環(huán)己烯水合制備環(huán)己醇催化反應過程的研究

答辯人：單祥雷導師：程振民教授

環(huán)己烯水合制備環(huán)己醇催化反應過程的研究2011.5.16目前一頁\總數(shù)五十四頁\編于二點1.課題背景及其研究進展2.理論部分：非均相動力學模型推導和液液平衡計算3.HZSM-5分子篩催化環(huán)己烯水合反應動力學4.離子交換樹脂催化環(huán)己烯水合反應動力學5.有機共溶劑對于環(huán)己烯水合反應的溶劑效應6.HZSM-5沸石改性和預處理對于環(huán)己烯水合反應的影響7.超聲作用下HZSM-5沸石催化環(huán)己烯水合反應的研究8.結(jié)論9.致謝提綱目前二頁\總數(shù)五十四頁\編于二點1.課題背景及其研究進展環(huán)己醇獲得環(huán)己酮己二酸己二胺己內(nèi)酰胺聚合尼龍6纖維、錦綸6纖維尼龍66纖維、尼龍66樹脂聚氨酯泡沫塑料聚合非酰胺類產(chǎn)品涂料工業(yè)紡織工業(yè)其他領(lǐng)域油漆、蟲膠和清漆的溶劑染料溶劑和消光劑

消毒劑、香料、殺蟲劑、皮革脫脂劑應用領(lǐng)域目前三頁\總數(shù)五十四頁\編于二點苯酚加氫法：環(huán)己烷氧化法：特點：氣相加氫和液相加氫，貴金屬催化劑（鈀、鎳），工藝裝置復雜，反應速率受H2傳質(zhì)影響明顯，因而需要劇烈的攪拌，導致大量貴金屬催化劑的流失。特點：催化氧化和無催化氧化，可溶性的鈷鹽催化劑，由于環(huán)己酮和環(huán)己醇極易進一步過氧化生成羧酸，因而產(chǎn)物的高選擇性只能在較低的環(huán)己烷轉(zhuǎn)化率下獲得。環(huán)己醇生產(chǎn)工藝概述目前四頁\總數(shù)五十四頁\編于二點環(huán)己烯水合法環(huán)己烷氧化法1.碳收率99%以上（包括環(huán)己烷）70%～80%2.氫消耗比（理論值）2/313.生產(chǎn)過程的安全性在水存在下反應，體系安全油中吹入空氣，須采取安全措施4.廢棄物副產(chǎn)物少20%～30%副產(chǎn)物作廢棄處理5.產(chǎn)品純度高純度環(huán)己醇（99%以上）環(huán)己醇與環(huán)己酮的混合物環(huán)己醇生產(chǎn)工藝概述環(huán)己烯水合法：由日本旭化成公司開發(fā)，并于1990年成功實現(xiàn)工業(yè)化，目前已達到年產(chǎn)能超過10萬噸

環(huán)己烯水合法與環(huán)己烷氧化法的比較

目前五頁\總數(shù)五十四頁\編于二點環(huán)己烯水合反應研究進展環(huán)己烯水合反應器中水油兩相中各組分的組成分布環(huán)己烯水合反應的特點：●可逆放熱反應●反應嚴格受熱力學平衡限制

●使用固體催化劑時，屬于液液固三相反應298.15K下環(huán)己烯在水中的溶解度大約為0.02%w/w目前六頁\總數(shù)五十四頁\編于二點環(huán)己烯水合催化劑研究進展均相催化劑：硫酸，雜多酸，高氯酸，甲基苯磺酸§產(chǎn)物環(huán)己醇和均相催化劑共存，后續(xù)分離困難§容易引起設備腐蝕

非均相催化劑：H-ZSM-5沸石分子篩非均相催化劑：強酸性大孔離子交換樹脂§硅鋁比較高(SiO2/Al2O3

≥20)，粒徑非常小(0.1～0.5μm)

§外表面具有親水性，孔道內(nèi)壁具有憎水性，工業(yè)普遍應用

§催化劑粒徑大于H-ZSM-5分子篩，實驗室研究中應用§高溫條件下易降解

目前七頁\總數(shù)五十四頁\編于二點旭化成工藝流程：旭化成生產(chǎn)工藝概述環(huán)己烯水合制備環(huán)己醇反應流程圖

工業(yè)上環(huán)己烯水合工藝的特點：●反應在全混流式二級串聯(lián)反應器中進行●水合催化劑為高硅沸石分子篩H-ZSM-5●通過強力攪拌實現(xiàn)固液液三相宏觀混合

●反應后有機相通過蒸餾方式分離回收目前八頁\總數(shù)五十四頁\編于二點旭化成生產(chǎn)工藝概述旭化成工藝的缺點：●環(huán)己烯單程轉(zhuǎn)化率低(≈12%)●反應后混合物的分離提純困難●工序流程復雜改進方法：●反應體系中加入有機共溶劑，提高環(huán)己烯在水相中的溶解度●對H-ZSM-5分子篩催化劑進行表面修飾，改善其表面性質(zhì)●研究結(jié)構(gòu)性水合催化劑，開發(fā)環(huán)己烯水合反應精餾工藝目前九頁\總數(shù)五十四頁\編于二點課題研究內(nèi)容和目的動力學模型—以Langmuir-Hinshelwood-Hougen-Watson(LHHW)機理和Eley-Rideal(ER)機理為基礎(chǔ)，推導環(huán)己烯水合非均相反應動力學模型反應動力學—分別以H-ZSM-5分子篩和離子交換樹脂作為催化劑，考察環(huán)己烯水合反應的動力學，并鑒定兩種催化劑上的反應機理溶劑效應—考察了共溶劑存在下反應體系中的四組分液液平衡，并通過動力學擬合研究了共溶劑對于反應的溶劑效應催化劑改性和預處理—通過烷基化試劑對HZSM-5分子篩進行表面改性，并考察改性后催化劑和不同預處理方式對于水合反應的影響超聲效應—將超聲波引入反應體系中，考察超聲波對于水合反應的影響目前十頁\總數(shù)五十四頁\編于二點2.非均相動力學模型的確定環(huán)己烯水合反應的基本步驟：

環(huán)己烯從油相主體擴散到水油兩相界面環(huán)己烯從水油兩相界面擴散到水相主體環(huán)己烯和水從水相主體擴散到催化劑外表面環(huán)己烯和水向催化劑孔道內(nèi)部擴散并在活性中心上發(fā)生反應生成環(huán)己醇；環(huán)己醇按照和環(huán)己烯相反的擴散過程回到油相主體中。目前十一頁\總數(shù)五十四頁\編于二點Langmuir-Hinshelwood-Hougen-Watson(LHHW)：假定反應發(fā)生在被吸附的A分子和B分子之間

Eley-Rideal(ER)

：假定反應是在體相中A分子與被吸附B分子之間進行的非均相動力學模型的確定目前十二頁\總數(shù)五十四頁\編于二點LHHW機理：ER機理：活性中心非均相動力學模型的確定目前十三頁\總數(shù)五十四頁\編于二點非均相動力學模型的推導表面反應為反應速率控制步驟，其余的各種擴散、吸附和脫附過程都處于平衡狀態(tài)。

反應物分子在催化劑表面的吸附行為，遵循朗格繆爾吸附模型

假定：反應遵循LHHW機理時：

其中，θV是未覆蓋率，可以表示為A—環(huán)己烯B—水R—環(huán)己醇目前十四頁\總數(shù)五十四頁\編于二點非均相動力學模型的推導聯(lián)立以上方程組可得反應速率表達式：其中，由于，因此，也可表示為其中，ai指的是水相中各組分的活度，目前十五頁\總數(shù)五十四頁\編于二點非均相動力學模型的推導遵循兩種ER機理的反應速率表達式：水分子吸附環(huán)己烯分子吸附目前十六頁\總數(shù)五十四頁\編于二點液液平衡計算方法液液平衡計算方法：分配系數(shù)使用UNIFAC基團貢獻法計算活度系數(shù)：原始的UNIFAC基團貢獻法Gmehling等修正的UNIFAC基團貢獻法Larsen等修正的UNIFAC基團貢獻法目前十七頁\總數(shù)五十四頁\編于二點原型UNIFAC基團貢獻法活度系數(shù)：組合部分活度系數(shù)：純組分i的體積參數(shù)：純組分i的面積參數(shù)：殘余部分活度系數(shù)：基團活度系數(shù)：基團m的面積分數(shù)：基團m在混合物中的摩爾分數(shù)：不同基團之間的基團配偶參數(shù)：目前十八頁\總數(shù)五十四頁\編于二點原型UNIFAC基團貢獻法-CH2-(1;2)-CH-(1;3)-CH=CH-(2;6)-OH(5;15)H2O(7;17)環(huán)己烯40100水00001環(huán)己醇51010乙二醇20020structuralparametersa-CH2--CH--CH=CH--OHH2ORk0.67440.44691.11671.0000.92Qk0.5400.2280.8671.2001.40目前十九頁\總數(shù)五十四頁\編于二點Larsen等修正UNIFAC基團貢獻法活度系數(shù)：組合部分活度系數(shù)：不同基團之間的基團配偶參數(shù)：-CH2-(1;2)-CH-(1;3)-CH=CH-(2;6)-OH(4;12)H2O(6;14)環(huán)己烯40100水00001環(huán)己醇51010乙二醇20020目前二十頁\總數(shù)五十四頁\編于二點Gmehling等修正UNIFAC基團貢獻法活度系數(shù)：組合部分活度系數(shù)：不同基團之間的基團配偶參數(shù)：-CH2-(1;2)-CH=CH-(2;6)-OH(p)(5;14)-OH(s)(5;81)H2O(7;16)c-CH2(42;78)c-CH(42;79)環(huán)己烯0100040水0000100環(huán)己醇0001051乙二醇2020000目前二十一頁\總數(shù)五十四頁\編于二點3.HZSM-5催化環(huán)己烯水合反應動力學實驗方法：反應器：0.5L不銹鋼高壓釜催化劑：HZSM-5(SiO2/Al2O3=25,38,50,150)分析方法：HP6890氣相色譜分析儀（FID檢測器）PEG-20M毛細管柱面積歸一法定量分析操作條件：攪拌速率：500～1000rpm催化劑用量：10%～40%(w/w)反應溫度：373～403K起始進料比(環(huán)己烯/水)：1:2～4:1(V/V)使用前進行預處理773K下焙燒4h目前二十二頁\總數(shù)五十四頁\編于二點不同硅鋁比HZSM-5的催化活性NH3程序升溫脫附曲線

不同SiO2/Al2O3的HZSM-5的催化活性中強酸中心弱酸中心隨著SiO2/Al2O3比的升高，結(jié)構(gòu)中Al原子數(shù)量逐漸降低，兩種酸性中心數(shù)量也逐漸減少。SiO2/Al2O3比為25的HZSM-5分子篩催化效果最好，環(huán)己醇收率達到了9.1%目前二十三頁\總數(shù)五十四頁\編于二點不同操作條件的影響攪拌速率和催化劑用量對HZSM-5催化環(huán)己烯水合反應的影響攪拌速率大于1000rpm時，可以認為已經(jīng)消除外擴散傳質(zhì)阻力的影響催化劑用量增加會造成催化劑粉末聚并和分散不均勻，阻礙反應物和產(chǎn)物的傳質(zhì)擴散

目前二十四頁\總數(shù)五十四頁\編于二點不同操作條件的影響油水兩相體積比和反應溫度對HZSM-5催化環(huán)己烯水合反應的影響隨著油水兩相體積比增加，環(huán)己醇濃度呈現(xiàn)先上升后下降的趨勢，最佳油水兩相體積比為2:1隨著反應溫度不斷升高，環(huán)己烯平衡轉(zhuǎn)化率呈現(xiàn)先上升又下降的趨勢，最佳反應溫度為393.15K放熱平衡可逆反應環(huán)己烯的抽提作用目前二十五頁\總數(shù)五十四頁\編于二點HZSM-5催化環(huán)己烯水合反應熱力學HZSM-5催化環(huán)己烯水合反應的ln{Keq}-1/T圖反應溫度升高，反應平衡常數(shù)降低，說明反應屬于放熱反應HZSM-5催化環(huán)己烯水合的反應熱為-30.5kJ/mol，吉布斯生成自由能計算得到的反應熱是-30.2kJ/mol目前二十六頁\總數(shù)五十四頁\編于二點modelrateequationmechanism1pseudo-homogeneous(PH)2Langmuir-Hinshelwood-Hougen-Watson(LHHW)3Eley-Rideal(ER)4Eley-Rideal(ER)HZSM-5催化環(huán)己烯水合反應的反應機理和速率表達式

HZSM-5催化環(huán)己烯水合反應動力學目前二十七頁\總數(shù)五十四頁\編于二點HZSM-5催化環(huán)己烯水合反應動力學modelparametervalueRSSρ21k0(mol/skgcat)6.542×10-49.796×10-80.9819E(kJ/mol)86.372k0(mol/skgcat)12.612.389×10-80.9956E(kJ/mol)78.03KCHE4.806KH2O126.8KCHOL220.13k0(mol/skgcat)1.562×10-23.639×10-90.9993E(kJ/mol)77.69KH2O19.95KCHOL146.64k0(mol/skgcat)0.12633.617×10-90.9993E(kJ/mol)77.63KCHE167.8KCHOL1240HZSM-5催化環(huán)己烯水合反應動力學模型參數(shù)回歸結(jié)果擬合效果最差ER模型優(yōu)于LHHW模型目前二十八頁\總數(shù)五十四頁\編于二點HZSM-5催化環(huán)己烯水合反應機理FT-IR譜圖;(a)H-ZSM-5andthatincontactwith(b)cyclohexene,(c)water,and(d)cyclohexene+water未發(fā)現(xiàn)環(huán)己烯的特征峰(2900cm-1)，表明環(huán)己烯未發(fā)生吸附3645cm-1的特征峰屬于HZSM-5骨架中的Si(OH)Al基團，c和d中峰強度變小，應該是水分子發(fā)生吸附的結(jié)果

HZSM-5催化環(huán)己烯水合反應遵循只考慮水分子吸附的ER機理目前二十九頁\總數(shù)五十四頁\編于二點HZSM-5催化環(huán)己烯水合反應機理水合反應機理：觀點1：烯烴首先吸附在催化劑酸性中心上形成正碳離子，進而與水分子反應得到醇觀點2：大量水存在時，水分子對于烯烴形成正碳離子有較強的抑制作用，形成水合氫離子HZSM-5催化環(huán)己烯水合反應機理目前三十頁\總數(shù)五十四頁\編于二點4.樹脂催化環(huán)己烯水合反應動力學實驗方法：反應器：0.5L不銹鋼高壓釜催化劑：離子交換樹脂操作條件：攪拌速率：300～900rpm催化劑用量：10%～40%(w/w)反應溫度：383～413K起始進料比(環(huán)己烯/水)：1:2～5:1(V/V)不同類型樹脂催化劑對于環(huán)己烯水合反應的影響C262型離子交換樹脂表現(xiàn)出最好的催化效果，得到環(huán)己烯轉(zhuǎn)化率為8.6%

C222型和C9330型離子交換樹脂幾乎沒有催化活性，403K溫度下催化劑發(fā)生失活

目前三十一頁\總數(shù)五十四頁\編于二點內(nèi)外擴散阻力的排除攪拌速率和催化劑粒徑對樹脂催化環(huán)己烯水合反應的影響攪拌速率大于700rpm時，可以認為已經(jīng)消除外擴散傳質(zhì)阻力的影響催化劑的三種粒徑范圍對于環(huán)己烯轉(zhuǎn)化率沒有明顯影響，不存在內(nèi)擴散傳質(zhì)限制的影響目前三十二頁\總數(shù)五十四頁\編于二點不同操作條件的影響油水兩相體積比和催化劑用量對樹脂催化環(huán)己烯水合反應的影響隨著油水兩相體積比增加，環(huán)己醇濃度呈現(xiàn)先上升后下降的趨勢，最佳油水兩相體積比為2:1催化劑用量超過30%時，環(huán)己烯轉(zhuǎn)化率沒有明顯升高，應該是由于反應體系傳質(zhì)惡化目前三十三頁\總數(shù)五十四頁\編于二點樹脂催化環(huán)己烯水合反應熱力學反應溫度對樹脂催化環(huán)己烯水合反應的影響樹脂催化環(huán)己烯水合反應的ln{Keq}-1/T圖反應溫度升高，環(huán)己烯轉(zhuǎn)化率先升高后降低，說明反應屬于放熱反應，最佳反應溫度為403.15K樹脂催化環(huán)己烯水合的反應熱為-30.9kJ/mol，與HZSM-5催化的水合反應熱相近(-30.2kJ/mol)

目前三十四頁\總數(shù)五十四頁\編于二點modelparametervalueRSSρ21k0(mol/skgcat)5.212×10-46.379×10-80.9864E(kJ/mol)83.922k0(mol/skgcat)0.59321.192×10-80.9975E(kJ/mol)79.92KCHE6.745KH2O24.30KCHOL81.913k0(mol/skgcat)1.531×10-25.457×10-80.9883E(kJ/mol)90.53KH2O29.92KCHOL38.784k0(mol/skgcat)1.407×10-25.622×10-80.9880E(kJ/mol)91.32KCHE27.86KCHOL66.07樹脂催化環(huán)己烯水合反應動力學樹脂催化環(huán)己烯水合反應動力學模型參數(shù)回歸結(jié)果LHHW模型明顯優(yōu)于其他三種模型目前三十五頁\總數(shù)五十四頁\編于二點b和d中發(fā)現(xiàn)環(huán)己烯的特征峰(2900cm-1)，表明環(huán)己烯發(fā)生吸附2900～3700cm-1的特征峰屬于樹脂催化劑的骨架特征離子交換樹脂催化環(huán)己烯水合反應遵循LHHW機理樹脂催化環(huán)己烯水合反應機理FT-IR譜圖;(a)resinandthatincontactwith(b)cyclohexene,(c)water,and(d)cyclohexene+water未發(fā)現(xiàn)水分子的特征峰(3400cm-1)，可能因為2900-3700cm-1的特征峰與其發(fā)生重疊目前三十六頁\總數(shù)五十四頁\編于二點樹脂催化環(huán)己烯水合反應機理環(huán)己烯分子和水分子在催化劑活性中心上發(fā)生競爭吸附離子交換樹脂催化環(huán)己烯水合反應機理目前三十七頁\總數(shù)五十四頁\編于二點5.有機共溶劑的溶劑效應有機共溶劑需要滿足的條件：有效的加大環(huán)己烯在水中的溶解度，提高環(huán)己醇的產(chǎn)率反應條件下應該是惰性的，不能發(fā)生副反應而影響反應的選擇性可以通過簡單的蒸餾操作實現(xiàn)共溶劑的分離成本低廉砜類：環(huán)丁砜、二甲亞砜醇類：2-苯乙醇、苯酚、乙二醇酮類：異氟爾酮、丁酮、3,3,5-三甲基環(huán)己酮本研究選用的共溶劑：目前三十八頁\總數(shù)五十四頁\編于二點cosolventreactiontime(min)conversionofcyclohexene(%)HZSM-5ion-exchangeresinnosolvent1807.66.62408.27.4isophorone18010.27.624010.48.43,3,5-trimethylcyclohexanone1809.47.42409.68.0butanone1808.56.52408.97.7ethyleneglycol18010.97.224011.48.62-phenylethanol1809.17.12409.37.9sulfolane1808.26.62408.67.6dimethylsulfoxide1806.96.22407.17.0phenol1808.77.12409.48.1不同有機共溶劑對于環(huán)己烯水合反應的影響C6H10,150mL;H2O,150mL;coslovent,0.3mol;catalyst,30g;temperature,393K;stirringspeed,1000rpm(HZSM-5),700rpm(resin)目前三十九頁\總數(shù)五十四頁\編于二點乙二醇存在下反應體系的液液平衡乙二醇加入量對于油相中環(huán)己醇和環(huán)己烯摩爾比的影響乙二醇加入量對于水相中環(huán)己烯摩爾分數(shù)的影響calculatedbyUNIFACcalculatedbyMod.

UNIFAC(La)calculatedbyMod.

UNIFAC(Do)dotline,383Ksolidline,393Kdashline,403Kdashanddotline,413KcalculatedbyMod.

UNIFAC(Do)Mod.UNIFAC(Do)可以最為準確的描述環(huán)己烯+水+環(huán)己醇+乙二醇四組分的液液平衡體系

共溶劑乙二醇的加入可以有效地提高環(huán)己烯在水相中的溶解度溫度越高，共溶劑乙二醇的增溶能力越強，由于溫度區(qū)間比較小，因而影響不明顯目前四十頁\總數(shù)五十四頁\編于二點乙二醇存在下HZSM-5催化反應熱力學化學平衡常數(shù)Ka與乙二醇加入量的關(guān)系

乙二醇存在下HZSM-5催化水合反應的ln{Keq}-1/T圖乙二醇存在下HZSM-5催化環(huán)己烯水合的反應熱為-28.4kJ/mol，略低于-30.2kJ/mol四組分液液平衡時更多的官能團參數(shù)，引起水相中摩爾分數(shù)和活度系數(shù)計算值的微小變化過量的共溶劑導致催化劑活性降低目前四十一頁\總數(shù)五十四頁\編于二點乙二醇存在下HZSM-5催化反應動力學反應溫度對乙二醇存在下水合反應的影響環(huán)己烯與乙二醇進料摩爾比對水合反應的影響最佳的環(huán)己烯與乙二醇的進料摩爾比為5:1，乙二醇過量會占據(jù)活性中心，抑制反應進行共溶劑乙二醇存在時，393.15K下環(huán)己烯轉(zhuǎn)化率由8.2%提高到11.4%

目前四十二頁\總數(shù)五十四頁\編于二點乙二醇存在下HZSM-5催化反應動力學(1)PHModel:(2)LHHWModel:(3)ERModel作為一種惰性吸附物種，乙二醇的吸附也考慮在內(nèi)目前四十三頁\總數(shù)五十四頁\編于二點modelparametervalueRSSρ21k0(mol/skgcat)1.119×10-31.468×10-60.9662E(kJ/mol)74.652k0(mol/skgcat)1.556×10-39.125×10-80.9979E(kJ/mol)67.94KCHE6.707×10-12KH2O2.576×10-11KCHOL5.965KEG0.30293k0(mol/skgcat)1.353×10-29.455×10-80.9979E(kJ/mol)67.23KCHE6.968×10-7KH2O3.166KCHOL126.8KEG27.63乙二醇存在下HZSM-5催化反應動力學共溶劑乙二醇存在下HZSM-5催化環(huán)己烯水合反應動力學模型參數(shù)回歸結(jié)果

擬合效果最差違背了LHHW機理的基本假定水分子吸附目前四十四頁\總數(shù)五十四頁\編于二點乙二醇存在下HZSM-5催化反應動力學乙二醇的溶劑效應：沒有改變HZSM-5催化環(huán)己烯水合反應的反應機理，反應仍然遵循ER機理

降低了環(huán)己烯水合反應的活化能77.69kJ/mol67.23kJ/mol

降低了水分子和環(huán)己醇分子的吸附平衡常數(shù)水：19.953.166

環(huán)己醇：146.6126.8目前四十五頁\總數(shù)五十四頁\編于二點6.HZSM-5沸石改性對環(huán)己烯水合的影響兩親性HZSM-5分子篩的制備：①1ml水和20ml四氯化碳混合攪拌20min②加入2gHZSM-5繼續(xù)攪拌20min③加入一定量硅烷化試劑攪拌30min④用50ml丙酮洗滌后烘干親油性HZSM-5分子篩的制備：①一定量硅烷化試劑和20ml四氯化碳混合②加入2gHZSM-5繼續(xù)攪拌2h③抽濾，用50ml丙酮洗滌后烘干不同烷基化試劑改性的兩親性HZSM-5催化性能TMCS-HZSM-5>HZSM-5>DMDCS-HZSM-5二甲基二氯硅烷分子比較小，破壞了催化劑孔道結(jié)構(gòu)甚至引起了孔道的阻塞目前四十六頁\總數(shù)五十四頁\編于二點HZSM-5沸石改性對環(huán)己烯水合的影響三甲基氯硅烷用量對兩親性HZSM-5催化性能的影響

不同表面性質(zhì)HZSM-5催化劑的催化性能最佳的三甲基氯硅烷的用量為0.4mL/gcat，過少表面親油性不夠，過多表面會喪失親水性在反應初期，親油性HZSM-5的催化活性沒有母體HZSM-5高，反應后期才得到更高的環(huán)己烯轉(zhuǎn)化率目前四十七頁\總數(shù)五十四頁\編于二點催化劑預處理對環(huán)己烯水合的影響不同預處理方式對于水合催化劑催化性能的影響HZSM-5resin預處理后催化活性降低，一方面破壞了催化劑結(jié)構(gòu)，一方面會發(fā)生副反應水預處理可以擁有更多的水合氫離子，從而提高催化活性，與文獻一致環(huán)己烯預處理過程中，發(fā)生環(huán)己烯二聚反應生成大分子堵塞催化劑孔道對于HZSM-5對于resin目前四十八頁\總數(shù)五十四頁\編于二點催化劑預處理對環(huán)己烯水合的影響HZSM-5分子篩水預處理條件的優(yōu)化：預處理溫度：343～423K預處理攪拌速率：300～1300rpm預處理時間：0.5～2h預處理水量：2～5ml/gcat最佳水預處理條件：預處理溫度為388K，攪拌速率為1000rpm，預處理時間為1h，預處理使用水量為3ml/gcat目前四十九頁\總數(shù)五十四頁\編于二點7.超聲作用對環(huán)己烯水合的影響超聲波：頻率高于20KHz，方向性好，穿透能力強超聲對于化學反應的超聲效應：引發(fā)新的化學反應加速化學反應的進行