水楊酸測定氨氮

水楊酸次氯酸鹽分光光度法測定氨氮氨氮的測定方法：通常有納氏試劑比色法、水楊酸-次氯酸鹽，比色法和電極法。氨氮含量較高時，可采用蒸館-酸滴定法。納氏試劑比色法具有操作簡便、靈敏等特點，但鈣、鎂、鐵等金屬離子、硫化物、醛、酮類，以及水中色度和混濁等干擾測定，需要相應的預處理。水楊酸-次氯酸鹽法具靈敏、穩(wěn)定等優(yōu)點，操作簡便、實驗室污染少等優(yōu)點而被廣泛應用。1、測定原理在^性介質(pH=11.6)中，亞硝基鐵氤化鈉[N也(Fe(CN)6)N0]2乩0存在下，水中的氨、鞍離子與水楊酸鹽和次氯酸離子反應生成藍色化合物，在波長697nm具最大吸收，用分光光度計測量吸光度。這類反應稱為Berthelot反應。這類反應的機理比較復雜，是個分步進行的反應：⑴第一步是氧與次氯酸鹽反應生成氯胺。 NHs+HOCl—MLCl+He(2)第二步氯胺與水楊酸CH(0H)C00H反應形成一個中間產物：5氨基水楊酸。<200CjO-4-NH2C1楊酸轉變?yōu)轷畞啺?lt;200CjO-4-NH2C1楊酸轉變?yōu)轷畞啺发?第二步是氨基水最后是鹵代醍亞胺與水楊酸縮合生成靛酚藍。pH對每一步反應幾乎都有本質上的影響。最佳的pH值不僅隨酚類化合物而不同，而且隨催化劑和掩蔽劑的不同而變化。此外，pH還影響著發(fā)色速度、顯色產物的穩(wěn)定性以及最大吸收波長的位置。因此控制反應的pH值是重要的。2、本標準適用于地下水、地表水、生活污水和工業(yè)廢水中氨氮的測定。當取樣體積為&OmL，使用10mm比色皿時，檢出限為0.01mg/L，測定下限為0.04mg/L,測定上限為l.Omg/L(均以N計)。3、干擾及消除氯鐵在此條件下均被定量地測定。鈣、鎂等陽離子的干擾，可加酒石酸鉀鈉掩蔽。如果水樣的顏色過深、含鹽量過多，酒石酸鉀鹽對水樣中的金屬離子掩蔽能力不夠，或水樣中存在高濃度的鈣、鎂和氯化物時，需要預蒸館。(—)水樣的預處理1.1樣品采集與保存水樣采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶內，要盡快分析。如需保存，應加硫酸使水樣酸化至pH<2,2工5￡下可保存7天。1.2水樣的預處理水樣帶色或渾濁以及含其他一些干擾物質，影響氨氮的測定。為此，在分析時需作適當?shù)念A處理。對較清潔的水，可采用絮呈殳沉淀法；對污染嚴重的水或工業(yè)廢水，則用蒸脩消除干擾。絮凝沉淀法加適量的硫酸鋅于水樣中，并加氫氧化鈉使呈堿性，在pH>10.5時，生成氫氧化鋅絮狀沉淀，再經過濾除顏色和渾濁等。1.3.儀器與試劑：100ml具塞量筒或比色管。⑴10%硫酸鋅溶液：稱取10g硫酸鋅溶于水，稀釋至100ml。⑵25%氫氧化鈉溶液：稱取25g氫氧化鈉溶于水，稀釋至100ml，貯于聚乙烯瓶中。⑶硫酸,=4.84。⑷中速濾紙漏斗1.4.絮凝沉淀步驟:取100ml水樣于具塞量筒或比色管中，加入1ml10%硫酸鋅溶液和0.10.2ml25%氫氧化鈉溶液，調節(jié)pH至10.5左右，混勻。放置使沉淀，用經無氨水充分洗滌過的中速濾紙過濾，棄去初濾液20mlo(硫酸鋅+氫氧化鈉，在pHlO.5時產生絮狀沉淀，使溶液變清，消除色度干擾)(二)水樣的測定試劑和材料2.1.試劑⑴氯化鐵(NH.C1),優(yōu)級純；⑵水楊酸［CH(0H)C0()H］；⑶酒石酸鉀鈉(KNaC,HA-4H20)⑷次氯酸鈉氫氧化鈉氫氧化鉀⑺無水乙醇(8)亞硝基鐵氤化鈉⑼硫酸比色管10ml.滴管、100ml容量瓶、1000ml容量瓶、滴瓶：其滴管滴出液體積，1譏相當于20滴。刻度移液管10ml；大肚移液管10ml；實驗用水為無氨水；所有試劑配制均用無氨水。分光光度計2試劑配制：(1)清洗溶液配制：將100g氫氧化鉀溶于lOOmL水中，溶液冷卻后加900mL無水乙醇，貯存于聚乙烯瓶內。所有玻璃器皿均應用清洗溶液仔細清洗，然后用蒸餡水沖洗干凈。⑵氫氧化鈉溶液，c(NaOH)=2mol/Lo稱取16g氫氧化鈉溶于水中，稀釋至200mLo⑶氨氮標準貯備液，PN=1000ug/mLo稱取3.8190g經10(TC105￡干燥2h的氯化鐵(NH.C1,優(yōu)級純)，溶于水中，移入lOOOmL容量瓶中，稀釋至標線。此溶液可穩(wěn)定1個月。⑷氨氮標準中間液，PN=100ug/mLo吸取10.OOmL1000ug/mL的氨氮標準貯備液于100mL容量瓶中，稀釋至標線。此溶液可穩(wěn)定1周。⑸氨氮標準使用液，PNAUg/mL,吸取10.OOmL氨氮標準中間液（100ug/mL）于lOOOmL容量瓶中，稀釋至標線。臨用現(xiàn)配。（6） 顯色劑（水楊酸-酒石酸鉀鈉溶液）：稱取50g水楊酸[GH,（OH）COOH],加入約100mL水，再加入160mL2mol/L氫氧化鈉溶液，攪拌使之完全溶解；再稱取50g酒石酸鉀鈉（KNaCJlA?4HQ），溶于水中，與上述溶液合并移入lOOOmL容量瓶中，加水稀釋至標線。貯存于加橡膠塞的棕色玻璃瓶中，此溶液可穩(wěn)定1個月。若水楊酸未能全部溶解，可再加入數(shù)毫升氫氧化鈉溶液（2niol/L），直至完全溶解為止，并用lmol/L的硫酸調節(jié)溶液的pH值在6.06.5之間。（7） 次氯酸鈉使用液，P（有效氯）=3.5g/L,c（游離＜）=0.75mol/Lo可購買商品試劑，亦可自己制備，詳細的制備方法見附錄A.1。取經標定的次氯酸鈉，用水和2mol/L的氫氧化鈉溶液稀釋成含有效氯濃度5g/L,游離堿濃度0.75mol/L（以NaOH計）的次氯酸鈉使用液，存放于棕色滴瓶內，本試劑可穩(wěn)定一個月。存放于塑料瓶中的次氯酸鈉，使用前應標定其有效氯濃度和游離堿濃度（以NaOH計），標定方法見附錄A.2和附錄A.3。（8） 亞硝基鐵葛"化鈉溶液，P=10g/Lo稱取0.lg亞硝基鐵氤化鈉｛NajFeCCWsNO]-2HQ｝置于10mL具塞比色管中，加水至標線。本試劑可穩(wěn)定一個月。分析步驟3.1校準曲線1） 取7支10mL比色管，吸取0、1.00、2.00、4.00、5.00、6.00、8.00ml鞍標準使用液（1Pg/mL）于10ml比色管中；2） 加入1.00ml顯色液（水楊酸-酒石酸鉀鈉溶液）和2滴亞硝基鐵氤化鈉溶液，混勻。3） 再滴加2滴次氯酸鈉溶液，稀釋至標線，充分混勻。4） 放置lh后，在波長697nm處，用光程為10mm的比色皿，以空白為參比，測量吸光度，繪制以氨氮含量（Ug）對校正吸光度的校準曲線。表1標準系列（10mm比色皿）管號01234561ug/mL標準溶液，mL0.001.002.004.005.06.00&00氨氮含量，Mg0.001.002.004.005.006.00&00吸光度M繪制氨氮含量m吸光度M標）隹E曲線圖；得出m M萬程。3.2水樣的測定：取預處理的水樣，至10ml比色管中，按