物理化學(xué)沈曉燕 上 03-10

3-10化學(xué)勢與活度(1)3-11活度和活度因子的求取3-12化學(xué)勢與活度(2)相平衡條件慣例Ⅰ參考狀態(tài)1.理想混合物系統(tǒng)溫度、壓力下純組分液體或固體的化學(xué)勢系統(tǒng)溫度、壓力下純組分液體或固體的化學(xué)勢2.理想稀溶液慣例Ⅰ參考狀態(tài)2.理想稀溶液系統(tǒng)溫度、壓力下，具有理想稀溶液特性的液態(tài)或固態(tài)虛擬純組分B的化學(xué)勢慣例Ⅱ參考狀態(tài)系統(tǒng)溫度、壓力下質(zhì)量摩爾濃度為1mol·kg-1的理想稀溶液溶質(zhì)的化學(xué)勢慣例Ⅲ參考狀態(tài)2.理想稀溶液系統(tǒng)溫度、壓力下濃度為1mol·dm-3的理想稀溶液溶質(zhì)的化學(xué)勢慣例Ⅳ參考狀態(tài)2.理想稀溶液３.實際液態(tài)和固態(tài)混合物a——活度g——活度因子慣例I參考狀態(tài)化學(xué)勢a——活度g——活度因子理想混合物３.實際液態(tài)和固態(tài)混合物4.實際溶液a——活度g——活度因子慣例I參考狀態(tài)化學(xué)勢慣例Ⅱ參考狀態(tài)化學(xué)勢4.實際溶液a——活度g——活度因子4.實際溶液a——活度g——活度因子理想稀溶液4.實際溶液同理：理想稀溶液理想稀溶液討論：1.活度的數(shù)值取決于參考狀態(tài)的選擇(慣例Ⅰ)活度(a)的定義活度因子的定義討論：1.活度的數(shù)值取決于參考狀態(tài)的選擇(慣例Ⅰ)討論：1.活度的數(shù)值取決于參考狀態(tài)的選擇(慣例Ⅱ)討論：1.活度的數(shù)值取決于參考狀態(tài)的選擇(慣例Ⅲ)討論：1.活度的數(shù)值取決于參考狀態(tài)的選擇(慣例Ⅳ)討論：2.活度可看成是一種校正濃度負偏差系統(tǒng)正偏差系統(tǒng)理想系統(tǒng)討論：3.活度與逸度的關(guān)系———相對逸度討論：4.活度因子的計算——由實驗數(shù)據(jù)計算：例：29.2oC時，實驗測得CS2(A)與CH3COCH3(B)的混合物xB=0.540，p=69.79kPa，yB=0.400，已知pA*=56.66kPa，pB*=34.93kPa，試求ai和gi。解：例：29.2oC時，實驗測得CS2(A)與CH3COCH3(B)的混合物xB=0.540，p=69.79kPa，yB=0.400，已知pA*=56.66kPa，pB*=34.93kPa，試求ai和gi。解：討論：4.活度因子的計算——由實驗數(shù)據(jù)計算：例：25oC時，對H2O(A)與CH3COCH3(B)組成的溶液，實驗測得xB=0.1791，p=21.30kPa，yB=0.8782，已知pB*=30.61kPa,KHx,B*=185kPa，試求gB和gx,B。。解：4.不同慣例(參考狀態(tài))間活度因子的換算5.滲透因子理想稀溶液6.標準狀態(tài)和參考狀態(tài)的關(guān)系熱力學(xué)標準狀態(tài)氣體、液體、固體逸度的參考狀態(tài)(標準狀態(tài))氣體、液體、固體活度的參考狀態(tài)溶劑、溶質(zhì)6.標準狀態(tài)和參考狀態(tài)的關(guān)系熱力學(xué)標準狀態(tài)氣態(tài)組分—

下處于理想氣體狀態(tài)的氣態(tài)純物質(zhì)液態(tài)和固態(tài)組分—

下的液態(tài)和固態(tài)純物質(zhì)溶液中的溶質(zhì)—

下具有理想稀溶液特性的虛擬純?nèi)苜|(zhì)B

下質(zhì)量摩爾濃度為的理想稀溶液中的溶質(zhì) 下濃度為的理想稀溶液中的溶質(zhì)6.標準狀態(tài)和參考狀態(tài)的關(guān)系逸度的參考狀態(tài)(氣體的標準狀態(tài))氣體、液體、固體——溫度為T

壓力為的處于理想氣體狀態(tài)的氣態(tài)純物質(zhì)6.標準狀態(tài)和參考狀態(tài)的關(guān)系活度的參考狀態(tài)液態(tài)或固態(tài)混合物的組分，或溶液中的溶劑—慣例Ⅰ—系統(tǒng)溫度、壓力下純組分液體或固體6.標準狀態(tài)和參考狀態(tài)的關(guān)系活度的參考狀態(tài)溶質(zhì)—慣例Ⅱ系統(tǒng)溫度、壓力下，具有理想稀溶液特性的液態(tài)或固態(tài)虛擬純組分B

—慣例Ⅲ系統(tǒng)溫度、壓力下質(zhì)量摩爾濃度為1mol·kg-1的理想稀溶液溶質(zhì)

—慣例Ⅳ系統(tǒng)溫度、壓力下濃度為1mol·dm-3的理想稀溶液溶質(zhì)6.標準狀態(tài)和參考狀態(tài)的關(guān)系7.氣相組分的活度例：純物質(zhì)B與溶劑水A形成理想稀溶液。已知25℃時，。設(shè)氣體服從理想氣體狀態(tài)方程。(1)試求活度和之間的關(guān)系。(2)求及時的、、、。解:(1)例：純物質(zhì)B與溶劑水A形成理想稀溶液。已知25℃時，。設(shè)氣體服從理想氣體狀態(tài)方程。(1)試求活度和之間的關(guān)系。(2)求及時的、、、。解:(2)例：純物質(zhì)B與溶劑水A形成理想稀溶液。已知25℃時，