R、S構(gòu)型R、S構(gòu)型標(biāo)記方法：

①將手性碳原子所連接的四個(gè)基團(tuán)（a、b、d、e）按次序規(guī)則比較其優(yōu)先次序，假設(shè)優(yōu)先次序?yàn)閍>b>d>e；②將最小的基團(tuán)e遠(yuǎn)離觀察者，然后觀察其余三個(gè)基團(tuán)由大到小（abd）的旋轉(zhuǎn)方向，順時(shí)針?lè)较驗(yàn)镽-構(gòu)型，逆時(shí)針?lè)较驗(yàn)镾-構(gòu)型。R、S構(gòu)型判斷方法abd順時(shí)針，

R-構(gòu)型abd逆時(shí)針，

S-構(gòu)型一對(duì)對(duì)映體，一個(gè)是R型，另一個(gè)必為S型；若R型是左旋的，S型必然是右旋的。

旋光方向與R、S型沒(méi)有必然的聯(lián)系，旋光方向目前只能通過(guò)旋光儀測(cè)定。（二）含2個(gè)手性碳原子的化合物1．含有兩個(gè)不同手性碳原子的化合物﹡﹡含有兩個(gè)不同手性碳原子的化合物

I(2R,3R)II(2S,3S)D-(-)-赤蘚糖L-(+)-赤蘚糖對(duì)映體

III(2S,3R)IV(2R,3S)D-(-)-蘇阿糖L-(+)-蘇阿糖對(duì)映體旋光異構(gòu)體的數(shù)目含兩個(gè)不同的手性C的立體異構(gòu)體的數(shù)目有4個(gè)。含有n個(gè)不同的手性C，具有旋光異構(gòu)體的數(shù)目為2n個(gè)，有2n-1對(duì)對(duì)映體。2nn個(gè)C*………………………………16D+D-D+D-D+D-D+D-D+D-D+D-D+D-D+D-四個(gè)C*8C+C-C+C-C+C-C+C-三個(gè)C*4B+B-B+B-兩個(gè)C*2A-A+一個(gè)C*2．含有2個(gè)不同手性碳原子的化合物

酒石酸分子中含有2個(gè)完全相同的手性碳原子，它有3個(gè)旋光異構(gòu)體。﹡﹡含有兩個(gè)相同手性碳原子的化合物I(2R,3S)II(2S,3R)meso-酒石酸III(2S,3S)IV(2R,3R)D-(-)-酒石酸L-(+)-酒石酸內(nèi)消旋體（meso）：同一構(gòu)型。I(2R,3S)II(2S,3R)meso-酒石酸內(nèi)消旋體（meso）在內(nèi)消旋酒石酸中，含有的2個(gè)手性碳原子完全相同，但其構(gòu)型卻相反，其旋光性在分子內(nèi)部就相互抵消，所以沒(méi)有旋光性。旋光異構(gòu)體的化學(xué)性質(zhì)基本相同，物理性質(zhì)有差異。對(duì)映體之間旋光方向相反，大小相等，其它物理性質(zhì)相同；外消旋體有固定的熔點(diǎn)。非對(duì)映異構(gòu)體之間，旋光性及其它物理性質(zhì)不相同。三、旋光異構(gòu)體的性質(zhì)差異

旋光異構(gòu)體之間更為重要的區(qū)別在于它們對(duì)生物體的作用不同。不同構(gòu)型的旋光異構(gòu)體之間往往有不同的生理活性或者不同的藥理活性。

三、旋光異構(gòu)體的性質(zhì)差異酒石酸的物理常數(shù)

酒石酸熔點(diǎn)(C)[]20D溶解度(g/100g)pKa1pKa2(+)-酒石酸170+121392.964.16(-)-酒石酸170-121392.964.16()-酒石酸204020.62.964.16meso-酒石酸14001253.114.80知識(shí)拓展——反應(yīng)停事件20世紀(jì)50年代中期，反應(yīng)停（沙利度胺）作為鎮(zhèn)靜劑，有減輕孕婦清晨嘔吐的作用而被廣泛應(yīng)用。結(jié)果在歐洲導(dǎo)致1.2萬(wàn)例胎兒致殘，即海豹嬰。