物理化學(xué)課件 1.6 熱力學(xué)函數(shù)的基本關(guān)系式_第1頁
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文檔簡介

VI熱力學(xué)函數(shù)的基本關(guān)系式第十八節(jié)熱力學(xué)基本方程、吉布斯-亥姆霍茨方程第十九節(jié)麥克斯韋關(guān)系式、熱力學(xué)狀態(tài)方程1第十八節(jié)熱力學(xué)基本方程、吉布斯-亥姆霍茨方程U、H、S、A、G、p、V、TH=U+pVA=U－TSG=H－TS還可導(dǎo)出：H=TS+A+PVG=A+PV除了定義式外,還可以導(dǎo)出四種類型的重要的關(guān)系式HUpVpVATSTSG21.熱力學(xué)基本方程δWr

′＝0時(shí)，dU=δQr+δWr，微小可逆過程：封閉系統(tǒng)中，dU=TdS－pdVdH=TdS+VdpH=U+pVdH=dU+pdV+VdpA=U－TSdA=dU－TdS－SdTdA=－SdT－pdVG=H－TSdG=dH－TdS－SdTdG=－SdT+VdpδWr＝－pdV，3dU

=TdS－pdV

dH

=TdS

+Vdp

dA

=－SdT－pdV

dG

=－SdT

+Vdp

應(yīng)用條件是：(1)封閉系統(tǒng)；(2)無非體積功；(3)可逆過程。另外,下面的情況相當(dāng)于具有可逆過程的條件：(i)定量純物質(zhì)單相系統(tǒng);(ii)定量，定組成的單相系統(tǒng);(iii)保持相平衡及化學(xué)平衡的系統(tǒng).4dU

=TdS－pdVdH

=TdS

+VdpdA

=－SdT－pdVdG

=－SdT

+Vdp52.吉布斯-亥姆霍茨方程有同理，有dG

=－SdT

+Vdp6第十九節(jié)麥克斯韋關(guān)系式、熱力學(xué)狀態(tài)方程即若Z＝f(x，y)，高等數(shù)學(xué)：dZ=若Z有連續(xù)的二階偏微商，則必有7dU＝TdS－pdVU=f(S,V)1.麥克斯韋關(guān)系式8麥克斯韋關(guān)系式：表示的是系統(tǒng)在同一狀態(tài)的兩種變化率數(shù)值相等。因此應(yīng)用于某種場合等式左右可以代換。麥克斯韋關(guān)系式dU

=TdS－pdVdH

=TdS

+VdpdA

=－SdT－pdVdG

=－SdT

+Vdp

92.熱力學(xué)狀態(tài)方程由dU＝TdS－pdV由麥克斯韋方程定溫下，

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