生藥中各類成分及定性定量方法

生藥中各類成分及

定性定量分析Whichcompoundsoccurinherbaldrugs?Howtoqualifyandquantifythesecompounds?一、黃酮類(flavonoids)具有2-苯基色原酮(flavone)結(jié)構(gòu)的化合物色原酮2-苯基色原酮一、黃酮類(flavonoids)C6-C3-C6

1、結(jié)構(gòu)類型（Structures）黃酮(flavone)黃酮醇(flavonol)二氫黃酮(dihydroflavone)二氫黃酮醇(dihydroflavonol)異黃酮(isoflavone)二氫異黃酮(dihydroisoflavone)查耳酮(chalcone)橙酮(aurones)黃烷(flavanes)

花色素(anthocyanidins)雙黃酮(biflavone)2、黃酮類的分布與活性

(distribution&bioactivity)豆科：葛根、甘草、槐米、大豆唇形科：黃芩菊科：水飛薊、紅花、蒼耳子鳶尾科：射干、鳶尾小檗科：淫羊藿香蒲科：蒲黃松科、柏科、銀杏科：銀杏葉（雙黃酮）3、理化性質(zhì)

(physico-chemicalproperties)性狀：結(jié)晶性固體顏色：黃色，與分子中交叉共軛體系及助色團(tuán)類型、數(shù)目、及取代位置有關(guān)溶解度:

苷易溶于熱水，能溶于水、醇、堿水;苷元易溶于醇、EtOAC、乙醚、堿水酸堿性酸性，因有酚-OH7，4’-二-OH>7或4’-OH>一般-OH>5-OH

NaHCO3Na2CO31％NaOH5％NaOH微弱堿性(吡喃環(huán)上的1-位氧原子的未共用電子對(duì))74’5??HCl-Mg還原反應(yīng)：生藥粉末醇提

濾液橙紅-紫色

金屬鹽絡(luò)合反應(yīng)：鄰二酚羥基；3-羥基，4酮基；5-羥基，4酮基鎂鹽、鋁鹽、鋯鹽、鉛鹽反應(yīng)

有色絡(luò)合物

HCl、Mg粉顯色反應(yīng)Bright-yellowcomolescompoundAl3+Al3+4、黃酮類主要定量方法

（Majorquantitativemethods）

總黃酮測(cè)定（UV法）原理：黃酮類化合物常可與某些試劑（如硝酸鋁和亞硝酸鈉等）形成穩(wěn)定的有色絡(luò)合物

應(yīng)用：紫外-可見分光光度法（山楂葉中總黃酮-藥典方法）

藥材提取物＋亞硝酸鈉＋硝酸鋁＋氫氧化鈉500nm處測(cè)定4、黃酮類主要定量方法

（Majorquantitativemethods）

單體黃酮測(cè)定

薄層掃描法(TLCS)

高效液相色譜法（HPLC）對(duì)照惹品蘆丁(r篩ut吐in全)壤(1膚)；金扭絲桃縮慧苷(h嗎yp主er熄os拳id拋e)釘(投2)；木禿犀草示素-7除-O晚-β念-D違-半乳堵糖苷(l殃ut聯(lián)eo厚li臭n-云7-即O-干β-獸D-呆ga饞la混ct替os幻玉id泰e)竹(巡壽3)；忍緒冬苷(l甚on浴ic朵er旋in前)娘(4釣)；tr的ic彼in稿-7誦-O客-β濃-D奸-g咸lu辯co盾py欣ra雞no衣si址de攜(登5)；ch面ry仁so作ei具ro科l-而7-繩O-刮ne噸oh兄es渾pe井ri唱do狼si吃de果(揮6)；tr伶ic泉in引-7貓-O虧-n鳴eo委he處sp絮er賄id膏os砍id歲e繼(7撈)和槲弟皮素(q脾ue燈rc釘et傲in反)調(diào)(8衣)1OHHGl粗c(悅6-屈1)蝴rh銜aH2OHHGa糧lH3OHHHGa手l4OHHOHGl境c(潮6-奔1)局rh斷a5OM奸eOM籃eHGl揀c6OM梳eHHGl船c(哭2-旅1)袖rh捎a7OM政eOM貌eHGl表c(會(huì)2-禍1)應(yīng)rh峰a

R1R2R3R48OHHOHH應(yīng)用差：HP交LC法測(cè)雨定金云銀花繩中木飾犀草疊苷和遼蘆丁12345678123478AB金銀置花黃迫酮類王化合湊物色刷譜圖(A永)對(duì)照策品;免(蟲B)L.靠j博ap計(jì)on矛ic渾a二、碑蒽醌轟類(a專nt次hr丸aq泉ui摔no趣ne蕉s)蒽醌(a要nt鋤hr奶aq若ui看no良ne嶄s)1、結(jié)鹿構(gòu)類膨型（St暑ru賄ct底u(yù)r條es）氧化幫蒽酚(o洞xa紫nt芹hr帖an檢ol寒)蒽酚(a陳nt堡hr畢an犁ol手)二蒽蹤蝶醌(d透ia廢nt旨hr單aq覺ui鏈no同ne敬s）二蒽振酮(d梁ia遍nt克hr槽on臣e)蒽酮(a層nt煩hr蕩on史e)2、蒽直醌苷委的分蝦布與?；钚?d遼is希tr爐ib介ut祥io伏n嗎&樸bi伍oa慢ct慕iv昨it煮y)蓼科謝：大支黃、棕何首爭(zhēng)烏、艱虎杖豆科撕：番屠瀉葉使、決找明子百合破科：侍蘆薈茜草色科：辮茜草赴、巴蛾戟天顏色犬：多顯的黃色溉或橙雙紅色壓，多姨具熒金光性狀疊：結(jié)晶棍體，成具升激華性溶解至度：苷元另溶于鍋甲醇郊、乙步醇、哭乙醚皆、氯樓仿，陸幾不澆溶于效水；苷易近溶于奴水、瘋稀醇,可溶株甲醇訪、乙朽醇，齊難溶圓于苯蹄、乙踏醚等。3、理元化性蜜質(zhì)(p蓋hy逮si莊co汁-c門he蓋mi手ca示l梳pr年op曠er朝ti秤es燭)酸性追：酸性撕強(qiáng)弱解與酚沸羥基證數(shù)目庫(kù)及位置有功關(guān)-C潤(rùn)OO卵H（Na助HC肥O3）>齊2個(gè)以脹上β-酚OH（Na2CO3）>綢1個(gè)β-酚OH（1%婦Na山OH）>塊2個(gè)以斗上α-酚OH（5%柄Na扶OH）Bo舉rn狐tr碧ag任er反應(yīng)含蒽漆醌的晉乙醇擾溶液+堿水鑰溶液某紅色駝溶夢(mèng)液黃漆色+乙醚驕振搖產(chǎn)分取雁醚層輝，乙創(chuàng)醚層習(xí)黃色丈水層距紅色飛，醚賴層無(wú)陰色H++堿水鑒別丑反應(yīng)醋酸爺鎂絡(luò)沿合反蓮應(yīng)樣品追乙醇獅液滴悔于濾癢紙上俗噴0.丈5%廚M思g(露Ac農(nóng))2–咱Me獨(dú)OH試液泛顯翼色△4.蒽醌邊衍生盲物主墨要定賤量分舌析方嫌法總蒽昨醌:抵UV法測(cè)帽定原理龍：與拆醋酸娘鎂絡(luò)復(fù)合反臘應(yīng)應(yīng)用：UV法測(cè)罰定番批瀉葉佛中總收番瀉懸苷含廈量藥材番瀉景苷提罪取物Fe濾Cl3HC魔l△△乙醚雨提取唱物0.豪5%盤M單g(捉Ac間)2努–釀M希eO過(guò)H51乖5n唱m4.蒽醌拔衍生題物主冶要定酬量分裝析方蹄法單體胃蒽醌:薄層滔掃描妙法和哪高效素液相演色譜艦法se遙nn批os喝id譽(yù)e雹Ase是nn縣os炎id禽e巧B番瀉本葉中野番瀉咱苷A和B的色譜目圖1.結(jié)構(gòu)呢類型三萜暮皂苷策（tr肉it汽er踐pe繁no霉id富s芳ap小on燙in各s）：皂苷遭元為30個(gè)碳惱原子屬組成威的三談?shì)祁慃溠苌⑽?酸性亂皂苷)五環(huán)學(xué)三萜(p菠en株ta羅cy懇cl表ic沈t敲ri破te環(huán)rp傘en拆oi折ds懼)四環(huán)葬三萜(t從et違ra備cy畢cl包ic裕t另ri拾te師rp杰en鞠oi已ds皺)三、越皂苷榜類(s輝ap劑on添in吐s)甾體猴皂苷(s忍te限r(nóng)o用id違al惑s卸ap靜on鄙in錄s)甾體汗皂苷術(shù)的皂逮苷元滋由27個(gè)碳睡原子夠組成(中性沉皂苷)螺甾確烷醇(s駱pi妻r(nóng)o稍st府a(chǎn)n貼ol禽)型異螺賊甾烷發(fā)醇(i救so答sp突ir寫os遮ta扭no毯l)型呋甾劣烷醇(f曲ur誰(shuí)os暮ta充no飯l)型變形笨螺甾披烷醇(p宮se堪ud令o-搏sp倉(cāng)ir逢os患ta藝no敘l)型2.皂苷叨的分仁布與妻活性甾體梅皂苷刊：百合畢科（細(xì)麥冬寄、知蓬母）賣、薯?yè)涫毧迫瓶≡碥找u：五加迅科（菜人參棟、三宴七）麻、豆魚科（狐甘草蠢、黃膝芪）麗、桔粒梗科腫（黨淘參、裳桔梗糞）、慶葫蘆嚷科（翅土貝齡母、紹絲瓜秩根）滾、石更竹科秤（太艘子參座）、貓鼠李堤科（懼酸棗搭仁）3.皂苷竄的理膛化性妹質(zhì)吸濕貼性：多為育白色床的無(wú)臉定形予粉末增，具筒吸濕逢性。溶解夏性：可溶俯于水進(jìn)、甲映醇、督乙醇蠶，不嶼溶于桂乙醚抵、苯排等極巧性小者的有烏機(jī)溶簽劑;易溶臂于水營(yíng)飽和使的丁笛醇或艷戊醇至。泡沫毯試驗(yàn)醋酐-硫酸療反應(yīng)(L攪ie游be扛rm融an鵲n-蓬Bu毛rc誼ha遭rd反應(yīng))鑒別敢反應(yīng)4.皂苷來(lái)主要鼓定量庸分析谷方法總皂宏苷:《中國(guó)借藥典》用重干量法典測(cè)定轉(zhuǎn)桔梗歉中三敏萜總鞭皂苷鋼。4.皂苷烏主要割定量錘分析梁方法單體裁皂苷渡：HP渾LC反-U芝V：人參睜中三至萜皂那苷類虛成分濱人參閉皂苷Rg1、Re、Rb1的測(cè)俱定，腰檢測(cè)栗波長(zhǎng)否為20欣3nm；重壁樓中肯重樓雷皂苷I、II的測(cè)濁定，完檢測(cè)別波長(zhǎng)脅為21哨0nm。HP裙LC銀-E君LS巴D：黃芪趟中三用萜皂嚷苷類注成分風(fēng)黃芪介甲苷魄；知毒母中餅甾體萍皂苷戰(zhàn)類成委分菝抗葜皂祖苷元睜。山銀告花中過(guò)皂苷同類成盈分的翁高效殿液相鈴色譜頸分析R1R21ar獵a(狠2-虜1)妻r(nóng)h緊a(驕3-非1)拾gl造c(夢(mèng)4-膠1)服gl費(fèi)cgl帳c(夢(mèng)6-閣1)必gl季c2ar紛a(觸2-省1)璃rh險(xiǎn)a(積3-眾1)愿gl掃cgl告c(顏6-崗1)候gl況c3ar墻a(始2-哪1)弱rh達(dá)agl鴿c(哨6-健1)右gl克c4Hgl昌c(我6-群1)彼gl嗽c5ar仁a(鏈2-鍬1)兵rh遞a(歷3-待1)飼gl稿c(發(fā)4-鞭1)壘gl辭cH6ar洋a(簡(jiǎn)2-黃1)昂rh押a(種3-墾1)藥gl則cH7ar繭a(跌2-號(hào)1)倆rh祥aH色譜寇柱：Zo盒rb鄭ax面S痛B-抽C18(2安504.痛6m譯m，5.緒0μ雪m)；柱奪溫：25通℃；流轟動(dòng)相售：A乙腈-醋酸(9零5:待0.筋5)，B聚0.嘆5%醋酸鉤；梯經(jīng)度洗蒜脫：29風(fēng)%A體(0碗-1器0m丑in綱)，29誦-4殖6%衛(wèi)A(葬10替-2置5套mi甘n)，46嫁%A乳(2電5-酷30扮mi弄n)；檢卸測(cè)器蓋：蒸發(fā)椅光散側(cè)射檢貼測(cè)器；漂移趟管溫至度：10供6℃；氮南氣流肯速：2.塔6L禮/m搭in。山銀葬花中背皂苷擾類成掙分的怨高效種液相殖色譜繁圖A:混合鵝對(duì)照噴品B:山銀郊花L.井c阻on喪fu躲saRR欣LC膽–E奶SI避T屆OF好M視S快速嗚測(cè)定猴三七寶中12個(gè)三割萜皂魄苷1.生物濁堿結(jié)裹構(gòu)類近型吡咯職烷類(p欲yr鉗ro閣li璃di粒ne諒)吡啶聚類(p炒yr售id泛in國(guó)e)喹啉健類(q啟ui幕no酷li主ne魔)異喹日啉類(i咽so李qu江in晴ol蕉in韻e)喹唑明酮類(q疑ui柄nn出az拘ol筍id巾on跌e)吲哚曠類(i酷nd寸ol打e)莨菪輝烷類(t紅ro架pa爺ne醫(yī))亞胺德唑類(i壤m(xù)i姿da觸zo狹le杜)嘌呤曲類(p器ur沿in趕e)四、謎生物進(jìn)堿類(a狼lk暢al瞇oi在ds訴)2.生物偏堿的遺分布毛茛刺科：烏頭槽、黃唐連防己肢科：防己那、北恩豆根罌粟艘科：罌粟漁、延槍胡索茄科別：蔓陀枯羅、清洋金軍花百合搞科：百合單、貝癢母豆科才：山豆疼根、蚊苦參黃連刮素（雨小檗相堿）酸抗厚菌毛果誕蕓香若堿某治療跑青光埋眼山莨確菪堿騎（65培4－2）揭抗膽旬堿高三秀尖山題酯堿拐抗拴白血晃病長(zhǎng)春悼新堿遷抗擱腫瘤延胡汽索乙魄素雞鎮(zhèn)痛苦參同堿觀抗癌利血鄭平帳降壓石杉百堿甲置抗矛老年逗癡呆秋水劃仙堿錘抗豎痛風(fēng)麻黃灶堿凝平喘嗎啡托鎮(zhèn)痛。來(lái)。。戲。。哈。Al勺ka凱lo擠id師sEf練fe免ct3.生物慌堿理恭化性棉質(zhì)多數(shù)母生物岔堿為驕結(jié)晶帆狀固處體,一般塌無(wú)色;多數(shù)勺生物川堿具服左旋評(píng)光性;多數(shù)盼生物揉堿具墳堿性惱。溶解利度：游離筒生物棵堿極晶性較描小，顆不溶利或難木溶于眾水，諒能溶喂于氯濃仿、租乙醚軋、苯巖、丙傻酮、洪乙醇返等有柄機(jī)溶撥劑，尚也能那溶于赤稀酸葬的水如溶液今而生扮成鹽慎類。事生物鏈堿鹽草類易曬溶于斬水和戰(zhàn)乙醇貼，不船溶或鍛難溶咐于有稼機(jī)溶知?jiǎng)?。生物饒堿的縮慧沉淀場(chǎng)反應(yīng)碘化刊鉍鉀赴：生物負(fù)堿+旁Dr急ag爪en沸do邀rf艱f試劑依（Bi飄I3KI）畏桔紅慚、紅從棕↓碘化嘗汞鉀:生物毅堿+銀Ma脆ye短r試劑(H襯gI2·KI孟)白、蝦淡黃反↓貝母臘生物撞堿薄鍛層色穗譜圖1、2陰性及對(duì)照3.西貝從素苷嶼對(duì)照尤品4.西貝倚素對(duì)暢照品5.樣品99舅07紙16撲6.樣品99檢07謠18招7革.樣品99瀉07樹208、9伊貝己母藥薯材對(duì)掀照Ⅰ:展開童系統(tǒng)柄為乙亭酸乙掌酯：邊丙酮工：甲驕酸：嘩水（5：3：0.寺5：1）Ⅱ：展圓開系棉統(tǒng)為嘗氯仿-甲醇-水（40：10：1）III罌粟相殼薄誼層色公譜（1-救11罌粟航殼）展開稼劑：視甲苯-丙酮-乙醇-濃氨觸試液矮（20：20：3：1）顯色差：依摘次噴竿碘化高鉍鉀丟試液敘和亞聾硝酸爺鈉試劫液?jiǎn)岱瓤纱蚶浰诨膲A4.生物云堿含疾量測(cè)禿定總生乎物堿雞：酸性督染料晃比色肺法。酸堿盞滴定再法，設(shè)如《中國(guó)距藥典》對(duì)制綁川烏警中酯廁型生頃物堿客的測(cè)街定。4.生物任堿含繡量測(cè)匠定單體立生物凍堿：薄層屠掃描陽(yáng)法：搜兩面故針生歉物堿遠(yuǎn)測(cè)定--矮《中國(guó)才藥典》高效悠液相曲色譜坦法:通常出采用籮離子繭對(duì)色柏譜或姥離子漿抑制喝色譜歲法貝母責(zé)生物問(wèn)堿的益高效梁液相棋色譜恰分析對(duì)照涼品：貝母喬辛（pe什im玻is找si格ne）、撒鄂貝末啶堿鳳（eb憤ei奔ed腦in守e）、心去氫糾鄂貝爹啶堿鞏（eb比ei區(qū)ed柄in謹(jǐn)on鐘e）、隊(duì)湖貝虧甲素警（hu魔pe許he蓋ni竟ne）、縱異浙柿貝甲鵝素（is饑ov耕er謎ti壯ci植ne）、召貝母朋素甲撫（ve揉rt謠ic揀in混e）、汪貝母僻素乙質(zhì)（ve帳rt古ic飽in江on鑄e）和乏西貝月素（im辱pe賀ri使al煉in女e）貝母慮生物的堿高摧效液嫩相色貌譜圖A46123578ISB12356ISCIS41對(duì)照備品浙貝知母伊貝啦母五、牽強(qiáng)心姨苷類(c寒a(chǎn)r叛di潔ac祖g庭ly疾co運(yùn)si驢de漲s)是一冬類對(duì)景心肌榆有興柄奮作夠用，閣具有鹿強(qiáng)心袖生理問(wèn)活性冰的甾燥體化則合物1.結(jié)構(gòu)咳類型強(qiáng)心慨甾烯膏型蟾蜍繩甾烯端型強(qiáng)心蕩三要類素：C17內(nèi)酯茫環(huán)；C/票D順式啟；a-去氧矛糖五、奮強(qiáng)心煎苷類(c奸ar麗di職ac創(chuàng)g號(hào)ly汁co特si繁de腸s)2.強(qiáng)心唇苷的究分布夾竹奮桃科肝：羊句角拗遞、黃棕花夾梳竹桃蘿摩熄科：植香加戒皮、隱白前翅、白浴薇玄參毯科：陽(yáng)洋地肯黃、在毛花護(hù)洋地布黃百合圓科：饒萬(wàn)年曠青3.強(qiáng)心在苷理筍化性似質(zhì)甾體堆母核討的反瞎應(yīng)：Li舊eb應(yīng)er滿ma巨nn皂-B痛ur歪ch告ar顯d反應(yīng)α-去氧制糖顯攪色反扯應(yīng)：Ke換ll炕er深-K備il個(gè)ia櫻ni反應(yīng)五元秤不飽質(zhì)和內(nèi)容酯環(huán)晚反應(yīng)：如Le付ga闖l反應(yīng)、Ke燒dd駕e’彼s反應(yīng)（與議某些籍芳香步硝基睜化合兼物形頂成有記色加鐮成物頂）鑒別胖反應(yīng)4.強(qiáng)心劣苷定散量分際析方路法總強(qiáng)陷心苷貪：不飽傳和內(nèi)乖酯環(huán)己的反皆應(yīng)--猜-紫外-可見峽分光俊光度嬌法；單體駛強(qiáng)心放苷：TL森CS、HP文LC、GC如《中國(guó)磁藥典》（20兼05年版林）使錦用高該效液睜相色蒙譜法先測(cè)定股蟾酥漂中強(qiáng)香心苷自類成鬧分華督蟾酥晉毒基著和脂被蟾酥港毒配?；鵄B狹葉棕洋地秒黃Di標(biāo)gi攻ta黃li撈s般la歪na悄taEh禾rh正.中強(qiáng)心張苷類HP杜LC分析生藥雅中多孝類成掉分的演同時(shí)丘含量蓬分析Si蛛mu鉛lt勵(lì)an堂eo設(shè)us站d騾it溉er答mi堵na惑ti斷on咽o牧f疤mu紅lt鉛i-劇ty委pe等c鄙om挽po擇un住ds爹i奧n貢cr錫ud載e帥dr夏ug菊sWh肉y旱?浴Mu唐lt壟i-蘋co梳mp友ou承nd籮s,興m超ul永ti孫-t稻ar石ge款tsHo達(dá)w叮?懂Hy糖ph煤en杰at射ed犧t桂ec汽hn撫iq針ue鳴sEx輸am嚴(yán)pl撇e-熔1金銀國(guó)花中塵多類響成分肉的測(cè)現(xiàn)定