水體污染物化學(xué)_第1頁(yè)
水體污染物化學(xué)_第2頁(yè)
水體污染物化學(xué)_第3頁(yè)
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第五章水體污染物化學(xué)水的重要性。水體污染:由于天然或人為的原因,使得天然水中某些成分的含量超過(guò)標(biāo)準(zhǔn),或者引入原來(lái)不存在的物質(zhì),從而對(duì)元素或生態(tài)系統(tǒng)產(chǎn)生了有害的影響,這就造成了水體污染。水體污染物:造成水體污染的物質(zhì)。影響水體污染,不但影響工農(nóng)業(yè)生產(chǎn),危害生態(tài)平衡,而且直接威脅人類(lèi)健康。因此研究水體污染及污染物進(jìn)入水體后的遷移、轉(zhuǎn)化及其歸宿,是環(huán)境化學(xué)中的重要內(nèi)容。第一頁(yè),共二百五十頁(yè)。水體的污染水體是指水和水中溶解物質(zhì)、水中懸浮物質(zhì)、水生生物和底泥的總稱.水體被污染是指水體中污染物的含量超過(guò)水體的本體含量及其自凈能力,造成水質(zhì)惡化,破壞水體的正常功能,降低水體的使用價(jià)值.第二頁(yè),共二百五十頁(yè)。1.水體污染的原因和影響隨著人們生活水平提高、工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)發(fā)展,若不注意珍惜愛(ài)護(hù)水資源,很容易造成水體污染的嚴(yán)重問(wèn)題.這是因?yàn)椋旱谝?,城市生活廢水和生活垃圾大量增加,其中有許多是人和動(dòng)物的排泄物,含有病原體和有機(jī)物,它們排入江河湖?;蚨逊诺孛?,直接或間接污染水體.第三頁(yè),共二百五十頁(yè)。第二,農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中大量施用化肥、農(nóng)藥,工業(yè)生產(chǎn)中排放大量的廢水、煙塵、廢渣、廢液.據(jù)測(cè)算,全世界每天工業(yè)生產(chǎn)中排放的廢水就有3×108t.這些物質(zhì)有的未經(jīng)處理直接排入水體,有的通過(guò)風(fēng)吹雨淋進(jìn)入水體,有的通過(guò)地下水進(jìn)入水體.第四頁(yè),共二百五十頁(yè)。第三,由于過(guò)度砍伐森林,放牧開(kāi)荒,破壞草原植被,雨水直接沖刷土地,夾帶大量泥砂廢物,滾滾濁流,進(jìn)入江河湖海,造成水體污染.第四,用水量增大,有限的淡水資源難以為繼,破壞水的正常循環(huán),破壞生態(tài)平衡,超過(guò)水的自凈能力.水資源短缺和水體受到嚴(yán)重污染是互相加劇影響的兩個(gè)方面,也是當(dāng)今社會(huì)環(huán)境的重要問(wèn)題.第五頁(yè),共二百五十頁(yè)。水體受污染的問(wèn)題和人們的生活及工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)都有著極密切的關(guān)系:它首先關(guān)系到人體的健康.現(xiàn)全世界有70%左右的人飲用不安全的食用水,平均每天有2.5萬(wàn)人死于因水污染引起的疾病;它也涉及工農(nóng)業(yè)生產(chǎn),對(duì)產(chǎn)品的品質(zhì)和成本有極大影響.例如,水質(zhì)不好,會(huì)增加水處理費(fèi)用、損壞設(shè)備,會(huì)造成產(chǎn)品不合格;水質(zhì)不好,也會(huì)使水產(chǎn)品產(chǎn)量下降等.第六頁(yè),共二百五十頁(yè)。5—1水體污染物及其運(yùn)動(dòng)過(guò)程一、水體污染物的類(lèi)別化學(xué)性質(zhì)—毒理學(xué)水中物質(zhì):(1)對(duì)生物體有害物質(zhì):氰、酚、重金屬(2)對(duì)生物體無(wú)害物質(zhì):由于濃度、數(shù)量而引起危害:N、P(3)對(duì)水體生態(tài)系統(tǒng)有益的物質(zhì)第七頁(yè),共二百五十頁(yè)。八大類(lèi)耗氧污染物致病污染物合成有機(jī)物植物營(yíng)養(yǎng)物N、P無(wú)機(jī)物及礦物質(zhì)酸堿類(lèi)等及重金屬,如Hg、Cr、Pb等沉積物放射性物質(zhì)熱污染:對(duì)生物危害比較大第八頁(yè),共二百五十頁(yè)。二、水體污染物的來(lái)源三個(gè)方面:1.工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)等經(jīng)濟(jì)活動(dòng)產(chǎn)生的廢水生產(chǎn)廢水?dāng)?shù)量大,組成復(fù)雜多變包括生活污水生產(chǎn)廢液隨行業(yè)不同而不同。如電解食鹽廢水中可能含Hg廢水,油脂化學(xué)廠廢水中可能含有機(jī)化合物。第九頁(yè),共二百五十頁(yè)。工業(yè)生產(chǎn)廢水它有以下幾個(gè)特點(diǎn):(1)排放量大,污染范圍廣,排放方式復(fù)雜;(2)污染物種類(lèi)繁多,濃度波動(dòng)幅度很大;(3)污染物質(zhì)有毒性、腐蝕性、pH值變化幅度大,懸浮物和富營(yíng)養(yǎng)物多;(4)污染物排放后遷移變化規(guī)律差異大;(5)恢復(fù)比較困難。第十頁(yè),共二百五十頁(yè)。2.生活污水和城市污水含耗氧有機(jī)物較多生活污水有如下特點(diǎn):(1)含氮、磷、硫高;(2)含有纖維素、淀粉、糖類(lèi)、脂肪、蛋白質(zhì)、尿素等,在厭氧性細(xì)菌作用下易產(chǎn)生惡臭物質(zhì);(3)含有多種微生物,如細(xì)菌、病原菌,易使人傳染上各種各樣疾病;(4)由于洗滌劑的大量使用,使它在污水中含量增大,對(duì)人體也有一定危害。第十一頁(yè),共二百五十頁(yè)。

3.自然過(guò)程產(chǎn)生的污染物如大氣降落物、巖石風(fēng)化及有機(jī)物的自然降解。以上三方面,排入城市污水管網(wǎng)各種污水的總和,發(fā)生匯集、處理、排出。水質(zhì)指標(biāo):雜質(zhì)含量:0.1-1%pH:7.2-7.8懸浮物:30%-45.9%BOD5:20-30g/人日第十二頁(yè),共二百五十頁(yè)。水體中的主要污染物、存在的形態(tài)及對(duì)人體的危害可以分為兩大類(lèi):化學(xué)污染物和生物性污染物。1.化學(xué)污染物(1)重金屬及其化合物主要有汞、鎘、鉻、鉛、釩、鈷、銅、鎳、錳等重金屬。這些重金屬都可以通過(guò)食物鏈富集,直接使人體中毒。汞:水體中汞主要以Hg2+、Hg(OH)2、CH3Hg+、CH3Hg(OH)、CH3HgCl、C6H5Hg+形態(tài)存在。鎘:水體中鎘主要以Cd2+狀態(tài)存在。鉛:水體中鉛主要以Pb2+狀態(tài)存在。第十三頁(yè),共二百五十頁(yè)。(2)有機(jī)污染物酚類(lèi)和甲酚類(lèi),酚類(lèi)化合物具有高的水溶性,酚類(lèi)化合物的毒性以苯酚為最大。芳烴及其衍生物,氰及腈化物,有機(jī)氧化物,有機(jī)氯化物:多氯聯(lián)苯(PCB)農(nóng)藥、有機(jī)氯農(nóng)藥、有機(jī)磷農(nóng)藥、有機(jī)汞農(nóng)藥、有機(jī)砷農(nóng)藥、氨基甲酸酯及苯酰胺類(lèi)農(nóng)藥。第十四頁(yè),共二百五十頁(yè)。(3)油類(lèi)污染物每升石油擴(kuò)展面積可達(dá)100~1000m2。(4)無(wú)機(jī)污染物無(wú)機(jī)污染物主要有酸性污染物、堿性污染物及各種無(wú)機(jī)鹽。(5)氮、磷、鉀等營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)

產(chǎn)生水體“富營(yíng)養(yǎng)化”現(xiàn)象,導(dǎo)致水生生物(藻類(lèi))的大量繁殖和旺盛生長(zhǎng)。(6)放射性物質(zhì)

主要有鍶-90,銫-137等。第十五頁(yè),共二百五十頁(yè)。2.生物性污染物主要是病原微生物,來(lái)自生活污水和醫(yī)院廢水,制革、食品加工等工業(yè)廢水及牲畜污水。我國(guó)水中優(yōu)先控制污染物黑名單第十六頁(yè),共二百五十頁(yè)。第十七頁(yè),共二百五十頁(yè)。二、污染物在天然水中的運(yùn)動(dòng)概述遷移、停留、富集、轉(zhuǎn)化等過(guò)程1.遷移:由稀釋擴(kuò)散、生物活動(dòng)等所引起的污染物空間位置的移動(dòng)過(guò)程。2.停留過(guò)程ti=mi—污染物總量Vi—沉積速率沉積量/時(shí)間3.富集物理化學(xué)吸附、共沉淀、離子交換生物作用食物鏈作用使得污染物脫離海水,使害水凈化,但引起二次污染現(xiàn)象。第十八頁(yè),共二百五十頁(yè)。4.轉(zhuǎn)化:使污染物濃度、形態(tài)發(fā)生改變

(2)停留海洋遷移(1)

(3)富集轉(zhuǎn)化(4)5-2酸、堿及含氰類(lèi)污染物一、酸、堿污染物酸、堿及無(wú)機(jī)鹽一般呈無(wú)毒性,但含量過(guò)高時(shí),會(huì)對(duì)人體和生態(tài)系統(tǒng)產(chǎn)生不良影響,例如酸、堿污染使天然水不能維持正常pH范圍(6.5-8.5),各種溶于水的無(wú)機(jī)鹽會(huì)造成水體含鹽量增加,硬度變大,引起農(nóng)作物生長(zhǎng)不良,農(nóng)田鹽漬化,影響工業(yè)用水和飲用水質(zhì)。第十九頁(yè),共二百五十頁(yè)。1.來(lái)源酸類(lèi):酸雨、礦山派水、生產(chǎn)廢水堿類(lèi):工業(yè)廢水(煉油廠)鹽類(lèi):酸堿反應(yīng)生成物地表物質(zhì):NaOH+CO2Na2CO32.危害(pH)使水體pH值變化破壞天然水體的緩沖作用,使水質(zhì)惡化。抑制或阻止微生物活動(dòng),降低水體凈化能力。增大無(wú)機(jī)鹽含量和水體硬度。它對(duì)生態(tài)、生活及工農(nóng)業(yè)用水造成嚴(yán)重影響。第二十頁(yè),共二百五十頁(yè)。3.轉(zhuǎn)化酸性廢水與長(zhǎng)石、粘土和石灰?guī)r及白云石作用(反應(yīng)見(jiàn)書(shū)p111)堿性廢水可與硅石及游離碳酸反應(yīng)。4.治理方法(1)酸+堿性藥劑堿+酸性藥劑中和法(2)蒸發(fā)、濃縮、冷卻、結(jié)晶第二十一頁(yè),共二百五十頁(yè)。二、水體中氰化物的污染

1.來(lái)源:工廠排放的含氰廢水電鍍、選礦及染料和塑料生產(chǎn)工廠2.轉(zhuǎn)化:(1)與H2O作用CN_+H2O=HCN+OH_使水體呈堿性當(dāng)水呈酸性時(shí)CN-+H2CO3HCN+HCO3_使水體中CN-,大氣中HCN。自凈作用90%左右。(2)被氧化為銨及碳酸鹽2CN_+O2=2CNO_CNO_+2H2O=NH4

++CO32-第二十二頁(yè),共二百五十頁(yè)。(3)與重金屬生成氰化物AgCN+CN_[Ag(CN)2]_Fe(CN)64-在廢水放置過(guò)久或日光照射,會(huì)釋放出劇毒的HCN。[Zn(CN)4]2-和[Cu(CN)4]2-不穩(wěn)定,生成大量的CN_使水體毒性加劇。3.毒性劇毒NaCN0.1gHCN水<0.01ppm空氣<10ppm氰化物在水中有較強(qiáng)的自凈作用。與酸性物質(zhì)作用,KHCN=4.8×10-10弱酸通過(guò)下列途徑進(jìn)行:CN_+CO2+H2O=HCN+HCO3_第二十三頁(yè),共二百五十頁(yè)。此作用的凈化量可占水體中氰化物總量的90%左右。另外在水中溶解氧的作用下生成NH4+和CO32-。2CN_+O2=2CNOCNO_+2H2O=NH4++CO32-化學(xué)氧化、微生物分解:

NH4+NO2_NO3-HCNCNOHCOOHCO2+H2O農(nóng)作物對(duì)氰化物忍受程度比水生生物高。中國(guó)生活應(yīng)用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定,氰化物不得超過(guò)0.05mg/L,含氰廢水最高容許排放濃度為0.5mg/L(以CN_計(jì))。第二十四頁(yè),共二百五十頁(yè)。氰化物中毒的癥狀

急性吸入氰化氫氣體,開(kāi)始主要表現(xiàn)眼、咽、喉粘膜等刺激癥狀。經(jīng)口誤服,開(kāi)始主要表現(xiàn)為流涎、惡心、嘔吐、頭昏、前額痛、乏力、胸悶、心悸等。繼而出現(xiàn)呼吸困難、神志不清或昏迷。嚴(yán)重者可出現(xiàn)抽筋、大小便失禁,最后死于呼吸麻痹。若大量攝入或誤服氰化物,可在數(shù)分鐘內(nèi)呼吸、心跳停止,造成所謂“閃電型”中毒。長(zhǎng)期小量接觸氰化物,有時(shí)可產(chǎn)生頭昏、頭痛、睡眠差、食欲不振、胸悶、心悸等神經(jīng)衰弱癥狀。皮膚長(zhǎng)期接觸氰化物,可引起斑疹、丘疹或皰疹。

第二十五頁(yè),共二百五十頁(yè)。毒性機(jī)理:氰化物是快速劇毒物質(zhì)。人的口服致死量平均HCN為50mg,NaCN為100mg,KCN為120mg。簡(jiǎn)單的氰化物經(jīng)口、呼吸道或皮膚進(jìn)入人體,極易被人體吸收。氰化物進(jìn)入胃內(nèi),被水解為HCN進(jìn)入血液。細(xì)胞色素氧化酶的Fe3+與血液中的CN_結(jié)合,生成氰化高鐵細(xì)胞色素氧化酶,使喪失傳遞電子的能力,造成呼吸鏈中斷,細(xì)胞窒息死亡。第二十六頁(yè),共二百五十頁(yè)。氰化物中毒的防治

在生產(chǎn)和使用氰化物的車(chē)間、倉(cāng)庫(kù)內(nèi),必須嚴(yán)禁吸煙和進(jìn)食,嚴(yán)防氰化物經(jīng)手污染食品并經(jīng)口攝食。加強(qiáng)個(gè)人防護(hù)、嚴(yán)格進(jìn)守安全操作規(guī)程等。

一旦發(fā)生急性中毒事故,要立即組織搶救,越快越好,具體搶救辦法如下:立即將亞硝酸異戊酯1~2安瓿包在手帕內(nèi)打碎,緊貼在患者口鼻前吸入,同時(shí)進(jìn)行人工呼吸。每1~2分鐘令患者吸入15~30秒。根據(jù)病情反復(fù)吸入數(shù)次。靜脈注射3%亞硝酸鈉10~20毫升,速度要慢,以防血壓突然下降。隨即用同一針頭,靜脈注射25~50%硫代硫酸鈉25~50毫升。皮膚、粘膜受氰化物污染者,立即用大量自來(lái)水沖洗。凡使用或生產(chǎn)氰化物車(chē)間,應(yīng)備有急救箱和自來(lái)水沖洗龍頭。經(jīng)車(chē)間或現(xiàn)場(chǎng)搶救后,送醫(yī)務(wù)部門(mén)進(jìn)一步治療。

第二十七頁(yè),共二百五十頁(yè)。5.治理方法(1)堿性氧化法NaClO、OH-、Cl2

NaCN+NaClO+H2OCNCl+NaOHCNCl+NaOHpH=10.5-11NaCNO+NaCl+H2ONaCNO+NaCl+Cl2長(zhǎng)時(shí)間CO2+NaCl+N2+H2O(2)臭氧氧化法(3)綜合回收法第二十八頁(yè),共二百五十頁(yè)。三、銨鹽、硝酸鹽和亞硝酸鹽四、硫化物五、氟化物第二十九頁(yè),共二百五十頁(yè)。包頭鋼鐵廠氟污染事件

包鋼的原料白云額博鐵礦石中含有較高量的元素氟,在燒結(jié)礦石和冶煉過(guò)程中,氟便隨冶煉廢氣排放出來(lái),污染了方圓十來(lái)公里的土壤。莊稼和牧草吸收了氟,人和牲畜長(zhǎng)年吃了這里的高含氟食物,氟元素在體內(nèi)積累,就會(huì)得氟斑牙和氟骨病。在80-90年代,包鋼周?chē)袛?shù)萬(wàn)人畜受到危害,有的村莊大部分村民的牙齒都有氟斑,其中嚴(yán)重的人骨骼變形,行走困難,身體萎縮如孩童大小。村中的牛羊牙齒齜出一寸,又細(xì)又長(zhǎng),四肢變形。第三十頁(yè),共二百五十頁(yè)。5-3水體中重金屬污染物

在環(huán)境污染方面所說(shuō)的重金屬實(shí)際上主要是指汞(Hg)、鎘(Cd)、鉛(Pb)、鉻(Cr)以及類(lèi)金屬砷(As)等食物毒性顯著的重金屬,也指具有一定毒性的一般重金屬如鋅、鈷、鎳、錫等。前五種毒性最大,重金屬污染源廣泛:采礦、冶金、化工等。共同點(diǎn):容易被吸附而沉積。與有機(jī)物生成配合物重新回到水體,造成二次污染。第三十一頁(yè),共二百五十頁(yè)。一、重金屬污染的特點(diǎn)(1)微量重金屬就可以產(chǎn)生毒性效應(yīng);如汞、鎘產(chǎn)生毒性的濃度范圍是0.001~0.01mg/L(2)微生物不僅不能降解重金屬,相反地某些重金屬元素可在微生物作用下轉(zhuǎn)化為金屬有機(jī)化合物,產(chǎn)生更大的毒性。(3)生物體對(duì)重金屬有富集作用。(4)重金屬可通過(guò)食物、飲水、呼吸等多種途徑進(jìn)入人體,從而對(duì)人體健康產(chǎn)生極不利的影響。第三十二頁(yè),共二百五十頁(yè)。二、水體中重金屬的遷移轉(zhuǎn)化遷移可分為:

機(jī)械遷移—以溶解態(tài)或顆粒態(tài)的形式隨水流而遷移。

物理化學(xué)遷移—以簡(jiǎn)單離子、絡(luò)合物或可溶性分子在水體中通過(guò)一系列物理化學(xué)作用所實(shí)行的遷移和轉(zhuǎn)化過(guò)程。

生物遷移—通過(guò)生物的新陳代謝、生長(zhǎng)、死亡等過(guò)程所實(shí)現(xiàn)的遷移。懸浮顆粒物,如無(wú)機(jī)或有機(jī)膠體第三十三頁(yè),共二百五十頁(yè)。三、水體中膠體物質(zhì)對(duì)重金屬的吸附作用粘土礦物對(duì)重金屬的吸附粘土礦物的主要成分是硅鋁酸鹽,表面存在:主要通過(guò)兩種機(jī)理進(jìn)行:(1)離子交換吸附+Me2+→+M2+(2)重金屬離子先水解,然后與粘土表面的-OH反應(yīng),形成羥基配合物而被吸附Me2++nH2O→Me(OH)n

(2-n)++nH++Me(OH)n

(2-n)+→AMe(OH)n+1

(2-n)+第三十四頁(yè),共二百五十頁(yè)。2.水合金屬氧化物對(duì)重金屬離子的吸附重金屬離子在水合金屬氧化物表面發(fā)生配位化合作用—也叫專(zhuān)屬吸附A(OH)n+Men+→+nH+3.腐殖質(zhì)對(duì)重金屬離子的吸附表面含有-COOH、-OH、-C=O及-NH2,主要通過(guò)螯合作用、離子交換作用來(lái)實(shí)現(xiàn)對(duì)重金屬離子的吸附。通常Mn2+與腐殖質(zhì)以離子交換作用為主Cu2+、Ni2+與腐殖質(zhì)以螯合作用為主Zn2+、Co2+離子交換、螯合作用同時(shí)發(fā)生第三十五頁(yè),共二百五十頁(yè)。4.水體中膠體微粒的聚沉膠體微粒的聚沉—指膠體顆粒通過(guò)碰撞結(jié)合成聚集體而發(fā)生沉淀現(xiàn)象。膠體微粒帶同種電荷及微粒周?chē)兴ぁ€(wěn)定。(1)當(dāng)加入帶相反電荷的電解質(zhì)時(shí),使ξ電位絕對(duì)值下降;(2)對(duì)某些膠體微粒本身具有一定的親水性,直接吸附水分子形成水化膜。影響膠體微粒聚沉的因素包括電解質(zhì)的濃度、微粒的濃度、水體溫度、pH值及流動(dòng)狀況、帶相反電荷微粒間相互作用等。第三十六頁(yè),共二百五十頁(yè)。各種天然和人工合成的吸附劑對(duì)HgCl2的吸附作用,其吸附能力大致順序是:含硫的沉積物(還原態(tài)的)>商業(yè)去污劑(硅的混合物、活性碳)>三維粘土礦物(伊利石、蒙脫石)>含蛋白去污劑>鐵、錳氧化物及不含硫的天然有機(jī)物>不含硫但含胺的合成有機(jī)去污劑、二維粘土礦物和細(xì)砂。第三十七頁(yè),共二百五十頁(yè)。四、重金屬在水體中的氧化還原轉(zhuǎn)化水體中含有許多無(wú)機(jī)或有機(jī)氧化劑和還原劑。

水體中常見(jiàn)的氧化劑有:溶解氧、Fe(Ⅲ)、Mn(Ⅳ)、S(Ⅵ)、Cr(Ⅵ)、As(Ⅴ)等。水體中常見(jiàn)的還原劑有:種類(lèi)繁多的有機(jī)物質(zhì)、Fe(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)和S2-。其中最重要的氧化還原物質(zhì)為:溶解氧、有機(jī)化合物、鐵、錳。第三十八頁(yè),共二百五十頁(yè)。五、重金屬在水體中的沉淀反應(yīng)天然水體中存在著許多陰離子,主要有:HCO3-、Cl-、SO42-及少量NO3-離子,在厭氧條件下還可能有H2S、HS-、S2-存在。難溶的重金屬化合物主要是一些氫氧化物、硫化物、碳酸鹽。氫氧化物主要與水體的pH值有關(guān)。碳酸鹽在水體中的溶解度主要決定于CO2的含量和水體的pH值。MeCO3(s)+CO2+H2O→Me2++2HCO3-第三十九頁(yè),共二百五十頁(yè)。六、重金屬在水體中的配合反應(yīng)水體中存在許多無(wú)機(jī)和有機(jī)配體。(1)無(wú)機(jī)配位體對(duì)重金屬的配合作用天然水體中常見(jiàn)的無(wú)機(jī)配位體有OH-、Cl-、CO32-、HCO3-、SO42-、F-、S2-和PO43-。其中OH-、Cl-是最重要的無(wú)機(jī)配位體,能大大地促進(jìn)重金屬在環(huán)境中的遷移。第四十頁(yè),共二百五十頁(yè)。羥基對(duì)重金屬的配合作用,以二價(jià)離子為例,有如下配合反應(yīng):Me2++OH-→Me(OH)+Me(OH)++OH-→Me(OH)2Me(OH)2+OH-→Me(OH)3-Me(OH)3-+OH-→Me(OH)42-這些反應(yīng)與水體中的pH值有關(guān),不同的pH值有不同的重金屬的Men+-OH-形態(tài)分布。第四十一頁(yè),共二百五十頁(yè)。第四十二頁(yè),共二百五十頁(yè)。Cl-離子與重金屬離子(以Me2+為例)的反應(yīng)主要有:Me2++Cl-→MeCl-

Me2++2Cl-→MeCl2Me2++3Cl-→MeCl3-Me2++4Cl-→MeCl4-含Cd2+的形態(tài)與p[Cl]值有關(guān),在很低的p[Cl]值時(shí),體系以MeCl4-形態(tài)為主,在高p[Cl]值條件下,則以Cd2+為主。第四十三頁(yè),共二百五十頁(yè)。第四十四頁(yè),共二百五十頁(yè)。氯離子的配合作用對(duì)重金屬遷移的影響主要表現(xiàn)為:①大大提高難溶重金屬化合物的溶解,如當(dāng)[Cl-]為1mol/L時(shí),Zn、Cd、Pd化合物的溶解度分別增加2~77倍。②由于氯絡(luò)合重金屬離子的生成,減弱了膠體對(duì)重金屬離子的吸附作用。如當(dāng)[Cl-]>0.1mol/L,pH值較低時(shí),蒙脫石對(duì)汞的吸附就微乎其微。第四十五頁(yè),共二百五十頁(yè)。(2)有機(jī)配位體與重金屬離子的配合作用腐殖質(zhì)是水體中最重要的有機(jī)配體,與重金屬作用主要形成螯合物。第四十六頁(yè),共二百五十頁(yè)。水體腐殖質(zhì)的來(lái)源和組分不同均會(huì)影響重金屬與腐殖質(zhì)的螯合物穩(wěn)定性。水體腐殖質(zhì)的來(lái)源影響:如湖泊腐殖質(zhì)對(duì)金屬離子的螯合能力順序:

Hg2+>Cu2+>Ni2+>Zn2+>Co2+>Cd2+>Mn2+底泥腐殖質(zhì)對(duì)金屬離子的螯合能力:Fe2+、Cu2+>Zn2+>Ni2+>Cd2+海水腐殖質(zhì)對(duì)金屬離子的螯合能力:Hg2+>Cu2+>Ni2+>Zn2+>Co2+>Mn2+~Cd2+>Ca2+>Mg2+第四十七頁(yè),共二百五十頁(yè)。腐殖質(zhì)的組成不同其螯合能力也不同:如:富里酸>棕腐酸>黑腐酸各種腐殖質(zhì)與重金屬離子的螯合能力還與水體環(huán)境中的其它一些因素有關(guān),如:水體pH值大??;水體中陽(yáng)離子Ca2+、Mg2+等存在—參與腐殖質(zhì)的螯合競(jìng)爭(zhēng);水體中陰離子Cl-等存在—Cl-與Hg2+形成HgCl3-、HgCl4-等;第四十八頁(yè),共二百五十頁(yè)。七、某些重金屬的生物甲基化作用環(huán)境中有許多重金屬,如:Hg、As、Sn、Pb等都可以在微生物的作用下,轉(zhuǎn)化為毒性更強(qiáng)的甲基化物質(zhì)。1.汞的甲基化作用水體中存在甲基鈷胺素(維生素B12的甲基衍生物)是汞生物甲基化的必要條件。甲基鈷胺素有紅色和黃色兩種,可以相互轉(zhuǎn)化,在輔酶作用下發(fā)生:第四十九頁(yè),共二百五十頁(yè)。汞、甲基汞和二甲基汞之間可以相互轉(zhuǎn)化:(CH3)2Hg+H+

→CH3Hg++CH4只要存在甲基給予體,汞也可被甲基化。如Hg2+在乙醛、乙醇、甲醇作用下,經(jīng)紫外線照射作用也可甲基化。二甲基汞是揮發(fā)性的,在大氣中在紫外線的照射下,發(fā)生:(CH3)2Hg→CH3?+Hg+第五十頁(yè),共二百五十頁(yè)。2.砷的甲基化反應(yīng)砷化合物在厭氧細(xì)菌作用下被還原,然后與甲基作用,生成毒性很大的易揮發(fā)的二甲基砷和三甲基砷:第五十一頁(yè),共二百五十頁(yè)。一、Hg的環(huán)境化學(xué)特性1.特性(1)氧化還原電位較高(即強(qiáng)氧化性),易呈金屬狀態(tài)。在酸性溶液中汞的電位圖如下:E(V)Hg2+

Hg

Hg+0.851Hg2++HgHg22+Hg2++Sn2+2Hg+Sn4+

2Hg2++Sn2+Hg22+Sn4+用金屬汞或其他還原劑(其E值在0.905V與0.851V之間),可將Hg(Ⅱ)還原為Hg(Ⅰ),反應(yīng)平衡常數(shù)較大(k≈70),平衡強(qiáng)烈偏向于生成Hg一方;Hg2Cl2+NH3NH2-Hg-Cl+NH4Cl+Hg第五十二頁(yè),共二百五十頁(yè)。若要反方向的歧化反應(yīng)得以進(jìn)行,則必須使Hg2+變?yōu)殡y溶物或難離解的絡(luò)合物(如HgO、HgS、Hg(NH2)Cl、Hg(CN)2等),從而降低溶液中Hg2+的濃度。蒸氣壓大,有較大的揮發(fā)性次序:Hg>Hg2Cl2>HgCl2>HgS>HgO(2)流動(dòng)性汞齊——單質(zhì)汞是金屬元素中唯一在常溫下液態(tài)的金屬,具有很大流動(dòng)性和溶解多種金屬而形成汞齊的能力(如鈉、鉀、金、銀、鋅、鎘、錫、鉛等都易與汞生成汞齊)(3)能以Hg2Cl2形式存在(+1價(jià)),二聯(lián)體分子第五十三頁(yè),共二百五十頁(yè)。(4)有較大的遷移性,分配能力。與相應(yīng)的鋅化物相比,汞化合物具有較強(qiáng)共價(jià)性,是由于上述較強(qiáng)揮發(fā)性和流動(dòng)性等因素,是它們?cè)谧匀画h(huán)境或生物作用間有較大的遷移和分配能力。(5)水溶性HgNO3、HgCl2、Hg2SO4可溶HgS、Hg2Cl2難溶(6)配位性Hg2+易在水體中形成絡(luò)合物,配位數(shù)一般為2和4.在一般天然水體中,Hg2+可能與Cl—形成相當(dāng)穩(wěn)定的絡(luò)合物;與NH3、OH—也可形成配合物。Hg22+形成絡(luò)合物的傾向比Hg2+少。(Hg2+)汞還能與各種有機(jī)配位體形成各種穩(wěn)定的絡(luò)合物?!狾H,組氨酸、半胱氨酸。第五十四頁(yè),共二百五十頁(yè)。2.分類(lèi)按其生態(tài)毒性分類(lèi)汞無(wú)機(jī)汞有機(jī)汞(毒性最大)

HgSHgOHg2Cl2HgCl2

金屬汞烷基汞乙烯基汞乙酸苯基汞甲基汞乙基汞丙基汞丁基汞第五十五頁(yè),共二百五十頁(yè)。進(jìn)入環(huán)境中無(wú)機(jī)汞的三種形態(tài):Hg、Hg(Ⅰ)、Hg(Ⅱ)3.水體中Hg污染物的來(lái)源開(kāi)采、冶煉、生產(chǎn)、應(yīng)用、工業(yè)排放、農(nóng)藥、燃料燃燒4.汞在水體中的形態(tài)水相、懸浮物質(zhì)、底泥、可溶性鹽類(lèi)、水生生物水中可溶性物質(zhì)甲基汞的形成:給甲基分子+Hg2+5.Hg及其化合物的毒性HgHg2Cl2HgCl2有機(jī)汞無(wú)毒基本無(wú)毒有毒高有毒含0.01-0.1mg/l的水有毒性,累積性,進(jìn)入人體不易排出。原因:親含s化合物人體中含2-3ppm,顯示毒性。第五十六頁(yè),共二百五十頁(yè)。金屬汞(水銀)從口攝入,一般可排泄,無(wú)危害。但金屬汞中毒常由汞蒸氣引起。汞蒸氣具有高度的擴(kuò)散性和較大的脂溶性,它經(jīng)過(guò)呼吸道進(jìn)入肺泡,經(jīng)血液循環(huán)運(yùn)至全身。血液中的金屬汞進(jìn)入腦組織中積累,達(dá)到一定的量,就會(huì)對(duì)腦組織造成損害(對(duì)中樞神經(jīng)由損害)。一部分汞離子可轉(zhuǎn)移道腎臟蓄積起來(lái)。金屬汞慢性中毒的臨床表現(xiàn),主要是神經(jīng)性癥狀,有頭痛、頭暈、肢體麻木和疼痛、肌肉震顛、運(yùn)動(dòng)失調(diào)等。大量吸入汞蒸氣會(huì)出現(xiàn)急性汞中毒,其癥狀為肝炎、腎炎、蛋白尿、血尿和尿毒癥。第五十七頁(yè),共二百五十頁(yè)。甲基汞毒性最大。甲基汞在人體腸道內(nèi)極易吸收并分布到全身各器官,尤其是肝和腎,其中只有15%到腦組織。但首先受甲基汞損害的是腦組織的大腦皮層和小腦,故有向心性視眼縮小,運(yùn)動(dòng)失調(diào)、肢體感覺(jué)障礙等臨床表現(xiàn)。1953年發(fā)生在日本熊本縣水俁灣附近漁村的水俁病,其病因是由于含甲基汞廢液排入水系,有通過(guò)食物鏈濃集于魚(yú)體內(nèi),最后富集到人體內(nèi),它侵害神經(jīng)形態(tài)運(yùn)動(dòng)神經(jīng)和感覺(jué)神經(jīng)受損,引起疾病、死亡。第五十八頁(yè),共二百五十頁(yè)。汞污染來(lái)自采掘及精煉過(guò)程氯堿業(yè)。紙漿造紙業(yè)。塑料工業(yè),電子工業(yè)以及農(nóng)藥帶來(lái)的“三廢”。一般土壤中汞的含量并不高,但用含汞的廢水灌溉農(nóng)田或作物生長(zhǎng)期間施用含汞的農(nóng)藥,會(huì)在作物體內(nèi)富集,造成污染,進(jìn)而對(duì)人產(chǎn)生危害。20世紀(jì)70年代我國(guó)某些地區(qū)因汞污染引起了當(dāng)?shù)厝寺灾卸荆捎诩皶r(shí)對(duì)源頭進(jìn)行治理,才制止了水俁病流行。研究表明,土壤含汞在0.5毫克/公斤時(shí),作物吸收汞的量增加,當(dāng)土壤含汞達(dá)到4毫克時(shí),就能增加食物鏈中的汞含量。對(duì)人體危害最大的是有機(jī)汞,汞污染食品主要是水產(chǎn)品。第五十九頁(yè),共二百五十頁(yè)。水俁病共111起汞中毒事件,有43人折磨致死。有19個(gè)兒童因?yàn)樗麄兊哪赣H食用了海灣汞污染的食品而患有先天性缺陷。汞是累積性毒物,魚(yú)、貝可以通過(guò)食物鏈在體內(nèi)富集,其富集系數(shù)大103-105倍。中國(guó)規(guī)定,地面水和飲用水汞濃度不得超過(guò)0.001mg/l。最高容許排放濃度為0.05mg/l。第六十頁(yè),共二百五十頁(yè)。第六十一頁(yè),共二百五十頁(yè)。聯(lián)合國(guó)警告:汞污染危害人類(lèi)健康聯(lián)合國(guó)環(huán)境規(guī)劃署2003.2.3發(fā)表的一份報(bào)告顯示,自工業(yè)革命以來(lái),汞在全球大氣、水和土壤中的含量已增加了三倍左右。在工業(yè)區(qū)附近汞的含量更高,汞污染的不斷加劇對(duì)人類(lèi)健康和環(huán)境造成了極大危害。這份名為“全球汞狀況評(píng)估”的報(bào)告指出,目前全球汞含量的持續(xù)增加主要是人類(lèi)活動(dòng)造成的,以煤為燃料的火力發(fā)電和焚燒垃圾每年向大氣中排放的汞達(dá)1500噸,占人類(lèi)總排放量的70%,其中亞洲每年排放860噸,居全球之首。第六十二頁(yè),共二百五十頁(yè)。

汞,俗稱水銀,是惟一的液體金屬,環(huán)境中任何形式的汞均可在一定條件下轉(zhuǎn)化為劇毒的甲基汞。甲基汞進(jìn)入人體后主要侵害神經(jīng)系統(tǒng),尤其是中樞神經(jīng)系統(tǒng)。甲基汞還可通過(guò)胎盤(pán)屏障侵害胎兒,使新生兒發(fā)生先天性疾病。報(bào)告顯示,在美國(guó),十二分之一或?qū)⒔?百萬(wàn)名婦女體內(nèi)的汞含量高于安全標(biāo)準(zhǔn),每年可能有高達(dá)30萬(wàn)名新生兒因?yàn)楣廴酒渲橇蜕窠?jīng)系統(tǒng)受到影響,而在全球,這一數(shù)據(jù)可能高達(dá)千百萬(wàn)。報(bào)告列舉的最新科研成果表明,汞污染還可導(dǎo)致心臟病和高血壓等心血管疾病,并可影響人類(lèi)的肝、甲狀腺和皮膚的功能。第六十三頁(yè),共二百五十頁(yè)。報(bào)告指出,人類(lèi)受汞污染傷害的途徑有很多,但大多數(shù)人是因?yàn)槭秤昧吮还廴镜聂~(yú)類(lèi)和海洋哺乳動(dòng)物。由于人類(lèi)排放的汞隨著大氣和洋流四處流動(dòng),因此全球的魚(yú)類(lèi)都可能受到了不同程度的污染。報(bào)告顯示,在海洋中處于生物鏈最高層的鯊魚(yú)、箭魚(yú)、槍魚(yú)、帶魚(yú)等大型魚(yú)類(lèi)以及海豹體內(nèi)的汞含量最高。第六十四頁(yè),共二百五十頁(yè)。身邊的汞污染

化妝品汞對(duì)皮膚有一定的漂白作用,因此,具有漂白、祛斑作用的化妝品多含有汞。國(guó)家規(guī)定在化妝品中的汞含量不得超過(guò)1mg/kg,但2002年,廣西壯族自治區(qū)對(duì)祛斑類(lèi)化妝品的汞含量進(jìn)行專(zhuān)項(xiàng)抽查的結(jié)果表明,在50種祛斑類(lèi)化妝品中,有16種汞含量嚴(yán)重超標(biāo),其中最低超標(biāo)480倍,最高超標(biāo)達(dá)6.7萬(wàn)倍。2003年春節(jié)前,福建省工商局在商品質(zhì)量監(jiān)督抽查中發(fā)現(xiàn),在5種汞超標(biāo)的化妝品中,超標(biāo)最高者達(dá)2.6萬(wàn)倍。第六十五頁(yè),共二百五十頁(yè)。

照明用燈目前普遍使用的室內(nèi)熒光燈、室外高壓汞燈、五彩繽紛的霓虹燈等,都需要汞作放電氣體。這些燈報(bào)廢后,一旦破碎,所含的汞將全部進(jìn)入環(huán)境。我國(guó)現(xiàn)在每年生產(chǎn)熒光燈約10億支,按每支燈管含汞量為30毫克計(jì),每年用于熒光燈的汞約30噸。一支在常溫下打碎的40W熒光燈,可在瞬間使周?chē)諝庵械墓魵鉂舛雀哌_(dá)10~20mg/m3,超過(guò)國(guó)家大氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)汞最大允許濃度0.01mg/m3的1000~2000倍。

第六十六頁(yè),共二百五十頁(yè)。齒科材料目前充填齲齒的主要材料是銀汞合金。蘇格蘭的研究人員對(duì)180名牙醫(yī)進(jìn)行調(diào)查研究后發(fā)現(xiàn),在這些牙醫(yī)的尿液和指甲中,汞的含量是正常人的4倍。與一般人群相比,牙醫(yī)出現(xiàn)腎臟疾病和記憶力損傷的可能性更大。補(bǔ)牙時(shí),銀汞充填物產(chǎn)生的汞蒸氣,對(duì)患者同樣有害。燃煤研究表明,燃煤是全球最大的汞的人為排放源。

第六十七頁(yè),共二百五十頁(yè)。

持久性、易遷移性和高度的生物富集性,使得汞成為目前全球最引人關(guān)注的環(huán)境污染物之一。汞在36℃就開(kāi)始蒸發(fā),溫度越高,蒸發(fā)越快。汞蒸氣可以隨著大氣環(huán)流遷移到很遠(yuǎn)的地方,甚至人跡罕見(jiàn)的北極。汞及其化合物很容易溶解在脂肪類(lèi)物質(zhì)中,沿著食物鏈(更多的是沿著水生生物的食物鏈)逐級(jí)濃縮,最終造成水生生物體內(nèi)汞的含量遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于環(huán)境水體中的汞濃度,可高達(dá)20萬(wàn)倍!20世紀(jì)80年代,我國(guó)對(duì)黃河寧夏段五種經(jīng)濟(jì)魚(yú)類(lèi)的監(jiān)測(cè)結(jié)果表明,魚(yú)體汞超標(biāo)率達(dá)100%。美國(guó)食品藥品管理局公布的資料顯示,多種海魚(yú)上了“水銀魚(yú)”的黑名單,如金槍魚(yú)、鱸魚(yú)、鱈魚(yú)、比目魚(yú)、旗魚(yú)、鯊魚(yú)、黑斑鱈、鱒魚(yú)、劍魚(yú)、鯖魚(yú)、馬林魚(yú)、梭子魚(yú)、白口、狹鱈、方頭魚(yú)等。第六十八頁(yè),共二百五十頁(yè)。

對(duì)于汞污染,最徹底的解決方法就是不給汞以釋放的機(jī)會(huì)。作為我們普通百姓,應(yīng)該增強(qiáng)環(huán)保意識(shí)和自我保護(hù)意識(shí),并從以下方面加以注意:

1.選用漂白、祛斑化妝品要慎之又慎。要選好的品牌,看清有無(wú)特殊化妝品批準(zhǔn)文號(hào)。

2.購(gòu)買(mǎi)熒光燈時(shí),買(mǎi)彎不買(mǎi)直,買(mǎi)細(xì)不買(mǎi)粗。就是說(shuō),首選節(jié)能燈;若買(mǎi)直管型的,就買(mǎi)燈管細(xì)的。若能買(mǎi)采用汞丸、汞齊技術(shù)的更好。廢棄時(shí),千萬(wàn)不要摔破。第六十九頁(yè),共二百五十頁(yè)。3.補(bǔ)牙時(shí),患者可要求盡量避免使用銀汞齊材料,或?qū)⒍嘤嗟你y汞合金收集在盛有飽和鹽水或甘油的器皿內(nèi)。醫(yī)護(hù)人員應(yīng)加強(qiáng)診療室通風(fēng)換氣,儲(chǔ)汞瓶要嚴(yán)密封閉。

4.控制吃魚(yú)總量。吃年輕的魚(yú),少吃吃魚(yú)的魚(yú)和魚(yú)的內(nèi)臟、魚(yú)頭、魚(yú)皮。注意搭配富硒富硫的食品。

第七十頁(yè),共二百五十頁(yè)。一節(jié)普通含汞電池能損壞一平方米的土地,一塊紐扣電池可污染數(shù)十萬(wàn)升的水。汞污染已引起我國(guó)有關(guān)部門(mén)的高度重視。日前,國(guó)家環(huán)保總局、國(guó)家經(jīng)貿(mào)委聯(lián)合開(kāi)展對(duì)汞行業(yè)的環(huán)保專(zhuān)項(xiàng)治理,制定措施加快禁止和限制汞生產(chǎn)使用的步伐,切實(shí)消除汞污染。第七十一頁(yè),共二百五十頁(yè)。汞主要蓄積于魚(yú)體脂肪中,魚(yú)是汞的天然濃縮器,魚(yú)齡越大,體內(nèi)富集的汞就越多。一般來(lái)說(shuō),食肉魚(yú)體內(nèi)汞含量大于食草魚(yú),吃魚(yú)的鳥(niǎo)在體內(nèi)蓄積的汞更多。所以選擇魚(yú)的消費(fèi)時(shí)也應(yīng)當(dāng)多選食草魚(yú)、淡水魚(yú)。盡管江水中汞的含量較低,但通過(guò)食物鏈的生物放大作用,鯰魚(yú)等食肉魚(yú)中汞的含量也會(huì)大大增加,使得食品的不安全性擴(kuò)大。消費(fèi)者更不能把那些吃魚(yú)的鳥(niǎo)類(lèi)當(dāng)作野味來(lái)消費(fèi)。

第七十二頁(yè),共二百五十頁(yè)。二、鎘的環(huán)境化學(xué)行為Zn、性質(zhì)接近配合物NH3、Cl-、CN-含S、N有機(jī)物脂溶性、毒性僅次于Hg水中有0.001mg/l,8小時(shí)魚(yú)即死亡。30mg/l,人死亡。進(jìn)入水體中的鎘一般為Cd2+,主要存在于水中底物和懸浮物中(吸附作用—這是控制水體中鎘含量的主要物理化學(xué)過(guò)程),鎘一般從消化道吸入鎘,蓄積在肝臟和腎臟中,導(dǎo)致鎘中毒,過(guò)量吸入鎘,他進(jìn)入骨質(zhì)取代鈣,引起骨骼軟化,引起骨痛病(痛痛?。硗膺€致癌、致畸作用。第七十三頁(yè),共二百五十頁(yè)。鉛鋅礦排放含鎘的廢水流進(jìn)河水中,河水用于灌溉稻田,轉(zhuǎn)移到稻米中;人長(zhǎng)期食用含鎘高達(dá)1毫克/公斤的稻米,便在腎臟和骨骼中積累.達(dá)到一定濃度時(shí),就會(huì)破壞骨骼中鈣的正常補(bǔ)給,最后造成上述的嚴(yán)重后果。我國(guó)的鎘污染涉及11個(gè)省市,上海、沈陽(yáng)污灌區(qū)附近部分農(nóng)田的含鎘量較高,這—狀況值得引起高度注意。

第七十四頁(yè),共二百五十頁(yè)。電池對(duì)環(huán)境的污染有統(tǒng)計(jì)資料顯示去年天津市各類(lèi)廢棄電池總量達(dá)1000噸、上海市達(dá)2730噸。小小電池對(duì)環(huán)境的污染早已到了非整治不行的地步。電池對(duì)環(huán)境的污染主要是指電池中的汞、鉛、鍋等金屬會(huì)在地表層積蓄,通過(guò)各種途徑進(jìn)入人體,影響人類(lèi)身體健康。電池或在制造過(guò)程、或在使用過(guò)程、或在使用后污染環(huán)境。人們?cè)谌粘I钪薪?jīng)常使用的電池主要有干電池、堿錳電池、鉛酸電池、錦鎘電池、鎳氫電池、鋰離子電池等。第七十五頁(yè),共二百五十頁(yè)。

干用池的外殼是鋅桶,鋅桶是容器也是反應(yīng)物質(zhì)。制造干電池時(shí),為了抑制鋅的過(guò)分活潑的天性,人們?cè)谠现刑砑恿斯9谏a(chǎn)過(guò)程和使用后流入環(huán)境,進(jìn)入人體積蓄到一定程度后,破壞中樞神經(jīng)系統(tǒng)和腎臟組織,日本歷史上的“狂貓?zhí)!本褪呛乃醋鞯霉?。鋅桶在使用過(guò)程中會(huì)漸漸被消耗,一旦洞穿,電池內(nèi)的電解液就會(huì)流出,腐蝕電筒、玩具等用電器。

堿錳電池雖然變更了干電池的結(jié)構(gòu),把容量提高了5-7倍,但反應(yīng)原理不是一樣,電池原料中還要有汞。人們作了許多努力,尋找汞的代用品。可喜的是現(xiàn)在堿錳電池汞的用量越來(lái)越少,微汞、以至零汞的電池正在逐漸普及。第七十六頁(yè),共二百五十頁(yè)。

鉛酸電池就是汽車(chē)、摩托車(chē)上一直在使用的“電瓶”。在制造過(guò)程中,有鉛的粉塵、蒸汽、邊角廢料等,硫酸的酸霧、合酶的廢水等會(huì)嚴(yán)重污染環(huán)境,但由于這種電池可以反復(fù)充電1500-200次、長(zhǎng)時(shí)間進(jìn)行使用,而且使用后的電池也有通暢回收渠道,可用來(lái)作電池再生,所以如果采取妥善措施,嚴(yán)格控制生產(chǎn)過(guò)程的污染,這種電池仍有應(yīng)用前景。第七十七頁(yè),共二百五十頁(yè)。

鎳鎘電池是問(wèn)世已有百年的可充電電池。由于它能500次以上地把電站發(fā)的電能轉(zhuǎn)化均化學(xué)能、再變成使攜的電能,所以得到廣泛的應(yīng)用。但是這種電池的重要原料中有鎘,而鎘是一種化學(xué)性質(zhì)與人體必須元素鋅相近的物質(zhì),在人體中鋅去的地方,鎘就能去,但是去了就使人得病。鎘會(huì)引起極痛苦的“骨痛病”,會(huì)干擾含鋅酶的作用,成為起高血壓的原因。雖然這種電池是密封電池,在使用中鎘不會(huì)流失,雖然在制造過(guò)程中的粉塵和邊角廢料還可控制,但使用完了的電池至今還沒(méi)有好辦法處理,難免造成鎘污染,因此,盡管鎳鎘電池有許多突出的優(yōu)點(diǎn),但產(chǎn)量還是在逐年減少,最終必然會(huì)被在它基礎(chǔ)上開(kāi)發(fā)出的新型“綠色電池”完全取代。第七十八頁(yè),共二百五十頁(yè)。

鎳氫電池是20世紀(jì)90年代才興起的新型電池,它用高性能、無(wú)污染的貯氫合金代替了鎘,電池不但容量高、性能好,也能夠充放電循環(huán)500次以上,而且實(shí)現(xiàn)了對(duì)環(huán)境的零污染。在電地制造過(guò)程中盡管是使用無(wú)毒原料,但還是嚴(yán)格控制粉塵、邊角廢料、清洗廢水等,以保證對(duì)環(huán)境不造成一絲一毫污染,而且能從中回收重要的原材料。密封的電池不污染環(huán)境不消再說(shuō),就是使用完的電池也可以回收,用來(lái)冶煉不銹鋼。第七十九頁(yè),共二百五十頁(yè)。鋰離子電池是一種剛剛興起的電池,原材料中沒(méi)有污染環(huán)境的重金屬,可以充放電循環(huán)更高的次數(shù)。從制造過(guò)程到使用過(guò)程不會(huì)污染環(huán)境,只是使用完了的電池怎樣利用的問(wèn)題,還有人們探討中。第八十頁(yè),共二百五十頁(yè)。從保護(hù)環(huán)境的角度出發(fā),我們建議人們重視電池對(duì)環(huán)境的影響,在選擇使用電池時(shí),盡量使用“綠色電池”;盡量使用能多次充放電、循環(huán)使用的充放電電池,因?yàn)榭梢陨偃訋装賯€(gè)廢電池;盡量把廢電池集中起采統(tǒng)一處理,而不是亂扔,有的廢電池雖然現(xiàn)在沒(méi)有好辦法處理,但我們有理由相信:依靠技術(shù)的進(jìn)步,依靠科技人員的不懈努力,將來(lái)一定會(huì)有妥善解決的辦法。愛(ài)護(hù)環(huán)境,也從使用電池做起。第八十一頁(yè),共二百五十頁(yè)。買(mǎi)環(huán)保電池防止汞鎘污染

當(dāng)你更換電池的時(shí)候,請(qǐng)選用環(huán)保電池,以減少?gòu)U舊電池里重金屬帶來(lái)的污染。廢電池的危害是潛在而持久的,電池中含有的汞、鎘、鎳、鉛等重金屬,污染嚴(yán)重。當(dāng)其被廢棄在自然界時(shí),這些有毒物質(zhì)便慢慢從電池中溢出,進(jìn)入土壤或水源,再通過(guò)農(nóng)作物進(jìn)入人的食物鏈。這些有毒物質(zhì)在人體內(nèi)會(huì)長(zhǎng)期積蓄難以排除,損害神經(jīng)系統(tǒng)、造血功能、腎臟和骨骼,有的還能致癌。垃圾采用焚燒處理,形成的汞蒸氣,可催化有害氣體的生成,造成大氣污染。垃圾堆肥處理,也可導(dǎo)致肥料中重金屬含量超標(biāo)。第八十二頁(yè),共二百五十頁(yè)。

據(jù)了解,我國(guó)是電池生產(chǎn)和消費(fèi)大國(guó),年生產(chǎn)量140億只,年消費(fèi)量約86億只,其中北京市年消耗電池約4.5億只,但回收利用的現(xiàn)狀卻不盡人意,回收量還不到消費(fèi)量的1%。在日本,分類(lèi)垃圾里有一種專(zhuān)門(mén)放廢舊電池的黃色垃圾箱,垃圾箱的投入口有三個(gè),分別裝普通電池、紐扣電池和其他電池。購(gòu)買(mǎi)不含鎘和汞的環(huán)保電池,可識(shí)別帶有NoMercury/Cadmium或Mercury&CadmiumFree的標(biāo)志,有的是0%Mercury標(biāo)志。充電電池不用頻繁更換,對(duì)環(huán)境更為有利,使用太陽(yáng)能電器就更好了。第八十三頁(yè),共二百五十頁(yè)。

鎘是通過(guò)水生生物的養(yǎng)殖進(jìn)入食品鏈的。海產(chǎn)品中鎘的含量是海水的4500倍。作物的根系也可吸收土壤中的鎘,鎘污染地區(qū)的蔬菜、糧食中的鎘含量遠(yuǎn)高于無(wú)污染地區(qū)。不同作物對(duì)鎘的富集程度不同,比如蔬菜中鎘含量順序由多到少排列為:芹菜葉、菠菜、萵筍、大白菜、油菜、小白菜、芹菜莖、韭菜、茄子、圓白菜、黃瓜、菜花。

第八十四頁(yè),共二百五十頁(yè)。三、鉛的環(huán)境化學(xué)行為1.鉛及其化合物的基本性質(zhì)

Pb+2HClPbCl2+H2Pb+HNO3Pb(NO3)2+NO+H2OPb+O2PbO兩性氫氧化物:Pb(OH)2+HClPbCl2+H2OPb(OH)2+NaOHNa[Pb(OH)2]鹽水解:PbCl4+H2OPbO2+HCl第八十五頁(yè),共二百五十頁(yè)。2.Pb污染物來(lái)源Pb是地殼中的天然成分。鉛污染來(lái)自采礦、鉛的加工和利用。由于石油工業(yè)的發(fā)展。用于汽油添加劑的四乙基鉛所耗用的鉛占總生產(chǎn)鉛的1/10以上。因此汽車(chē)排放廢氣中的鉛塵已造成嚴(yán)重污染。第八十六頁(yè),共二百五十頁(yè)。3.Pb在水體中的形態(tài)鉛對(duì)水體的污染,主要是由冶煉、制造和使用鉛制品的工礦企業(yè)所排出的廢水及汽車(chē)排出的含鉛廢水經(jīng)雨水沖刷進(jìn)入水體造成的。Pb2+在水中的主要存在形式為PbOH+、Pb2OH3+、Pb(OH)42-等,海水中主要以Pb2+、PbCl+和PbSO4形式存在。此外Pb2+的存在形式還受環(huán)境pE值的影響,大多數(shù)水體中Pb以穩(wěn)定的Pb2+形式存在。水體中的鉛有較強(qiáng)的自凈能力。(即Pb2+濃度低,因?yàn)镻b化合物溶解度很小,且易吸附于沉積物)。大氣中鉛的各類(lèi)人為污染源中,油和汽油燃燒釋出的鉛占半數(shù)以上。第八十七頁(yè),共二百五十頁(yè)。4.毒性Pb干擾亞鐵血紅素的合成,損害中樞神經(jīng)系統(tǒng)。解毒劑EDTACa2+代替Pb與-SH中毒反應(yīng)BAL2,3—二巰基丙醇鉛主要從粉塵和氣溶膠形式從呼吸道進(jìn)入人體,少部分從消化道進(jìn)入人體??梢鹉X麻痹,智力遲鈍,損害腎臟功能。鉛中毒已使許多兒童智力遲鈍。生活飲用水含鉛不得超過(guò)0.01mg/l,工業(yè)廢水排放標(biāo)準(zhǔn)不得超過(guò)0.1mg/l。第八十八頁(yè),共二百五十頁(yè)。鉛是人體唯一不需要的微量元素,它性質(zhì)穩(wěn)定、不可降解、阻礙血細(xì)胞形成。當(dāng)人體內(nèi)的鉛積蓄到一定程度,就會(huì)出現(xiàn)精神障礙、噩夢(mèng)、失眠、頭痛等慢性中毒癥狀,嚴(yán)重者乏力、食欲不振、惡心、腹脹、腹痛、腹瀉等。鉛還可通過(guò)血液進(jìn)入腦組織,造成腦損傷。據(jù)研究,兒童對(duì)鉛的吸收量比成人高出幾倍,鉛毒對(duì)兒童智力有較大影響。第八十九頁(yè),共二百五十頁(yè)。重金屬鉛、汞、鎘等通過(guò)食物鏈的放大作用,對(duì)人和生物的危害就更大了。環(huán)境中的鉛容易污染的食品主要是蔬菜,由于鉛在土壤中以凝結(jié)狀態(tài)存在,因此通過(guò)作物根系吸收量不大,主要是通過(guò)葉片從大氣吸收。蔬菜中鉛含量富集程度以葉菜最高,其次是根、莖類(lèi)、果菜類(lèi)??拷穬蓚?cè)的蔬菜的鉛含量遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于遠(yuǎn)離公路的蔬菜,這既說(shuō)明含鉛汽油是污染源,也說(shuō)明了鉛的放大途徑。

第九十頁(yè),共二百五十頁(yè)。鉛毒何來(lái)?據(jù)測(cè)定,金屬冶煉廠附近及汽車(chē)來(lái)往頻繁的馬路邊,空氣中鉛的含量超過(guò)國(guó)家允許的標(biāo)準(zhǔn)。除煉鉛廠排放的鉛塵外,其它途徑主要如下:

1.陶瓷彩釉中的鉛污染。陶瓷上的彩釉主要是鉛等重金屬化合物顏料著色,經(jīng)高溫灼燒后呈現(xiàn)出晶瑩奪目的色彩。如果用彩陶餐具、茶具、咖啡具等盛放醋、果汁和酒等酸性食物或飲料,畫(huà)面上的鉛就會(huì)分解出來(lái),隨飲食進(jìn)入人體,積少成多,從而危害人體健康。第九十一頁(yè),共二百五十頁(yè)。2.汽車(chē)排放廢氣中的鉛污染。汽車(chē)的汽油燃料中加有四乙基鉛防爆劑,而四乙基鉛隨汽油的燃燒散布于空氣中,造成空氣鉛污染。經(jīng)專(zhuān)家們測(cè)定,在汽車(chē)來(lái)往頻繁的街道上,鉛污染濃度每立方米可達(dá)2微克。由于鉛比重大,大部分沉積在接近地面的空氣中,且散布在街道兩旁30米距離內(nèi),所以對(duì)兒童危害最大。據(jù)統(tǒng)計(jì),全世界現(xiàn)在每年從汽車(chē)尾氣中排放的鉛量可達(dá)40多萬(wàn)噸,這是籠罩在城市上空的“幽靈”。第九十二頁(yè),共二百五十頁(yè)。3.報(bào)刊雜志上的鉛污染。

據(jù)資料介紹,所有彩色畫(huà)面的報(bào)刊,每頁(yè)含鉛量高達(dá)2000微克。鉛字印刷的報(bào)紙、雜志上也含有大量的鉛。然而人們常常拿來(lái)包裝食品,鉛毒隨食品進(jìn)入消化道,從而人在不知不覺(jué)中深受其害。

第九十三頁(yè),共二百五十頁(yè)。4.食品中的鉛污染。科學(xué)家發(fā)現(xiàn),某些加鈣的食品,特別是那些摻有動(dòng)物骨粉的食物中均含有過(guò)量鉛。大街小巷叫賣(mài)的“白饃頭”也多數(shù)是用含砷、鉛等雜質(zhì)的硫磺熏蒸而成。若長(zhǎng)期食用這些食品不僅能引起中毒,甚至還會(huì)導(dǎo)致癌癥的發(fā)生。

含鉛物如皮蛋(松花蛋)、用生鐵機(jī)器炮制的爆米花、使用過(guò)砷酸鉛殺蟲(chóng)的水果等。污染的大氣中也含有大量鉛,如汽車(chē)尾氣、香煙煙霧、鉛生產(chǎn)中的廢氣廢渣等。第九十四頁(yè),共二百五十頁(yè)。5.其它方面的鉛污染。油漆中含有碳酸鉛,防銹漆中含有堿或碳酸鉛,焊接鐵制食品罐頭用的焊錫是含鉛的合金,聚氯乙烯塑料中有硬脂酸鉛穩(wěn)定劑。所以堆放的垃圾中剝落的油漆、用鉛合金焊接的食品罐頭盒、聚氯乙烯塑料制品(如兒童玩具)等等,也是鉛污染的主要來(lái)源。

第九十五頁(yè),共二百五十頁(yè)。重慶兩成兒童受鉛污染鉛毒預(yù)防不容忽視

據(jù)重慶市婦幼保健院對(duì)200名兒童小范圍的抽查顯示,至少有20%的兒童受到鉛污染。而此數(shù)據(jù),據(jù)有關(guān)專(zhuān)家介紹,是相當(dāng)保守的,重慶受鉛污染的兒童比例應(yīng)該更高。全國(guó)總體比例大概為30%—40%。鉛污染分為急性與慢性。像3月發(fā)生在河北承德興隆縣150名小學(xué)生因附近工廠排出的粉塵導(dǎo)致鉛污染送往北京做檢查的事例屬于急性鉛中毒,但更多的時(shí)候,鉛對(duì)孩子的危害是慢性的,不易立即察覺(jué)出來(lái)。第九十六頁(yè),共二百五十頁(yè)。為了防止有害物質(zhì)通過(guò)食物鏈的生物放大作用造成對(duì)人、生物和環(huán)境的污染,就必須采取一些措施。首先是在源頭上下功夫,減少對(duì)環(huán)境的污染。比如使用無(wú)鉛汽油,禁止在冶煉廠附近等鉛污染嚴(yán)重的地區(qū)種植作物。其次,通過(guò)培植或發(fā)現(xiàn)對(duì)污染物有較高降解效能的菌株、植物,用于對(duì)土壤、水、肥的凈化處理。我國(guó)的蜈蚣草能對(duì)多種重金屬有強(qiáng)大的吸毒作用,它富集砷的能力高于其他植物二三十萬(wàn)倍,富集鎘的能力也使國(guó)外最受推崇的遏藍(lán)菜黯然失色。

第九十七頁(yè),共二百五十頁(yè)。鉛毒可怕也可防

1、在衛(wèi)生方面引起注意,餐前洗手,勤剪指甲,因?yàn)橹讣卓p是特別容易藏匿鉛塵的部位。2、位于交通繁忙的馬路附近或鉛作業(yè)工業(yè)園區(qū)附近的家庭,經(jīng)常用濕布抹去兒童能觸及的部位的灰塵。3、不要帶小孩到汽車(chē)流量大的馬路和鉛工廠附近玩耍。4、直接從事鉛作業(yè)勞動(dòng)的工人、交警、馬路清潔工、加油站人員在下班前洗澡、更衣后才能回家。5、以煤為燃料的家庭應(yīng)盡量多開(kāi)窗通風(fēng)。第九十八頁(yè),共二百五十頁(yè)。6、兒童少吃含鉛及易被鉛污染的食品,如松花蛋、鐵聽(tīng)罐頭、爆米花等。7、有些地方使用的自來(lái)水管道材料中含鉛量較高,每天早上使用自來(lái)水時(shí),應(yīng)放去前一晚囤積在管道中可能被污染的水。8、不要用彩色器皿盛裝酸性食品。9、不要讓孩子將學(xué)習(xí)用品和玩具放入口中。10、常食用含鐵、鋅或硒的食物,如牛奶。最簡(jiǎn)單的方法就是,早晚各飲一杯牛奶。第九十九頁(yè),共二百五十頁(yè)。部分食物可排鉛。專(zhuān)家認(rèn)為下列食物具有排鉛毒作用:牛奶、酸奶、蝦皮、海帶、大蒜、油菜、苦瓜等富含維生素C的蔬菜,獼猴桃、棗、柑等富含果膠的水果。第一百頁(yè),共二百五十頁(yè)。深圳超半數(shù)兒童鉛中毒中華醫(yī)學(xué)會(huì)深圳分會(huì)不久前對(duì)11438名中小學(xué)及幼兒園學(xué)生進(jìn)行檢測(cè),65%的兒童血鉛含量超標(biāo)。據(jù)3月有關(guān)部門(mén)抽樣檢測(cè),23種國(guó)產(chǎn)玩具中,7種玩具表面油漆中所含可溶性鉛超過(guò)國(guó)家允許值。另?yè)?jù)檢測(cè),部分學(xué)校課堂椅黑色油漆層中鉛含量超過(guò)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)36.7倍,有的教科書(shū)彩色封面超標(biāo)達(dá)12倍。而中國(guó)消費(fèi)者協(xié)會(huì)近期對(duì)市場(chǎng)上銷(xiāo)售的奶瓶彩色圖案作金屬釋出量抽檢,25%的奶瓶會(huì)釋出鉛等重金屬,其中少數(shù)甚至超過(guò)歐洲安全標(biāo)準(zhǔn)的20倍。兒童經(jīng)常使用這類(lèi)產(chǎn)品,容易造成鉛污染。第一百零一頁(yè),共二百五十頁(yè)。鉛是已知毒性最大、累積性極強(qiáng)的重金屬之一,長(zhǎng)期蓄積于人體,嚴(yán)重危害神經(jīng)、造血系統(tǒng)及消化系統(tǒng),對(duì)嬰兒的智力和身體發(fā)育影響尤其嚴(yán)重。兒童鉛吸收率高達(dá)42%-53%,約為成人的5倍,而排鉛能力只有成人的30%。鉛中毒會(huì)引起神經(jīng)、消化、循環(huán)系統(tǒng)紊亂,表現(xiàn)為貧血、腹痛、高血壓等。第一百零二頁(yè),共二百五十頁(yè)。四、鉻的環(huán)境化學(xué)行為鉻是人體必需的微量元素,它能增加膽固醇的分解和排泄,能輔助胰島素利用葡萄糖。人體若缺乏鉻,影響糖及脂類(lèi)代謝。但大量鉻污染環(huán)境,危害人體健康。鉻污染主要來(lái)源于電鍍、皮革、染料廠的工業(yè)廢水,處理難。皮革廠鞣劑(鉻鞣劑)重鉻酸鹽(K2Cr2O7)我國(guó)以Ce4+(價(jià)格昂貴)代Cr6+.鉻以Cr(Ⅵ)、Cr(Ⅲ)存在。Cr(Ⅵ)毒性遠(yuǎn)大于Cr3+(人體必需元素)。能致消化道疾病、致癌。第一百零三頁(yè),共二百五十頁(yè)。

鉻是銀白色質(zhì)地堅(jiān)硬、耐腐蝕的重金屬。三價(jià)鉻是人體必需的微量元素,但過(guò)量的攝入也會(huì)產(chǎn)生毒害。六價(jià)鉻的毒性比三價(jià)鉻大100倍。化工、金屬加工、電鍍、涂料,顏料工業(yè),特別是制革業(yè)排放的廢水及處理后的污泥是土壤鉻污染的來(lái)源。植物從土壤中吸收的鉻大部分積累在根中,其次是莖葉,籽粒中較少。在鉻污染不嚴(yán)重的情況下,糧食作物籽粒中的鉻累積不至引起食品安全問(wèn)題。但是,畜禽吃了含鉻的秸稈,人又吃了畜禽肉,鉻可能在人體內(nèi)富集起來(lái),進(jìn)而影響健康。六價(jià)鉻可能經(jīng)口、呼吸道或皮膚進(jìn)入人體,引起支氣管哮喘.皮膚腐蝕、潰瘍和變態(tài)性皮炎;長(zhǎng)期接觸鉻,還可導(dǎo)致呼吸系統(tǒng)癌癥。

第一百零四頁(yè),共二百五十頁(yè)。

廢水中的鉻主要是六價(jià)化合物CrO42-,多溶于水中,而三價(jià)鉻Cr3+主要吸附在固體物質(zhì)上而存在于沉淀物中。鉻中毒主要是指六價(jià)鉻,它毒性強(qiáng),易被人體吸收,而且在體內(nèi)蓄積。研究表明,含鉻化合物對(duì)皮膚和粘膜有局部作用,可引起皮炎、鼻中膈等穿孔,鉻生產(chǎn)過(guò)程中引起癌癥已被證實(shí)。生活飲用水含六價(jià)鉻不得超過(guò)0.05mg/l,工業(yè)廢水排放標(biāo)準(zhǔn)不得超過(guò)0.5mg/l。第一百零五頁(yè),共二百五十頁(yè)。含鉻固體廢物是一類(lèi)毒性較強(qiáng)、可致癌的危險(xiǎn)廢物,主要產(chǎn)生于化工(鉻化合物生產(chǎn))、冶金(鉻鐵合金)、輕工(電鍍、鞣革、染料、顏料)等生產(chǎn)過(guò)程,其中尤以有鈣焙燒生產(chǎn)鉻化合物和濕法生產(chǎn)鉻鐵合金過(guò)程中產(chǎn)生的鉻渣數(shù)量最大,危害最為嚴(yán)重。一些企業(yè)將含鉻廢物長(zhǎng)期堆置,對(duì)土壤和地下水造成嚴(yán)重污染。第一百零六頁(yè),共二百五十頁(yè)。化學(xué)品事故屢發(fā)“城市炸彈”難以搬走

4月是殘忍的月份,城市里,毒物囂張。

16日,重慶市天原化工總廠發(fā)生事故,9人死亡,多人受傷,超過(guò)15萬(wàn)人被疏散;

19日,廣東省茂名市一私人煉油廠發(fā)生一起中毒事故,3人死亡,2人受傷;

20日,長(zhǎng)江江蘇省南京段一艘正在維修的油輪發(fā)生爆炸事故,2人死亡,4人受傷;

同日,吉林吉化集團(tuán)公司一生產(chǎn)基地發(fā)生爆炸事故,2人死亡,2人受傷;

同日,北京市懷柔區(qū)中發(fā)黃金冶煉有限公司八道河冶煉廠發(fā)生氰化氫氣體泄漏事故,3人死亡,18人受傷;

同日,江西省南昌市江西油脂化工廠發(fā)生廢棄氯氣鋼瓶殘留氯氣泄漏事故,282人中毒;第一百零七頁(yè),共二百五十頁(yè)。21日,浙江省臺(tái)州市海正藥業(yè)股份有限公司發(fā)生甲苯反應(yīng)釜爆炸事故,2人死亡,1人受傷;

22日,位于浙江省寧波梅墟工業(yè)區(qū)內(nèi)的浙江善高化工有限公司,發(fā)生化工原料泄漏事故,引發(fā)大火和劇烈爆炸,一死一傷。

這8起危險(xiǎn)化學(xué)品事故發(fā)生在一周時(shí)間里,驚動(dòng)了中央和全國(guó)。第一百零八頁(yè),共二百五十頁(yè)。就在天原化工的設(shè)施被坦克轟毀的同時(shí),就在重慶,一些與天原一樣的化工企業(yè),仍然在排放毒物,威脅著當(dāng)?shù)厝嗣竦纳踩?/p>

重慶民豐農(nóng)化集團(tuán)就是一個(gè)典型。

民豐農(nóng)化排放的不是氯氣,而是六價(jià)鉻。六價(jià)鉻是鉻元素的變體,為劇毒的致癌物質(zhì)。

如果身體持續(xù)暴露在六價(jià)鉻下,會(huì)發(fā)生腎功能衰竭、心率衰竭、頭疼、留鼻血、肝衰竭、骨骼或其他器官衰竭,極易爆發(fā)癌癥。六價(jià)鉻還會(huì)進(jìn)入DNA遺傳給下一代。第一百零九頁(yè),共二百五十頁(yè)。朱莉亞·羅伯茨主演的著名環(huán)保影片《永不妥協(xié)》來(lái)源于一個(gè)真實(shí)故事。它說(shuō)的是美國(guó)加州P.G.E公司使用六價(jià)鉻作為防銹劑,工業(yè)廢水毒害周?chē)傩?最后被告上法庭,支付巨額賠償。

就在中國(guó),就在重慶主城區(qū)里,民豐農(nóng)化集團(tuán)(股票代碼000950)的化工廠制造了一模一樣的六價(jià)鉻污染,而且后果更嚴(yán)重。

而這樣的污染源,是不可能在一聲爆炸中消失的。第一百一十頁(yè),共二百五十頁(yè)。

民豐農(nóng)化集團(tuán)位于重慶市沙坪壩區(qū)的北部嘉陵江邊的井口工業(yè)區(qū)。它的鉻渣是敞放的,堆成了沒(méi)有任何遮蔽的一座小山。綠聯(lián)會(huì)會(huì)長(zhǎng)吳登明告訴《瞭望東方周刊》,“它簡(jiǎn)直是嘉陵江邊的一顆定時(shí)炸彈。”

根據(jù)民豐農(nóng)化集團(tuán)提供的數(shù)據(jù),這個(gè)渣場(chǎng)共有老渣8.6萬(wàn)噸,含鉻固體廢物3萬(wàn)噸,另有4萬(wàn)余噸渣掩埋在廠區(qū)底下。

吳志凌警告《瞭望東方周刊》記者,六價(jià)鉻裸露置放在空氣中,粉塵樣毒氣會(huì)四處飄散。吳志凌每次到民豐農(nóng)化調(diào)查之后,臉上都要爆出紅色的斑點(diǎn)大潮,然后身體不舒服好幾天。果然,當(dāng)天晚上,《瞭望東方周刊》記者臉上也出現(xiàn)了同樣癥狀。

第一百一十一頁(yè),共二百五十頁(yè)。五、砷砷的毒性與鉻相似,但比鉻強(qiáng),三價(jià)砷的毒性遠(yuǎn)大于五價(jià)砷,而工業(yè)生產(chǎn)中的砷多為三價(jià)砷化合物。(砒霜)是劇毒品,對(duì)人體致死劑量為0.01-0.025g。來(lái)源:砷和含砷金屬的開(kāi)采、冶煉、用砷或砷化合物作原料的玻璃、顏料、藥物。紙張的生產(chǎn)以及煤的燃燒過(guò)程中,都可產(chǎn)生含砷廢水、廢氣和廢渣。第一百一十二頁(yè),共二百五十頁(yè)。砷是非金屬元素,化合物多為白色粉末或結(jié)晶,均有毒。有機(jī)砷的毒性小,無(wú)機(jī)砷的毒性大。含砷的肥料、農(nóng)藥(包括除草劑、殺菌劑、殺蟲(chóng)劑、抑制劑等)以及含砷廢水灌溉等,都是砷的污染源。當(dāng)土壤砷含量為60毫克/公斤時(shí),水稻和小麥中的砷含量有較高的蓄積性。

第一百一十三頁(yè),共二百五十頁(yè)。砷通過(guò)呼吸道、消化道和皮膚接觸進(jìn)入人體。如攝入量超過(guò)排泄量,砷就會(huì)在人體的肝、肺、脾、骨髓、肌肉等部位,特別是在毛發(fā)、指甲中蓄積,從而引起慢性中毒,潛伏期可達(dá)幾年甚至幾十年。砷的毒性主要是As3+與人體細(xì)胞中酶系統(tǒng)的巰基結(jié)合,使細(xì)胞代謝失調(diào),營(yíng)養(yǎng)障礙,對(duì)神經(jīng)系統(tǒng)的危害更大。慢性砷中毒有消化系統(tǒng)癥狀(如食欲不振,胃痛、惡心、肝臟大)。神經(jīng)系統(tǒng)癥狀(神經(jīng)衰弱、多發(fā)性神經(jīng)炎)和皮膚病變等。急性中毒一般是由誤食砷化物所誤。第一百一十四頁(yè),共二百五十頁(yè)。砷在人體內(nèi)有蓄積性,慢性中毒表現(xiàn)為疲勞、乏力,心悸、驚厥;急性中毒的癥狀是口腔有金屬味,口、咽、食道有燒灼感,惡心、劇烈嘔吐、腹瀉,體溫和血壓下降,重癥病人煩躁不安,四肢疼痛。砷還能引起皮膚損傷,出現(xiàn)角質(zhì)化、蛻皮、脫發(fā)、色素沉積(棕黑或灰黑色彌漫性斑塊)等等。長(zhǎng)期食用砷污染食品,飲用砷污染水,可能導(dǎo)致癌癥發(fā)生。

第一百一十五頁(yè),共二百五十頁(yè)。砷化氫(AsH3)是劇毒氣體,是一種血溶性毒物。人體吸收后嚴(yán)重者其全身呈紫銅色,鼻出血,甚至全身出血,最后因尿毒癥而死亡。砷還能引起皮膚癌,對(duì)動(dòng)物由致癌作用。生活飲用水砷最高不得超過(guò)0.04mg/l,廢水排放標(biāo)準(zhǔn)最高為0.5mg/l。第一百一十六頁(yè),共二百五十頁(yè)。

人群通過(guò)飲水、空氣或食物長(zhǎng)期攝入過(guò)量的砷而導(dǎo)致的慢性中毒稱為地方性砷中毒,我國(guó)地方性砷中毒分為飲水型與燃煤型。燃煤型地方性砷中毒發(fā)生的原因多為當(dāng)?shù)剞r(nóng)民燃高砷煤做飯取暖,爐灶無(wú)煙囪,玉米、辣椒等放于爐灶上層烘烤,使食物受到室內(nèi)煤煙污染,農(nóng)民通過(guò)食入與吸入途徑攝取大量的砷。

燃煤砷中毒可造成人體多器官的綜合性損害。患者除典型的皮膚色素異常及角化過(guò)度和肝臟受損外,超過(guò)70%的人同時(shí)有心功能異常,肺部損害早而廣泛,以肺間質(zhì)病變;之后隨著中毒程度不同,眼角膜、結(jié)膜、視網(wǎng)膜及視神經(jīng)組織都會(huì)發(fā)生相應(yīng)的病變,停止砷接觸后,病變?nèi)岳^續(xù)發(fā)展。第一百一十七頁(yè),共二百五十頁(yè)。貴州燃煤氟和砷污染事件

貴州以織金縣為中心周?chē)鷰卓h,有300多萬(wàn)戶村民,他們?nèi)粘I钭鲲埡腿∨际怯贸ㄩ_(kāi)的爐灶直接燃燒當(dāng)?shù)禺a(chǎn)的含氟和砷很高的煤炭,有5萬(wàn)多人患有氟骨病和氟斑牙,幾千人因而喪失勞動(dòng)和自理的能力,出生的兒童智力底下。有2000多人砷中毒,身上砷瘡潰爛,有120多人已經(jīng)癌變。當(dāng)?shù)卣?jīng)發(fā)動(dòng)群眾改造爐灶,設(shè)置排煙的煙筒。由于當(dāng)?shù)卮迕襁^(guò)于貧困,承擔(dān)不起維修的費(fèi)用,防治工作效果甚微。第一百一十八頁(yè),共二百五十頁(yè)。湖南的土煉砷污染事故

湖南西部一些地方為發(fā)展地方工業(yè),搞土煉砷。由于工藝落后,設(shè)備簡(jiǎn)陋,原料消耗大,產(chǎn)品回收率低,相當(dāng)多的砷隨廢水廢氣流失到環(huán)境中。有劇毒的砷化合物,把整個(gè)的山溝搞得寸草不生,水中魚(yú)蝦絕跡。煉砷的工人和山溝下的村莊的人,受環(huán)境污染,很多人砷中毒,到處可見(jiàn)到渾身生砷瘡的人。

第一百一十九頁(yè),共二百五十頁(yè)。科學(xué)家發(fā)現(xiàn)愛(ài)吃砒霜的細(xì)菌可凈化水源

澳大利亞科學(xué)家研究發(fā)現(xiàn):一種生活在金礦的細(xì)菌可以凈化受砷污染的水源。他們希望這種細(xì)菌可以用于生物復(fù)育(水源污染整治技術(shù)),這種細(xì)菌可以通過(guò)吃砷從而凈化受砷污染的水源。這種細(xì)菌可以將砷轉(zhuǎn)化成無(wú)毒性的亞砷酸鹽。在水中可輕易地過(guò)濾亞砷酸鹽。

第一百二十頁(yè),共二百五十頁(yè)。近些年,隨著孟加拉國(guó)開(kāi)采業(yè)規(guī)模的逐漸擴(kuò)大,砷污染已成為該國(guó)不可忽視的問(wèn)題。在孟加拉國(guó)有1.3億居民長(zhǎng)期飲用受砷污染的水源,為此孟加拉國(guó)進(jìn)行了許多水源凈化研究。據(jù)聯(lián)合國(guó)統(tǒng)計(jì),在2001年孟加拉國(guó)將近有五千七百萬(wàn)的居民(大約是孟加拉國(guó)非城市人口的一半)因飲用砷污染水源而患有癌癥等疾病。聯(lián)合國(guó)衛(wèi)生組織的研究報(bào)告指出,長(zhǎng)期飲用砷污染水,會(huì)導(dǎo)致各種皮膚疾病甚至是皮膚癌,還可導(dǎo)致人體腎、膀胱和肺器官的癌變。自1970年聯(lián)合國(guó)組織發(fā)起的開(kāi)掘飲用水井工程,至今在孟加拉國(guó)已開(kāi)掘4百多萬(wàn)口水井。但最少有一半開(kāi)掘至地下200米深的水井,仍然受到砷污染。相信此項(xiàng)研究發(fā)現(xiàn)可以改善未來(lái)孟加拉國(guó)居民受砷污染的生活用水。第一百二十一頁(yè),共二百五十頁(yè)。如何識(shí)別受過(guò)污染的魚(yú)

一、看魚(yú)形污染較重的魚(yú),其魚(yú)形不整齊頭大尾小,脊椎、尾脊彎曲僵硬或頭特大而身瘦、尾長(zhǎng)又尖。這種魚(yú)含有鉻、鉛等有毒有害重金屬。

二、觀全身魚(yú)鱗部分脫落,魚(yú)皮發(fā)黃尾部灰青,有的肌肉呈綠色,有的魚(yú)肚膨脹。這是鉻污染或魚(yú)塘大量使用碳酸銨化肥所致。

三、辨魚(yú)鰓有的魚(yú)表面看起來(lái)新鮮,但如果魚(yú)鰓不光滑、形狀較粗糙,呈紅色或灰色,這些魚(yú)大都是被污染的魚(yú)。

四、瞧魚(yú)眼有的魚(yú)看上去體形、魚(yú)鰓雖正常,但其眼睛渾濁失去正常光澤,有的眼球甚至明顯向外突起,這也是被污染的魚(yú)。

五、聞魚(yú)味被不同毒物污染的魚(yú)有不同的氣味。煤油味是被酚類(lèi)污染;大蒜味是三硝基甲苯污染;杏仁苦味是硝基苯污染;氨水味、農(nóng)藥味是被氨鹽類(lèi)、農(nóng)藥污染。第一百二十二頁(yè),共二百五十頁(yè)。5-4富營(yíng)養(yǎng)化污染物一、富營(yíng)養(yǎng)化問(wèn)題的產(chǎn)生及其危害在水流較緩的區(qū)域,最容易發(fā)生富營(yíng)養(yǎng)化問(wèn)題。這種由磷和氮的化合物過(guò)多排入水體后引起的二次污染現(xiàn)象,主要表現(xiàn)為水體中藻類(lèi)大量繁殖,嚴(yán)重影響了水質(zhì)。合成藻類(lèi)的原生質(zhì):106CO2+16NO3-+HPO42-+122H2O+18H+

能量微量元素C106H263O110N16P+138O2(藻類(lèi)原生質(zhì))第一百二十三頁(yè),共二百五十頁(yè)。藻類(lèi)繁殖的程度主要決定于水體中N、P的這兩種成分的含量?,F(xiàn)象(影響)藻類(lèi)①本身使水道阻塞②魚(yú)類(lèi)生存空間縮?、鬯w生色(綠色)④透明度降低⑤其分泌物又能引起水臭、水味,在給水處理中造成各種困難。更重要的是破壞水體中生態(tài)系統(tǒng)原有的平衡。第一百二十四頁(yè),共二百五十頁(yè)。藻類(lèi)繁殖使有機(jī)物V生產(chǎn)>>V消耗,從而使水體中有機(jī)物積蓄,其后果:促進(jìn)細(xì)菌類(lèi)微生物繁殖,一系列異養(yǎng)生物的食物鏈都會(huì)有所發(fā)展,使耗氧量大大增加。生長(zhǎng)在光照所不及的水層深處的藻類(lèi)因呼吸作用而大量耗氧。沉于水底的死亡藻類(lèi),在厭氧分解過(guò)程中促進(jìn)大量厭氧菌繁殖。富氨氮的水體使硝化細(xì)菌繁殖,然而在缺氧條件下又會(huì)轉(zhuǎn)向反硝化過(guò)程。最后,水底有機(jī)物V消耗>V生長(zhǎng),使其處于腐化污染狀態(tài),并逐漸向上層擴(kuò)展。嚴(yán)重時(shí),可使一部分水體區(qū)域完全變成腐化區(qū)。有時(shí)為周期性的交替過(guò)程。第一百二十五頁(yè),共二百五十頁(yè)。二、氮、磷營(yíng)養(yǎng)物的來(lái)源水體中氮、磷營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)的主要來(lái)源有:1.雨水2.農(nóng)業(yè)排水含氮、磷肥料及飼養(yǎng)家蓄所產(chǎn)生的廢物。3.城市生活污水磷——合成洗滌劑和廢便氮——糞便和食品污物4.其他來(lái)源包括城鎮(zhèn)和鄉(xiāng)村的徑流、工業(yè)廢水、地下水等。對(duì)水體中藻類(lèi)來(lái)說(shuō),營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)指的是那些促進(jìn)其生長(zhǎng)或修復(fù)其組織的能源性物質(zhì),按原生質(zhì)的合成反應(yīng)式可見(jiàn),關(guān)鍵性的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)是磷和第一百二十六頁(yè),共二百五十頁(yè)。生活提高、工業(yè)發(fā)展隨著帶來(lái)洗滌劑用量增大.大量陽(yáng)離子洗滌劑是含氯化合物,例如R-N(CH3)3+·Cl-;洗滌劑中加三聚磷酸鹽(Na5P3O10)可使洗滌劑性能顯著強(qiáng)化,故洗滌劑中常含有氮和磷.施用化肥也常使水中氯和磷的含量增加.氯和磷的化合物會(huì)促進(jìn)水質(zhì)營(yíng)養(yǎng)化,促使藻類(lèi)及水生植物大量繁殖生長(zhǎng),降低氧溶量,增加有機(jī)物.第一百二十七頁(yè),共二百五十頁(yè)。三、水體中氮磷營(yíng)養(yǎng)的轉(zhuǎn)化1.含氮化合物的轉(zhuǎn)化(1)硝化及亞硝化Vc被證明能使NO2-還原為NO,從而降低其濃度以阻斷亞硝胺的生成。因此多吃新鮮蔬菜、水果,增加Vc攝入量,對(duì)防止亞硝胺的形成有一定的作用。(2)反硝化及脫氮作用(3)化學(xué)脫氮第一百二十八頁(yè),共二百五十頁(yè)。2.含磷化合物的轉(zhuǎn)化在微生物作用下,無(wú)機(jī)磷被轉(zhuǎn)化為ATP和ADP進(jìn)入生物體,它是生物體中生物化學(xué)反應(yīng)的能源。HPO42-為植物的基本營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)。水中無(wú)機(jī)及有機(jī)態(tài)的磷主要以懸浮態(tài)存在,在一定的水體條件下沉積析出。磷在水和沉積物之間存在著交換作用。磷對(duì)水體的富營(yíng)養(yǎng)化作用大于氮。但P、N、C要同時(shí)含量不是太低時(shí),才足以造成富營(yíng)養(yǎng)化,這是生物諸營(yíng)養(yǎng)要素之間的相互制約關(guān)系。第一百二十九頁(yè),共二百五十頁(yè)。四、湖水的營(yíng)養(yǎng)化程度

在湖泊水體中,凡生產(chǎn)者、還原者、消費(fèi)者達(dá)到生態(tài)平衡者是屬于調(diào)和型的湖泊,而所謂非調(diào)和性的湖泊中,不存在能生產(chǎn)有機(jī)物的生產(chǎn)者。湖泊調(diào)和型

非調(diào)和型

貧營(yíng)養(yǎng)化低營(yíng)

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