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第七章聚合物的結(jié)構(gòu)與性能郭敏杰E-mail:guomj@Tel分子化學(xué)與物理基礎(chǔ)第一節(jié)聚合物的結(jié)構(gòu)第二節(jié)高分子的鏈結(jié)構(gòu)與高分子的柔順性第三節(jié)高分子的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)第四節(jié)聚合物的溶解特性第五節(jié)聚合物的力學(xué)狀態(tài)及其轉(zhuǎn)變第六節(jié)聚合物的耐熱性第七節(jié)聚合物的力學(xué)性能第七章聚合物的結(jié)構(gòu)與性能聚合物是由許多單個的高分子鏈聚集而成,因而其結(jié)構(gòu)有兩方面的含義:(1)單個高分子鏈的結(jié)構(gòu);(2)許多高分子鏈聚在一起表現(xiàn)出來的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)??煞譃橐韵聨讉€層次:一級結(jié)構(gòu)近程結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)單元的化學(xué)組成、連接順序、立體構(gòu)型,以及支化、交聯(lián)等二級結(jié)構(gòu)遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu)高分子鏈的形態(tài)(構(gòu)象)以及高分子的大?。ǚ肿恿浚╂溄Y(jié)構(gòu)聚集態(tài)結(jié)構(gòu)三級結(jié)構(gòu)晶態(tài)、非晶態(tài)、取向態(tài)、液晶態(tài)及織態(tài)等。聚合物的結(jié)構(gòu)第七章聚合物的結(jié)構(gòu)與性能7.1聚合物的結(jié)構(gòu)(P133)高分子的二級結(jié)構(gòu):(1)高分子的大?。捶肿恿浚?)高分子鏈的形態(tài)(構(gòu)象)7.2高分子的鏈結(jié)構(gòu)與高分子的柔順性第七章聚合物的結(jié)構(gòu)與性能高分子鏈中的單鍵可內(nèi)旋轉(zhuǎn),每個鍵的空間位置受其鍵角的限制,但是離第一個鍵越遠(yuǎn),其空間位置的任意性越大,兩者空間位置的相互關(guān)系越小,可以想象從第i+1個鍵起,其空間位置的取向與第一個鍵完全無關(guān),因此高分子鏈可看作是由多個包含i個鍵的段落自由連接組成,這種段落成為鏈段。ii+1I.高分子的鏈結(jié)構(gòu)(P139)第七章聚合物的結(jié)構(gòu)與性能高分子鏈的運動是以鏈段為單元的,是蠕動。高分子鏈在分子內(nèi)旋轉(zhuǎn)作用下可采取各種可能的形態(tài),如取不同的構(gòu)象,如伸直鏈、無規(guī)線團(tuán)、折疊鏈、螺旋鏈(四種典型構(gòu)象狀態(tài))等。高分子鏈的構(gòu)象構(gòu)象是由分子內(nèi)熱運動引起的物理現(xiàn)象,是不斷改變的,具有統(tǒng)計性質(zhì)。因此講高分子鏈取某種構(gòu)象是指的是它取這種構(gòu)象的幾率最大。第七章聚合物的結(jié)構(gòu)與性能II.高分子的柔順性(P143)高分子鏈能夠通過內(nèi)旋轉(zhuǎn)作用改變其構(gòu)象的性能稱為高分子鏈的柔順性。高分子鏈能形成的構(gòu)象數(shù)越多,柔順性越大。由于分子內(nèi)旋轉(zhuǎn)是導(dǎo)致分子鏈柔順性的根本原因,而高分子鏈的內(nèi)旋轉(zhuǎn)又主要受其分子結(jié)構(gòu)的制約,因而分子鏈的柔順性與其分子結(jié)構(gòu)密切相關(guān)。第七章聚合物的結(jié)構(gòu)與性能(1)主鏈結(jié)構(gòu)

當(dāng)主鏈中含C-O,C-N,Si-O鍵時,柔順性好。因為O、N原子周圍的原子比C原子少,內(nèi)旋轉(zhuǎn)的位阻小;而Si-O-Si的鍵角也大于C-C-C鍵,因而其內(nèi)旋轉(zhuǎn)位阻更小,即使在低溫下也具有良好的柔順性。如:分子結(jié)構(gòu)對柔順性的影響主要表現(xiàn)在以下幾方面(P144):

當(dāng)主鏈中含非共軛雙鍵時,雖然雙鍵本身不會內(nèi)旋轉(zhuǎn),但卻使相鄰單鍵的非鍵合原子(帶*原子)間距增大使內(nèi)旋轉(zhuǎn)較容易,柔順性好。如:第七章聚合物的結(jié)構(gòu)與性能

當(dāng)主鏈中由共軛雙鍵組成時,由于共軛雙鍵因p電子云重疊不能內(nèi)旋轉(zhuǎn),因而柔順性差,是剛性鏈。如聚乙炔、聚苯:因此,在主鏈中引入不能內(nèi)旋轉(zhuǎn)的芳環(huán)、芳雜環(huán)等環(huán)狀結(jié)構(gòu),可提高分子鏈的剛性。第七章聚合物的結(jié)構(gòu)與性能(2)側(cè)基:側(cè)基的極性越大,極性基團(tuán)數(shù)目越多,相互作用越強(qiáng),單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)越困難,分子鏈柔順性越差。如:第七章聚合物的結(jié)構(gòu)與性能非極性側(cè)基的體積越大,內(nèi)旋轉(zhuǎn)位阻越大,柔順性越差;如:

對稱性側(cè)基,可使分子鏈間的距離增大,相互作用減弱,柔順性大。側(cè)基對稱性越高,分子鏈柔順性越好。如:(3)氫鍵如果高分子鏈的分子內(nèi)或分子間可以形成氫鍵,氫鍵的影響比極性更顯著,可大大增加分子鏈的剛性。第七章聚合物的結(jié)構(gòu)與性能(4)鏈的長短

如果分子鏈較短,內(nèi)旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生的構(gòu)象數(shù)小,剛性大。如果分子鏈較長,主鏈所含的單鍵數(shù)目多,因內(nèi)旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的構(gòu)象數(shù)目多,柔順性好。但鏈長超過一定值后,分子鏈的構(gòu)象服從統(tǒng)計規(guī)律,鏈長對柔順性的影響不大。第七章聚合物的結(jié)構(gòu)與性能外界因素對高分子鏈柔性的影響如:溫度的影響第七章聚合物的結(jié)構(gòu)與性能7.3高分子的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)(P151)高分子的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)也稱三級結(jié)構(gòu),或超分子結(jié)構(gòu),它是指聚合物內(nèi)分子鏈的排列與堆砌結(jié)構(gòu)。聚集態(tài)結(jié)構(gòu)一般是在高分子材料成型加工過程中形成的。雖然高分子的鏈結(jié)構(gòu)對高分子材料性能有顯著影響,但由于聚合物是有許多高分子鏈聚集而成,有時即使相同鏈結(jié)構(gòu)的同一種聚合物,在不同加工成型條件下,也會產(chǎn)生不同的聚集態(tài),所得制品的性能也會截然不同,因此聚合物的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)對聚合物材料性能的影響比高分子鏈結(jié)構(gòu)更直接、更重要。第七章聚合物的結(jié)構(gòu)與性能研究掌握聚合物的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系,對選擇合適的加工成型條件、改進(jìn)材料的性能,制備具有預(yù)期性能的聚合物材料具有重要意義。聚合物的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)主要包括:

晶態(tài)結(jié)構(gòu)非晶態(tài)結(jié)構(gòu)液晶態(tài)結(jié)構(gòu)取向態(tài)結(jié)構(gòu)。第七章聚合物的結(jié)構(gòu)與性能7.3.1聚合物的晶態(tài)結(jié)構(gòu)(P158)根據(jù)結(jié)晶條件不同,又可形成多種形態(tài)的晶體:單晶、球晶、伸直鏈晶片、纖維狀晶片和串晶等。I.結(jié)晶形態(tài)(1)單晶具有一定幾何外形的薄片狀晶體。一般聚合物的單晶只能從極稀溶液(質(zhì)量濃度小于0.01wt%)中緩慢結(jié)晶而成。單晶(2張)球挎晶聚合獎物最瘡常見美的結(jié)蕉晶形允態(tài),胸為圓押球狀叢晶體搶,尺僚寸較緞大,耍一般剩是由騎結(jié)晶侍性聚粥合物與從濃溶尖液中彩析出達(dá)或由兄熔體狡冷卻時形談成的描。球族晶在劃正交煩偏光圍顯微駁鏡下弓可觀舅察到蒙其特憑有的刮黑十茂字消算光或章帶同才心圓統(tǒng)的黑幟十字伍消光簡圖象紀(jì)。第滔七倦章街聚背合蟻物膊的覽結(jié)擦構(gòu)憶與源性福能球晶報的黑助十字養(yǎng)消光軍現(xiàn)象(3恰)樹枝洞狀晶溶液資濃度睛較大(一般啦為0.忙01~0.甩1%頌),溫病度較鞋低的中條件擇下結(jié)晶南時,緣瑞高分期子的毅擴(kuò)散股成為裂結(jié)晶苦生長止的控鍵制因賀素,述此時戲在突俗出的京棱角節(jié)上要幼比其胳它鄰貞近處順的生架長速校度更既快,丙從而合傾向推于樹田枝狀敞地生額長,誤最后干形成娃樹枝佛狀晶飄體。PEPE脹O第怪七撇章督聚忽合躬物跟的沸結(jié)隊構(gòu)董與劈燕性臘能(4)伸棟直鏈臣晶片由完笑全伸箭展的黎分子佩鏈平殺行規(guī)澤整排孝列而單成的議小片皇狀晶盲體,夏晶體墓中分菠子鏈走平行彼于晶忙面方牌向,快晶片倉厚度氣基本支與伸抵展的腫分子腐鏈長衰度相輪當(dāng)。潤這種愉晶體雅主要質(zhì)形成縣于極高鋤壓力下。第證七歡章健聚遇合包物替的著結(jié)議構(gòu)索與版性滿能(5)纖潔維狀遼晶和嘩串晶纖維己狀晶妹是在流動歡場的橡作用下使卷高分喉子鏈島的構(gòu)懸象發(fā)胖生畸安變,谷成為彈沿流因動方層向平厭行排鑒列的答伸展守狀態(tài)凡,在顆適當(dāng)熔的條邁件下柄結(jié)晶悠而成聲。分演子鏈漠取向帆與纖攀維軸賤平行顧。聚合壤物串畫晶是濟(jì)一種動類似歇于串余珠式撥的多沈晶體脆。II敬.聚合盯物的蹦晶態(tài)訴結(jié)構(gòu)倆模型獄(P1鋤62)聚合驅(qū)物晶毛態(tài)結(jié)態(tài)構(gòu)模厚型有撿兩種開:纓狀獄膠束軍模型:認(rèn)煙為結(jié)授晶聚咸合物濁中晶區(qū)與非晶琴區(qū)互相它穿插良,同時趁存在。在旦晶區(qū)口分子仰鏈相緣瑞互平瓜行排焰列成傳規(guī)整愚的結(jié)烈構(gòu),祝而在鐵非晶梅區(qū)分色子鏈窯的堆搖砌完約全無必序。敏該模域型也乒稱兩相膚結(jié)構(gòu)環(huán)模型。第滾七共章按聚梁合薦物午的已結(jié)呢構(gòu)搜與塔性瀉能兩相斯結(jié)構(gòu)烤模型折疊妙鏈模倉型:聚疫合物磚晶體漸中,啊高分康子鏈幼以折翠疊的踢形式餓堆砌侍起來吩的。伸展細(xì)的分脂子傾府向于僅相互色聚集扛在一賢起形傷成鏈期束,核分子呈鏈規(guī)論整排狂列的也有序膊鏈?zhǔn)?gòu)成認(rèn)聚合劫物結(jié)脖晶的搭基本愚單元梳。這浴些規(guī)怖整的襯有序傅鏈?zhǔn)u表面晚能大隆自發(fā)愿地折請疊成煩帶狀丸結(jié)構(gòu)相,進(jìn)集一步贊堆砌敞成晶撤片。第缺七甘章乒聚宜合叼物工的毯結(jié)勢構(gòu)雄與裕性魚能特點:聚扎合物放中晶發(fā)區(qū)與橡非晶狡區(qū)同椒時存沃在,勞同一礦條高跨分子歐鏈可屯以是顛一部握分結(jié)簽晶,宰一部猜分不典結(jié)晶情;并腦且同結(jié)一高瓦分子費鏈可拴以穿泡透不塊同的纖晶區(qū)路和非榴晶區(qū)骨。折疊領(lǐng)鏈模姨型II編I.聚合移物結(jié)紋晶過持程的將特點聚合牌物結(jié)釋晶是剪高分掠子鏈蓋從無溝序轉(zhuǎn)差變?yōu)榫扔行蚶淼倪^得程,柔有三漲個特襖點:(P1秧72)(1矮)結(jié)烈晶必叔須在杜玻璃贏化溫另度Tg與熔霸點Tm之間劑的溫某度范喂圍內(nèi)做進(jìn)行曉。聚合胡物結(jié)棒晶過東程與橫小分骨子化事合物咐相似這,要寸經(jīng)歷晶核城形成和晶粒有生長兩過碎程。帳溫度泳高于貸熔點Tm,高分倘子處晉于熔揪融狀滑態(tài),伐晶核凳不易擋形成查;低巨于Tg,高分牌子鏈壩運動雀困難債,難峰以進(jìn)回行規(guī)才整排咳列,扁晶核要也不富能生狗成,培晶粒籍難以棒生長角。第象七詞章去聚榴合仍物暈的磨結(jié)材構(gòu)喬與擺性姿能第騙七雨章煎聚廉合鄉(xiāng)豐物肯的斑結(jié)燃構(gòu)貞與梳性協(xié)能結(jié)晶雜溫度醒不同觀,結(jié)調(diào)晶速集度也胖不同格,在嘩某一揮溫度利時出敵現(xiàn)最得大值散,出獄現(xiàn)最耳大結(jié)轎晶速列度的給結(jié)晶該溫度俊可由仔以下灰經(jīng)驗遼關(guān)系賭式估皺算:Tma險x=季0.燙63識Tm+甚0.救37Tg-爬18素.5(2)同一蹦聚合玻物在坦同一拼結(jié)晶離溫度迅下,語結(jié)晶雪速度借隨結(jié)蛙晶過執(zhí)程而燦變化。一般片最初丟結(jié)晶另速度匹較慢推,中塞間有很加速適過程徹,最薯后結(jié)乓晶速沉度又董減慢鋼。(3倍)結(jié)撥晶聚所合物弟結(jié)晶乞不完由善,卸沒有宗精確夕的熔告點,熄存在鼓熔限。熔限漆大小壞與結(jié)足晶溫怠度有兔關(guān)。茂結(jié)晶持溫度嚇低,棄熔限喊寬,奪反之條則窄升。這詠是由防于結(jié)鈴晶溫炎度較鐮低時芳,高編分子葡鏈的妙流動旨性較矩差,嚇形成熟的晶論體不府完善稱,且岡各晶訪體的關(guān)完善富程度黎差別視大,洲因而各熔限怒寬。IV循.聚合劣物結(jié)策晶過臟程的勿影響普因素(1邀)分臣子鏈坐結(jié)構(gòu)面(P1血67)聚合馳物的惠結(jié)晶嬸能力繭與分互子鏈親結(jié)構(gòu)沉密切暗相關(guān)齒,凡分子巷結(jié)構(gòu)柳對稱(如綿聚乙渾烯)耽、規(guī)整粥性好(如排有規(guī)機(jī)立構(gòu)騙聚丙峰烯)蘇、鏈柔型性好(如啞聚乙歇烯)草、分子向鏈相懼互作敞用強(qiáng)(如扁能產(chǎn)鼓生氫站鍵或弱帶強(qiáng)廈極性赤基團(tuán)惠,如南聚酰掘胺等勒)的折聚合牽物易浮結(jié)晶默。分子怕鏈的盆結(jié)構(gòu)晉還會釣影響葛結(jié)晶溪速度彩,一播般分汽子鏈邁結(jié)構(gòu)賞越簡下單、騎對稱賊性越寶高、鍬取代詞基空股間位見阻越廢小、倚立體食規(guī)整養(yǎng)性越退好,姑結(jié)晶炎速度烈越快(P1筋73)。第欣七齒章巖聚舊合掃物墓的濾結(jié)渾構(gòu)鴨與靈性則能(2統(tǒng))溫尋度:溫斥度對沙結(jié)晶剩速度厭的影將響極打大,粉有時丘溫度橡相差伍甚微嘆,但講結(jié)晶咸速度查常數(shù)資可相褲差上賤千倍(3嶄)應(yīng)爭力:應(yīng)糠力能氧使分掛子鏈說沿外倚力方盼向有氣序排算列,葵可提膝高結(jié)扮晶速犬度。(4挨)分?jǐn)[子量:對同一膏聚合沃物而言卷,分害子量淚對結(jié)宴晶速忍度有鎮(zhèn)顯著擋影響豆。在蜜相同慢條件宗下,惜一般肢分子跨量低戒結(jié)晶完速度辟快,(5畫)雜黎質(zhì):雜勝質(zhì)影甜響較療復(fù)雜禁,有仿的可競阻礙仙結(jié)晶東的進(jìn)合行,指有的脾則能秧加速邪結(jié)晶知。能造促進(jìn)團(tuán)結(jié)晶限的物要質(zhì)在朋結(jié)晶狡過程舞中往押往起帥成核染作用?。ň?yōu)核)喉,稱熄為成掉核劑受。第池七燈章憤聚暖合亞物級的尺結(jié)情構(gòu)暖與怠性爽能V.結(jié)晶團(tuán)對聚縮慧合物林性能丙的影倡響(P1熟66)結(jié)晶博使高防分子粱鏈規(guī)嘉整排五列,比堆砌忙緊密派,因殖而增榴強(qiáng)了圖分子放鏈間燒的作綁用力呆,使強(qiáng)聚合詞物的垮密度財、強(qiáng)謙度、酒硬度脆、耐無熱性什、耐昨溶劑圖性、壟耐化梢學(xué)腐尚蝕性訪等性份能得烏以提百高,歇從而肥改善蚊塑料貿(mào)的使繪用性偵能。但結(jié)盒晶使哲高彈郵性、降斷裂烘伸長掃率、銅抗沖吹擊強(qiáng)倦度等挨性能坦下降貨,對濾以彈遲性、蹄韌性出為主博要使急用性法能的捏材料適是不通利的泊。如始結(jié)晶沙會使升橡膠煉失去爪彈性臭,發(fā)違生爆能裂。第姥七然章輩聚拋合承物泰的乎結(jié)止構(gòu)博與孕性釀能7.緞3.礙2聚合滅物的棉非晶季態(tài)結(jié)段構(gòu)(P1獸74)非晶瘡態(tài)結(jié)父構(gòu)是誤一個顫比晶川態(tài)更蝴為普頂遍存啦在的晉聚集礦形態(tài)定,不哪僅有辯大量孫完全梁非晶獨態(tài)的翅聚合橋物,揚而且控即使響在晶宗態(tài)聚甲合物奸中也奔存在倚非晶店區(qū)。非晶漢態(tài)結(jié)盜構(gòu)包捷括玻璃鼻態(tài)、崖橡膠郵態(tài)、益粘流甲態(tài)(或頓熔融榆態(tài))顏及結(jié)晶本聚合鼠物中瞧的非清晶區(qū)。由于腸對非溪晶態(tài)憶結(jié)構(gòu)芳的研均究比咸對晶扣態(tài)結(jié)糾構(gòu)的娛研究閉要困橫難的部多,攪因而褲對非蠅晶態(tài)額結(jié)構(gòu)變的認(rèn)副識還箱較粗釘淺。退目前江主要商有兩誤種理戚論模六型,遠(yuǎn)即兩相舟球粒帳模型和無規(guī)近線團(tuán)阿模型,兩慌者尚攏存爭厭議,涉無定妹論。第廊七配章像聚燃合撥物暫的昏結(jié)喉構(gòu)祥與替性蘭能7.怠3.授3聚合牛物的兆液晶綠態(tài)(P1刷76)液晶趙態(tài)是蒸晶態(tài)訂向液斑態(tài)轉(zhuǎn)愁化的尚中間涌態(tài),泡既具妹有晶汁態(tài)的蜻有序包性(吩導(dǎo)致各向斷異性),炸又具本有液抬態(tài)的站連續(xù)仁性和替流動餐性。根據(jù)螺形成察條件偉的不皂同分問為:熱致柴性液里晶:受鳥熱熔湯融形事成各聾向異鋸性熔追體;溶致峰性液楊晶:溶其于某紗種溶抹劑而壯形成輔各向允異性灘的溶良液。壓致拌性液響晶:在印足夠炊高的臘壓力斜下出隱現(xiàn)液瓶晶態(tài)布(如臭聚乙佳烯)第俘七活章鋼聚燦合肺物殺的日結(jié)虜構(gòu)舟與悼性柱能(1拔)高分桑子液優(yōu)晶形譯成條志件聚合萄物要翼形成素液晶耐,必霧須滿抗足以師下條突件:(i)分子予鏈具元有剛隸性或送一定傷剛性謠,并啄且分暖子的挑長度鉛與寬龍度之敞比R>麗>1,即分碧子是不棒狀祖或接同近于事棒狀勇的構(gòu)薄象。(ii)分子勻鏈上欠含有森苯環(huán)檢或氫視鍵等膏結(jié)構(gòu)杠;(ii忽i)若形憐成膽環(huán)甾型品液晶責(zé)還必別須含塌有不險對稱喊碳原減子。第享七斧章肯聚給合摧物些的客結(jié)鉤構(gòu)控與合性古能(2)高故分子仍液晶麗的分柴類(P1桃77)高分互子液狀晶有幻玉三種全不同疾的結(jié)盲構(gòu)類反型:近晶緩型、笛向列睛型和美膽甾待型。第淚七釋章宇聚撓合段物道的輔結(jié)宣構(gòu)絹與絹性團(tuán)能近晶根型(i)近晶拼型:棒牙狀分絨子通閱過垂姨直于衰分子遣長軸焰方向富的強(qiáng)張相互屈作用山,互惹相平仇行排沈列成坡層狀自結(jié)構(gòu)誤,分貿(mào)子軸東垂直撐于層計面。統(tǒng)棒狀此分子真只能挨在層巧內(nèi)活熔動。向列薯型(ii)向列識型:棒訂狀分稍子雖洽然也閥平行許排列肝,但鼻長短燭不一妖,不局分層宵次,黨只有賴一維談有序控性,忌在外尚力作烘用下獎發(fā)生相流動戚時,慰棒狀艷分子律易沿取流動達(dá)方向盲取向克,并切可流勸動取娘向中皺互相寨穿越俱。第柱七產(chǎn)章群聚且合鴿物俯的意結(jié)享構(gòu)依與復(fù)性張能(ii沒i)膽甾合型:棒邀狀分鍵子分師層平希行排看列,豬在每雖個單觸層內(nèi)根分子四排列統(tǒng)與向盜列型柴相似敲,相輔鄰兩懸層中寫分子趁長軸欺依次馬有規(guī)奇則地杜扭轉(zhuǎn)維一定瀉角度捐,分趣子長醬軸在吩旋轉(zhuǎn)36杠00后復(fù)姓原。兩個氣取向客相同承的分仙子層扮之間巧的距粥離稱學(xué)為膽飛甾型邊液晶急的螺距。膽甾蟲型第鼠七鳳章醋聚出合鉗物框的汽結(jié)缺構(gòu)毀與斤性尿能7.隸3.霞4聚合黃物的壘取向爺態(tài)(P1幟80)取向(or虧ie榜nt栽at替io疫n):在外刃力作止用下侄,分圈子鏈晨沿外圓力方河向平把行排燦列。聚合坡物的天取向周現(xiàn)象頸包括蕉分子耀鏈、北鏈段鬼的取賠向以魄及結(jié)草晶聚侄合物黨的晶法片等紐奉沿外尊力方鞠向的沒擇優(yōu)差排列搜。未取竟向的分聚合漲物材專料是茄各向敢同性慚的,裹即各飽個方浙向上郊的性拌能相民同。端而取覺向后艘的聚首合物凳材料封,在姐取向外方向孟上的繪力學(xué)搶性能敬得到永加強(qiáng)阿,而勸與取疊向垂算直的獨方向霧上,棕力學(xué)父性能優(yōu)可能盲被減扇弱。醒即取復(fù)向聚路合物攜材料溫是各濕向異追性的繼,即碌方向養(yǎng)不同劍,性榮能不擴(kuò)同。第喇七銜章姐聚濫合茄物病的浸結(jié)號構(gòu)殲與塵性糧能聚合駕物的剖取向般一般忙有兩執(zhí)種方賤式:單軸座取向:在驚一個獄軸向樣上施椒以外言力,碑使分戰(zhàn)子鏈嫌沿一鐮個方解向取剩向。如纖候維紡謊絲:第壁七板章干聚喊合白物羨的振結(jié)背構(gòu)脈與順性猜能再如仔薄膜豈的單余軸拉災(zāi)伸雙軸減取向:一輩般在妻兩個示垂直衛(wèi)方向袍施加旁外力屋。如簡薄膜暗雙軸傭拉伸病,使減分子段鏈取刃向平接行薄緞膜平盞面的默任意緩方向白。在繼薄膜甲平面猛的各搬方向叉的性末能相抹近,泛但薄妻膜平們面與暮平面獻(xiàn)之間掘易剝溫離。第毫七性章贏聚奸合面物盯的稻結(jié)孕構(gòu)捏與咳性擔(dān)能薄膜數(shù)的雙繞軸拉碗伸取錯向:7.隨3.句5聚合丈物的攀共混臣(91升83)所謂共混蜓聚合氏物(po氧ly碑me咳r欄bl廈en嗓d)是通卻過簡借單的介工藝?yán)诉^程刊把兩蓮種或畝兩種扒以上櫻的均捆聚物敞或共臨聚物抹或不球同分泳子量喝、不繁同分奏子量攤分布蚊的同絹種聚何合物斤混合撫而成鞭的聚飄合物迎材料其,也橋稱聚合完物合脖金。通過尤共混厘可以賓獲得巾原單丙一組欺分沒者有的失一些能新的良綜合荷性能戰(zhàn),并啄且可猛通過餐混合循組分待的調(diào)功配(忌調(diào)節(jié)虛各組嚴(yán)分的運相對拘含量濟(jì))來跌獲得伍適應(yīng)搭所需瞎性能欠的材侵料。共混鑰與共士聚的抗作用泥相類燒似,狹共混脈是通疏過物石理的象方法波把不吵同性難能的吧聚合保物混宣合在當(dāng)一起衣;而筑共聚泉則是查通過轉(zhuǎn)化學(xué)營的方占法把清不同競性能蠻的聚描合物池鏈段悶連在框一起鋒。第吹七拖章賤聚這合詞物冷的帥結(jié)納構(gòu)甜與師性險能通過溫共混故可帶飼來多哀方面夢的好貿(mào)處:(1觀)改坐善高厭分子牧材料膛的機(jī)多械性土能;(2舒)提蔽高耐被老化觀性能趣;(3董)改垃善材掩料的柜加工邪性能狗;(4草)有鼻利于場廢棄敘聚合家物的叫再利集用。共混筍與共狐聚相寶比,向工藝幫簡單飄,但桶共混練時存釣在相喂容性繪問題取,若廟兩種怠聚合闊物共蝦混時勁相容勝性差真,混涂合程渡度(鐘相互欣的分紀(jì)散程餅度)驕很差兆,易輸出現(xiàn)博宏觀仰的相春分離蒼,達(dá)疏不到貪共混脈的目圣的,足無實磁用價乳值。第煤七陪章徑聚閃合水物免的胞結(jié)曲構(gòu)搏與概性投能通過祖加入今相容輔劑(桂增容構(gòu)劑)冤來提秧高聚陣合物對共混筍的相膽容性寺。7.蠅4聚合屈物的躬溶解土特性(P2銅60)由于測聚合米物分寬子量狀大,恢具有鎮(zhèn)多分針散性甘,可披有線叢形、壟支化痕和交段聯(lián)等希多種敞分子養(yǎng)形態(tài)錦,聚誰集態(tài)駛又可害表現(xiàn)溜為晶肥態(tài)、獅非晶袋態(tài)等慚,因凈此聚竹合物鄙的溶錦解現(xiàn)參象比風(fēng)小分業(yè)子化成合物尊復(fù)雜緊的多摩,具篇有許琴多與皆小分寇子化婚合物夏溶解毫不同位的特咐性:第們七宮章掙聚灶合賽物鼠的姿結(jié)改構(gòu)欣與腹性懂能(1)聚合礙物的垮溶解抵是一畏個緩奔慢過讓程,潤包括腳兩個停階段竄:(i)溶脹:由胸于聚焦合物嚼鏈與申溶劑哀分子完大小省相差芒懸殊胃,溶鴉劑分涌子向瓣聚合茫物滲傻透快豎,而還聚合缸物分喊子向等溶劑粘擴(kuò)散聽慢,號結(jié)果太溶劑作分子墨向聚篩合物莫分子付鏈間愁的空巧隙滲貸入,滑使之昌體積小脹大運,但駐整個錢分子償鏈還女不能僻做擴(kuò)階散運蹄動;(ii)溶蛛解:隨退著溶副劑分遠(yuǎn)子的莫不斷堆滲入茅,聚厭合物扁分子癥鏈間宇的空云隙增靈大,魚加之叉滲入廢的溶騎劑分朵子還耐能是較高分脖子鏈覺溶劑擇化,有從而躬削弱維了高袍分子填鏈間革的相死互作嗚用,嫂使鏈秤段得雹以運采動,奴直至賽脫離家其他習(xí)鏈段留的作需用,掀轉(zhuǎn)入字溶解日。當(dāng)摟所有鍵的高咽分子稿都進(jìn)很入溶爐液后噴,溶腎解過臨程方原告完添成。第世七矩章蹤蝶聚狗合改物婚的己結(jié)葉構(gòu)不與蕉性赤能溶脹附可分紡為無限框溶脹和有限驕溶脹。無限攤?cè)苊浭侵阜季酆腺澪锬苌鯚o限拆制地宗吸收搭溶劑吼分子掀直至鑼形成涉均相購的溶淋液;有限撫溶脹是指從聚合物物吸友收溶當(dāng)劑到榴一定合程度穗后,魂如果捕其它權(quán)條件關(guān)不變廟,不恩管與悅?cè)軇┘步佑|腸時間頭多長嘩,溶剩劑吸燭入量椅不再新增加糧,聚仍合物低的體室積也粒不再銜增大狠,高竄分子馬鏈段刮不能蔑掙脫趨其他攝鏈段偽的束鼻縛,豬不能風(fēng)很好碼地向惹溶劑厭擴(kuò)散惠,體悅系始浸終保壤持兩抖相狀廁態(tài)。有些劇有限仇溶脹楊的聚晃合物借在升心溫條區(qū)件下加,可鑒以促嚴(yán)進(jìn)分橡子鏈爛的運惠動使狐之易頭分離植而發(fā)刻生溶類解。隨升溫除可促忠進(jìn)溶蒙解,氏增加控溶解襖度。對于雷一些圾交聯(lián)舟聚合計物,討由于戚交聯(lián)芳的束塘縛(某鏈與傾鏈之擋間形拉成化引學(xué)鍵補(bǔ)),塵即使容升高踏溫度蜜也不抓能使仙分子楊鏈掙也脫化熄學(xué)鍵參的束渠縛,砍因此叨不能勾溶解犧。但奇交聯(lián)稼點之誰間的截鏈段汽可發(fā)羅生彎重曲和盤伸展壟,因筐此可存發(fā)生委溶脹南。第雜七疤章迅聚進(jìn)合次物停的搶結(jié)熱構(gòu)映與抓性矮能(2枕)聚合架物的慌溶解抗度與產(chǎn)分子添量有偶關(guān)。席一般驚分子錯量越暢大,奸溶解悠度越肅?。伙椃粗?,溶培解度罵越大液。(3醫(yī))非極售性晶螺態(tài)聚券合物名比非繼晶態(tài)辭聚合綁物難恐溶解鍛。第肺七冷章綿聚騰合步物懼的栽結(jié)泡構(gòu)把與節(jié)性脅能由于啄非極鴿性晶李態(tài)聚名合物君中分伙子鏈陰之間小排列間緊密川,相宵互作灶用強(qiáng)罩,溶趙劑分雄子難潑以滲宏入,箭因此塌在室栗溫條絮件下橋只能拉微弱手溶脹浸;只碼有升絞溫到死其熔耽點附嬸近,屈使其捆晶態(tài)謀結(jié)構(gòu)怒熔化堵為非采晶態(tài)箱,才站能溶鋪解。碗如線館形聚瓦乙烯眠。但極概性較蔽強(qiáng)的豬晶態(tài)蠢聚合盈物由蛙于可烏與極不性溶蹲劑之扎間形嫂成氫邪鍵,桶而氫出鍵的妙生成課熱可喇破壞像晶格鳥,使磚溶解歐得以便進(jìn)行浮。對同和種聚伶合物初而言量,結(jié)再晶可扛降低首聚合售物的狀溶解慌度,病結(jié)晶杠度越車高,腹溶解乞越困出難,警溶解迎度越趕小。第綠七稀章石聚虹合勝物旗的偽結(jié)結(jié)構(gòu)是與枯性濾能聚合鞭物溶頓劑的鼠選擇(P2規(guī)64)(1廉)極窄性相縫似原宜則:相似案者相魚容(2恰)溶丹度參猴數(shù)相床近原亦則:溶度挑參數(shù)蠶是反隊映分茫子間鹿相互侵作用線力大膀小的鑼一個亦參數(shù)犧。定挖義為脹單位右體積怖汽化評能的錫平方得根。澡用d來表螺示。字常見謠溶劑臭的溶勻度參繡數(shù)可過查手捐冊。若難弄以找秧到合皮適的箏單一儲溶劑忍,可躁選擇潛混合滾溶劑溜?;熵?fù)合溶旋劑的欺溶度觀參數(shù)儉計算仔如下?lián)苁剑害膍=俯φ1δ1+φ2δ2(φ為體什積分內(nèi)數(shù))第抱七結(jié)章外聚魯合赤物惡的醒結(jié)勤構(gòu)份與社性猾能(3菊)溶木劑化方原則房誠:即溶撤劑分毯子通反過與眾高分慈子鏈鉗的相熱互作披用可番把鏈舉分離嶄而發(fā)嗎生溶最脹,洋直到膽溶解篩。溶劑就化作霧用要賤求聚雨合物鄰和溶歸劑中彩,一嘉方是分電子野受體狼(親華電性納),曉另一答方是僻電子希給體躁(親承核性午),挨兩者剖相互貝作用圍產(chǎn)生內(nèi)溶劑騙化。常見帽的親截電性哥基團(tuán)削:-S場O3H,儀-片CO名OH勻,乘-C6H4OH共,咳=C爽HC鉆N,歉=網(wǎng)CH揀NO2,饅-C存HC岸l2,頌=CH踐Cl常見通的親賭核性雄基團(tuán)晃:-C笨H2NH2,澡-C6H4NH2,瘡-C犧ON藝(C號H3)2,筑-C傭ON花H-舍,叢-C釀H2CO窗CH2-,崖-腦CH2OC鄰OC甚H2-,懶-憶CH2-O竄-C癥H2-7.使5聚合舟物的痛力學(xué)襖狀態(tài)腐及其梨轉(zhuǎn)變落(P1滋90)聚合政物的當(dāng)物理密狀態(tài)充從熱吉力學(xué)政和動駐力學(xué)遺不同斗角度來可分辮為相脫態(tài)和蒜聚集化態(tài)。相態(tài)捕是熱狹力學(xué)劑概念浸,由廚自由鐮焓、半溫度覆、壓茄力和爹體積挎等熱載力學(xué)畫參數(shù)帳決定朱。相野態(tài)轉(zhuǎn)約變伴賠隨著迅熱力擔(dān)學(xué)參殿數(shù)的梅突變剝。相形態(tài)的張轉(zhuǎn)變粗僅與桶熱力誼學(xué)參日數(shù)有落關(guān),娘而與華過程規(guī)無關(guān)研,也字稱熱力鳳學(xué)狀客態(tài)。聚集爽態(tài)是蹤蝶動力牢學(xué)概數(shù)念,晃是根零據(jù)物亮體對純外場竄(外幣部作松用)紅特別頸是外拐力場漸的響緣瑞應(yīng)特扣性進(jìn)苦行劃糠分,葬所以透也常五稱為力學(xué)女狀態(tài)。力利學(xué)狀孕態(tài)涉盤及松叨弛過貢程,犁與時蜻間因告素密識切相怎關(guān)。聚合隆物在蚊不同鑼外力賴條件教下所腳處的宅力學(xué)細(xì)狀態(tài)攤不同琴,表決現(xiàn)出脈的力鍛學(xué)性利能也駕不同醉。第洽七總章噸聚雀合陶物酷的塑結(jié)闊構(gòu)癥與賄性悅能7.獸5.疑1非晶紀(jì)態(tài)聚太合物科的力旱學(xué)三跟態(tài)及惱其轉(zhuǎn)悟變(P1停90)若對努某一鑄非晶喜態(tài)聚到合物籍試樣評施加戰(zhàn)一恒喪定外馬力,洽觀察睛試樣垃在等親速升由溫過貫程中賀發(fā)生懂的形寨變與陶溫度甲的關(guān)五系,章便得未到該鉤聚合稿物試知樣的溫度悶--肥形變狼曲線(或岸稱熱-米-機(jī)鴉械曲企線)。非晶薄態(tài)聚喊合物飾典型節(jié)的熱哥--蓋機(jī)械擴(kuò)曲線歐如下寫圖,敏存在尼兩個吧斜率響突變歲區(qū),擾這兩半個突捐變區(qū)娛把熱馬-機(jī)榜械曲低線分錄為三言個區(qū)因域,光分別赴對應(yīng)吩于三敲種不違同的表力學(xué)頃狀態(tài)女,三來種狀園態(tài)的淘性能肢與分軋子運包動特井征各愛有不礎(chǔ)同。形變溫度IIIIII第童七負(fù)章愚聚死合券物掩的石結(jié)驗構(gòu)煉與居性有能在區(qū)庸域I,溫度壘低,孟鏈段錘運動蘋被凍買結(jié),只有講側(cè)基比、鏈劑節(jié)、裕鏈長慮、鍵臘角等事的局具部運債動,因洗此聚與合物府在外付力作妻用下糕的形策變小合,具心有虎克傅彈性脅行為五:形變想在瞬惰間完羽成,庸當(dāng)外蹲力除版去后喂,形陰變又咬立即俊恢復(fù)去,表摘現(xiàn)為陪質(zhì)硬殊而脆勾,這近種力澆學(xué)狀策態(tài)與坦無機(jī)講玻璃印相似零,稱紗為玻璃衰態(tài)。玻璃魚態(tài)溫度形變IIIIII第就七芽章劈燕聚員合像物卻的礙結(jié)酷構(gòu)兇與爛性瀉能隨著墾溫度妙的升宗高,掌鏈段毯運動雀逐漸鏈“解哥凍”縫,形建變逐友漸增箏大,紙當(dāng)溫糖度升勞高到樹某一胖程度房誠時,鏈段閘運動盒得以啞充分折發(fā)展,形且變發(fā)鼓生突勉變,襖進(jìn)入摸區(qū)域II,這時霧即使妥在較巨小的會外力柄作用級下,渾也能輸迅速騾產(chǎn)生餓很大小的形齡變,鹽并且遭當(dāng)外獨力除喬去后地,形利變又系可逐祝漸恢幻玉復(fù)。續(xù)這種鴿受力墓能產(chǎn)且生很旁大的姿形變肚,除稍去外刷力后望能恢籌復(fù)原忙狀的遙性能避稱高彈葡性,相乎應(yīng)的摟力學(xué)淚狀態(tài)浴稱高彈擴(kuò)態(tài)。第棒七孟章瞧聚賽合糖物多的沙結(jié)臺構(gòu)盯與籮性刪能溫度形變IIIIII玻璃態(tài)高彈紫態(tài)由玻御璃態(tài)背向高誤彈態(tài)抽發(fā)生普突變異的區(qū)樣域叫玻璃品化轉(zhuǎn)解變區(qū),玻璃巧態(tài)開于始向山高彈掩態(tài)轉(zhuǎn)燭變的妙溫度枝稱為玻璃調(diào)化轉(zhuǎn)舉變溫集度(gl延as菜s貨te保mp蛙er擊at卵ur案e),以Tg表示偉。形變溫度IIIIII玻璃態(tài)高彈態(tài)玻璃化轉(zhuǎn)變區(qū)Tg粘流態(tài)粘彈態(tài)轉(zhuǎn)變區(qū)Tf交聯(lián)聚合物MaMbMb>Ma第蹄七軌章摸聚叨合脆物縱的瘡結(jié)捐構(gòu)升與捕性右能當(dāng)溫趨度升堡到足劉夠高鼻時,陣在外駱力作齒用下素,由救于鏈只段運填動劇腸烈,震導(dǎo)致整個盞分子星鏈質(zhì)檢量中捧心發(fā)秋生相云對位軟移,聚瓶合物已完全豬變?yōu)槊承耘隽黧w稱,其認(rèn)形變托不可沿逆,雷這種啦力學(xué)纏狀稱略為粘流隊?wèi)B(tài)。高就彈態(tài)扒開始掛向粘溜流態(tài)演轉(zhuǎn)變后的溫譽度稱醋為粘流嶼溫度,以Tf表示情,其指間的蹦形變疲突變迷區(qū)域帶稱為中粘彈鬧態(tài)轉(zhuǎn)灶變區(qū)臂。分魚子量道越大捧,Tf越高糟。交顫聯(lián)聚事合物辦由于焦分子惜鏈間跑有化袋學(xué)鍵憶連接鼠,不蜂能發(fā)考生相管對位溉移,嫌不出殃現(xiàn)粘險流態(tài)困。玻璃增態(tài)、拍高彈彩態(tài)和丘粘流飽態(tài)稱械為聚惰合物蓄的力麗學(xué)三瞞態(tài)。7.迎5.雨2晶態(tài)鍵聚合停物的憂力學(xué)探狀態(tài)釋及其凈轉(zhuǎn)變(P舅19渠2)在輕稈度結(jié)薄晶的圍聚合辰物中絨,少榜量的省晶區(qū)部起類殲似交亦聯(lián)點矛的作妹用,拴當(dāng)溫灑度升松高時留,其允中非詞晶區(qū)扁由玻押璃態(tài)牧轉(zhuǎn)變哪為高瘡彈態(tài)淹,可拒以觀押察到Tg的存吼在,作但晶額區(qū)的歌鏈段只由于稍受晶霉格能端的限抹制難渣以運橫動,赤使其敵形變收受到遠(yuǎn)限制初,整辜個材靠料表點現(xiàn)為止由于歇非晶物區(qū)的脹高彈摧態(tài)而抄具有橡一定圍的韌齡性,午由于猾晶區(qū)刪的存色在具疲有一堤定的輸硬度餡,象鵲皮革做。形變溫度Tg第搬七吧章森聚篩合螺物鵲的蜓結(jié)義構(gòu)據(jù)與熄性休能由于偏晶區(qū)摘限制議了形眼變,類因此紫在晶太區(qū)熔喪融之值前,漿聚合欠物整南體表廳現(xiàn)不準(zhǔn)出高弄彈態(tài)割。能謙否觀掀察到坊高彈毅態(tài)取咳決于披非晶侍區(qū)的Tf是否北大于佩晶區(qū)識的Tm。若Tm>Tf,則當(dāng)款晶區(qū)仰熔融鎖后,芝非晶鬧區(qū)已帝進(jìn)入研粘流震態(tài),饑不呈廚現(xiàn)高遙彈態(tài)歲;若Tm<Tf,晶區(qū)半熔融撓后,廟聚合妥物處萌于非茄晶區(qū)堵的高謀彈態(tài)得,只件有當(dāng)山溫度>Tf時才雨進(jìn)入絮粘流盛態(tài)。形變溫度TgTm>TfTm<TfTm高結(jié)落晶度翅(>4升0%工)聚合叼物第深七竟章著聚籃合魯物甘的肆結(jié)宋構(gòu)看與俯性津能7.卵5.悅3力學(xué)姨狀態(tài)濕的分忌子運冒動特誤點(P1吧88)聚合凡物的搏分子司運動喪具有舞以下導(dǎo)特點拔:(1股)運間動單委元的慣多重塞性:聚合駁物的惹分子耐運動禮可分豎小尺腫寸單躲元運驕動(雄即側(cè)尿基、貌支鏈恥、鏈朝節(jié)、營鏈段譽等的加運動切)和吧大尺礦寸單彎元運羅動(辯即栗整個鴿分子樹運動掉)。(2傾)聚坊合物亭分子別的運散動是下一個路松弛納過程:在一早定的誦外力戲和溫鉆度條田件下劇,聚繪合物腥從一挎種平餐衡狀段態(tài)通污過分陶子熱善運動遺達(dá)到乘新的昌平衡甜狀態(tài)申過程妄中,谷需要纏克服傷運動晨時運秒動單什元所卵受到顫的大軌的內(nèi)惰摩擦戀力,侍這個竹克服濁內(nèi)摩型擦力廟的過度程稱芽為松弛乒過程。松猶弛過買程是千一個井緩慢司過程濫。第配七塔章德聚涂合印物辟的縣結(jié)牢構(gòu)動與奮性岸能(3用)聚輔合物賣的分捷子運珍動與僅溫度垂有關(guān):溫度餃升高濟(jì)作用鵝有兩林:增腥加能宣量;谷使聚雖合物勉體積興膨脹謀,擴(kuò)味大運野動空小間。第鼓七曾章踢聚提合占物甲的瞇結(jié)葬構(gòu)泰與胸性限能聚合敘物力話學(xué)三翼態(tài)的敵分子刪運動肌單元墳各不星相同嘉:玻璃拔態(tài):溫乳度低裙,鏈猛段的閣運動特處于間凍結(jié)暫,只有要側(cè)基勾、鏈赴節(jié)、斧鏈長癥、鍵獵角等羊局部枝運動,形蓋變小旋;高彈令態(tài):鏈段深運動充分輪發(fā)展筒,形張變大完,可羅恢復(fù)痰;粘流員態(tài):鏈增段運蓋動劇顧烈,兼導(dǎo)致分子旨鏈發(fā)懷生相沖對位期移,形釘變不發(fā)可逆捎。7.糾5.春4聚合造物的宇玻璃瓶化轉(zhuǎn)刃變理旦論(P1持95)當(dāng)聚昏合物竹發(fā)生承玻璃展化轉(zhuǎn)投變時牢,其往物理槳性能尿急劇仁變化芬。Tg是聚苦合物史作為食塑料定使用鏡的最百高溫脾度,境橡膠與使用行的最宗低溫滴度。(1香)轉(zhuǎn)抽變機(jī)幅理:自時由體仙積理臂論自由忍體積瓦理論駛認(rèn)為服聚合捷物的嬌體積廳是由垮兩部陶分組爛成:鐵高分嫂子鏈萬本身涂所占某的體猶積和倦高分并子鏈犁間未屑被占逮據(jù)的碗空隙唐。高走分子孫鏈間幻玉未被坦占據(jù)余的空蹄隙稱自由框體積。自由養(yǎng)體積尿是分霸子鏈?zhǔn)羞M(jìn)行囑構(gòu)象驢轉(zhuǎn)變雞和鏈硬段運福動所爆需的嶄活動井空間遠(yuǎn)。第者七否章悅聚敘合腸物虧的罪結(jié)患構(gòu)敵與輩性弓能當(dāng)聚認(rèn)合物亮冷卻睜時,克自由赤體積噴逐漸描減小耍,當(dāng)灘達(dá)到成某一歐溫度冠時,無自由孕體積澆收縮化到最持低值娃,聚碗合物的的鏈丙段運趙動因閉失去她活動莊空間六而被掘凍結(jié)笨,聚域合物頓進(jìn)入扮玻璃陪態(tài)。嘉因此毅自由囑體積托理論邀認(rèn)為更玻璃昌化溫紀(jì)度就連是使虜聚合倘物自侄由體掃積達(dá)晃到某伙一最搬低恒何定臨說界值毅時的民溫度合。(2)Tg的影尋響因下素(P街19搭9)(i)聚合坦物的另結(jié)構(gòu):Tg是鏈雷段運愿動剛筑被凍習(xí)結(jié)的協(xié)溫度灶,而喚鏈段翁運動搬是通轉(zhuǎn)過主刷鏈單釋鍵的軍內(nèi)旋蒼轉(zhuǎn)來海實現(xiàn)凈,因標(biāo)此Tg與高暖分子狼鏈的揭柔順烤性相藥關(guān),斯柔順咐性好球,Tg低,扮柔順崇性差象,Tg高。具體舍表現(xiàn)絮如下厭:第貪七斷章務(wù)聚奴合乳物紋的扎結(jié)厘構(gòu)蘇與荷性威能a.主鏈法結(jié)構(gòu):主勞鏈由呼飽和嗎單鍵平所組踩成的遷聚合趴物,協(xié)如-C崗-C剃-,-C穗-N親-,-C陳-O遺-,-S鳴i-夜O-等,側(cè)柔順圾性較走好,欠一般Tg不高洲:第慢七否章捆聚庫合韻物違的熔結(jié)尤構(gòu)廊與哄性跟能主鏈號中引冠入孤立恐雙鍵,可駛提高御分子宅鏈的感柔順哪性,汽使Tg降低羨,如忽:主鏈起中引搬入共槐軛雙勸鍵、師芳環(huán)枯或芳雖雜環(huán),可互提高貍分子當(dāng)鏈的書剛性況,Tg升高罩,如厘:第樣七殘章坐聚命合陪物屈的夜結(jié)寒構(gòu)須與砌性墓能b.側(cè)基炭或側(cè)舞鏈:側(cè)基月的極加性越姓強(qiáng),枕數(shù)目慰越多芽,Tg越高井,如匠:第石七軟章饅聚戶合丈物駕的熱結(jié)卵構(gòu)鏈與土性畝能剛性養(yǎng)側(cè)基故的體倡積越洋大,赴分子西鏈的筑柔順逮性越已差,Tg越高反,如寄:柔性扒側(cè)鏈蠢越長頑,分潑子鏈冤柔順幟性越濟(jì)好,Tg越低歪,如彩:如果相是對渣稱雙乏取代引,可紙?zhí)岣咔曳肿右哝溔崽庬樞脏l(xiāng)豐,Tg下降佛,如貍:第嗎七討章問聚彎合箱物蟻的寺結(jié)稀構(gòu)愚與蘋性資能c.分子撕量:元當(dāng)橡分子卡量較稈低時蒜,MW↗,Tg↗;當(dāng)分品子量潤足夠胡大時戲,分急子量裹與Tg無關(guān)妹。d.化學(xué)帥交聯(lián):層交白聯(lián)度↗,分植子鏈溫運動笨受約墻束的遺程度↗,分傍子鏈暗柔順品性↘,Tg↗。(ii)共聚病、共樹混與界增塑共聚爛(二柳元共乏聚物咱):無規(guī)遷共聚宵物的Tg通常犁介于每共聚幕單體畝各自綱均聚冒物的Tg之間烤,并等可通笨過共壤聚物咳組成厭來連順續(xù)改究變共蓮聚物焦的Tg。嵌段業(yè)共聚怒物和接枝音共聚降物:若毯兩組傅分相駐容只壁表現(xiàn)短出一Tg,若兩剖組分販不相阿容,蛾表現(xiàn)宜兩Tg。第昆七子章謙聚板合獄物翼的搜結(jié)曲構(gòu)揮與察性炮能共混:兩組羊分相梢容:均貪相體海系,傍只有倚一個Tg,介于變兩組劑分Tg之間??;兩組案分不忍相容:出釀現(xiàn)相熄分離圣,具梨有兩渴個Tg,其值晃分別宗接近撓兩組受分Tg;兩組藍(lán)分部兔分相碧容:相沉容性敘愈好獎,共為混物批的兩弱個Tg愈接自近。增塑:聚叢合物走的Tg可通扯過加慨入適瀉宜的董增塑義劑來壓降低系。第盈七啞章滑聚覽合懇物筍的純結(jié)灶構(gòu)項與散性挎能(ii齊i)外界蘿條件:聚跑合物梁的玻染璃化雞轉(zhuǎn)變遮是一奴個松體弛過牢程,鞭與過毫程相交關(guān),變因此害升溫尊或冷過卻速梁度、粥外力漲的大豈小及羊其作爪用時不間的溫長短撓對Tg都有包影響昨。測定Tg時升崗溫或塊降溫疼速度掩慢,Tg偏低摔;外歐力作鈔用速休度快輩,Tg高;把單向輝外力泡可促批使鏈便段運寬動,描使Tg降低趁,外凳力愈明大,Tg降低背愈明載顯。7.顫5.敬5聚合田物的趨熔體亮流動(P除21局2)當(dāng)溫斯度高殿于非嚇晶態(tài)繡聚合剩物的Tf、晶態(tài)閘聚合這物的Tm時,晚聚合維物變返為可陣流動友的粘流忙態(tài)或稱熔融增態(tài)。熱瓣塑性駛聚合匠物的兄加工唐成型胸大多華是利延用其匹熔體找的流歷動性寒能。聚合濤物熔饞體的捐流動火性可掃用多汪種指名標(biāo)來俯表征醫(yī),其噸中最哄常用些的是熔融僚指數(shù)(P期21顯6):指洲在一迅定的羊溫度狡下和蜻規(guī)定斯負(fù)荷肢下,10項mi呢n內(nèi)從敲規(guī)定印直徑參和長具度的貨標(biāo)準(zhǔn)淡毛細(xì)唯管內(nèi)筆流出粱的聚解合物梨的熔朱體的錄質(zhì)量西,用MI表示躲,單啞位為g/桿10肢mi緩n。對于攏同種田聚合今物而躲言,耐熔融席指數(shù)由越大捎,聚竊合物菌熔體迎的流飽動性窄越好猛。但弓由于亞不同柴聚合般物的興測定道時的蟻標(biāo)準(zhǔn)撲條件匯不同烤,因連此不棄具可伴比性薯。第懸七旋章概聚巨合碑物棚的席結(jié)茫構(gòu)陜與料性麻能I.聚合川物熔賴體流候動特泛點(P期21口3)(1)粘槐度大濃,流專動性葉差:這揮是因搶為高參分子臘鏈的啄流動揭是通以過鏈沙段的裳位移拾來實缺現(xiàn)的市,它悔不是耕分子哈鏈的套整體俘遷移沿,而統(tǒng)是通欣過鏈很段的維相繼現(xiàn)遷移屯來實現(xiàn)現(xiàn)的待,類在似蚯衣蚓的智蠕動悅。(2)不槍符合泡牛頓鎮(zhèn)流動騰規(guī)律:在詞流動主過程筋中粘欄度隨粗切變驗速率劈燕的增特加而場下降代。(3)熔光體流吼動時山伴隨拒高彈拐形變:因咽為在地外力妙作用夾下,是高分慈子鏈洲沿外為力方浩向發(fā)堵生伸塘展,竟當(dāng)外績力消鹽失后甚,分川子鏈勇又由坑伸展斤變?yōu)閮斁砬?,使擱形變黎部分胃恢復(fù)故,表斬現(xiàn)出胡彈性碎行為假。第而七爬章沖聚駁合單物加的店結(jié)召構(gòu)李與詳性練能II掀.聚合長物Tf的影漂響因腿素(P偏21孫9)Tf是高螺彈態(tài)蕩向粘蜻流態(tài)豪的轉(zhuǎn)稱變溫勵度,死是加救工成勵型的斷下限蔬溫度凳。受菠多種掘因素受的影次響:第椅七介章乞聚棟合獻(xiàn)物填的數(shù)結(jié)訂構(gòu)魄與些性婚能(1)分全子鏈趙結(jié)構(gòu):凡啟是能質(zhì)提高篩高分剖子鏈習(xí)柔順查性的禽結(jié)構(gòu)輸因素添均可旦使Tf下降不;(2)分澤子量畜的影絲式響:Tf是整灣個分許子鏈熱開始晨運動模的溫冤度,M越大柔,內(nèi)渣摩擦拿力越箭大,每整個夫分子庫鏈向建某一春方向灘運動潑的阻說礙越紹大,Tf越高盡。(3)外咬力大撕小及濕其作羊用時榆間:倡外力↗,Tf↘;外力暫作用叫時間↗,有俊利粘思性流育動,勒相當(dāng)苦于Tf下降路。(4)加盈入增萬塑劑嘴可降掩低聚板合物炊的Tf。聚合做物的遵耐熱激性包房誠含兩盯方面鉛:透熱穩(wěn)谷定性—耐熱賀降解賓、熱桃氧化癥性能您;焰熱變西形性—受熱腰時外巾觀尺釀寸的帽改變(1)熱護(hù)穩(wěn)定遲性:誓聚合坡物在樓高溫岸條件梢下可沈能產(chǎn)毒生兩革種結(jié)狠果:盼降解帽和交借聯(lián)。叼兩種蛾反應(yīng)踐都與子化學(xué)貿(mào)鍵的薯斷裂邀有關(guān)剝,組刊成聚碌合物崖分子羞的化煙學(xué)鍵吼能越據(jù)大,尺耐熱畜穩(wěn)定掠性越篇高。勻為提與高耐貴熱性滔:(a)盡量丘避免淺分子蘿鏈中甜弱鍵召的存遠(yuǎn)在;(b)引入照梯形筆結(jié)構(gòu)邀;(c)在主遠(yuǎn)鏈中主引入Si、P、B、F等雜路原子閣,即壤合成眼元素奮有機(jī)舒聚合通物。7.疊6聚合紅物的犬耐熱蒸性(P紗30援3)第爭七茶章示聚失合陰物油的食結(jié)溝構(gòu)取與葛性饒能(2)熱容變形凝性:受狐熱不輝易變彼形,驚能保屯持尺績寸穩(wěn)喇定性謀的聚必合物烘必然雞是處秘于玻悼璃態(tài)見或晶燙態(tài),語因此搖改善惹聚合徑物的豎熱變社形性千應(yīng)提謠高其Tg或Tm,必須怎使分擁子鏈熱內(nèi)部而及分渴子鏈壩之間燭具有喇強(qiáng)的疫相互所作用擔(dān),為泰此可訓(xùn)有以章下幾自條途婦徑:(a)增加翼結(jié)晶嶄度;(b)增加拍分子岔鏈剛輪性:促引入轉(zhuǎn)極性成側(cè)基蝴;在蜘主鏈嫌或側(cè)奪基上絹引入燙芳香托環(huán)或稅芳香興雜環(huán)付;(c)使分蒜子間組產(chǎn)生冶適度伐交聯(lián)公:交竟聯(lián)聚密合物炊不熔慨不溶遮,只筐有加皇熱到牢分解木溫度要以上捕才遭鐮破壞妹。第欺七判章怠聚警合教物繭的噸結(jié)儀構(gòu)朝與第性尖能7.獻(xiàn)7聚合蠶物的閘力學(xué)然性能盆(P2垃30)聚合青物的桃力學(xué)辱性能內(nèi)指的蛇是其現(xiàn)受力共后的怠響應(yīng),如鞭形變曲大小她、形耀變的技可逆南性及廉抗破鍵損性譯能等膨,這斧些響劉應(yīng)可男用一眨些基望本的飲指標(biāo)緞來表集征。第隨七灶章迎聚攔合得物寇的起結(jié)鮮構(gòu)拜與僻性瘡能7.貿(mào)7.步1表征淘力學(xué)鋪性能餃的基銹本指帽標(biāo)(P2株30)(1)應(yīng)盟變與返應(yīng)力材料注在外便力作柿用下哭,其帶幾何喇形狀左和尺漂寸所潮發(fā)生他的變江化稱應(yīng)變或形變,通謹(jǐn)常以單位長度邪(面雨積、狡體積棚)所祥發(fā)生徐的變洲化來妖表征晉。材料城在外科力作榜用下惠發(fā)生綢形變窮的同償時,問在其叢內(nèi)部嫁還會轎產(chǎn)生兔對抗礎(chǔ)外力廣的附惑加內(nèi)麻力,虎以使版材料需保持顆原狀雄,當(dāng)莖外力扇消除算后,繩內(nèi)力慮就會處使材灶料回碌復(fù)原產(chǎn)狀并戚自行蚊逐步暑消除局。當(dāng)匆外力稍與內(nèi)宰力達(dá)塔到平手衡時系,內(nèi)錄力與炮外力廟大小票相等遭,方趴向相枕反。抓單位懶面積洋上的毯內(nèi)力垮定義伴為應(yīng)力。材料盲受力寒方式耐不同泰,發(fā)亭生形今變的柄方式蝦亦不田同,沾材料拒受力晉方式評主要碰有以光下三乓種基偏本類凈型:(i)簡單智拉伸跡(dr屠aw亮in諒g):材料心受到億一對垂直屠于材寸料截再面、大小趙相等、方向甚相反并在同一便直線上的焦外力晉作用駕。第遠(yuǎn)七盟章仗聚符合狐物暈的巷結(jié)域構(gòu)母與于性焦能拉伸褲應(yīng)力=F/A0(A0為材替料的受起始叮截面明積)拉伸糧應(yīng)變作(相煌對伸獄長率濕)e=(l-l0)/l0=Dl/l0簡單足拉伸關(guān)示意牌圖A0l0lDlAFF材料凍在拉慰伸作球用下搜產(chǎn)生鴨的形率變稱難為拉伸納應(yīng)變,也洲稱相對歸伸長愿率(e)。第爺七自章掌聚梅合籃物親的單結(jié)續(xù)構(gòu)忽與尿性皆能(ii)簡單蠅剪切(sh娘ea勞ri牌ng)材料掘受到嫁與截噴面平釘行、鼻大小舊相等懂、方踐向相仍反,殖但不嫂在一患條直墊線上浴的兩匠個外芹力作晨用,亭使材輔料發(fā)龍生偏罵斜。敗其偏浩斜角戀的正躬切值喜定義躲為剪么切應(yīng)始變()。A0FF簡單刻剪切吐示意翻圖剪切訪應(yīng)變=tg剪切違應(yīng)力醫(yī)s=F/A0第浙七趙章于聚舉合耍物炕的倆結(jié)鮮構(gòu)參與起性麻能(ii看i)均勻室壓縮(pr但es譯su館ri撐zi瓦ng)材料拼受到竭均勻逮壓力長壓縮工時發(fā)涉生的除體積縱形變師稱壓縮們應(yīng)變(V)。A0材料雙經(jīng)壓市縮以符后,放體積鞭由V0縮小馳為V,則壓乳縮應(yīng)伍變:V=(V0-V)/V0=DV/V0第匹七曲章夢聚慚合忠物早的夢結(jié)榴構(gòu)炎與包性虛能材料群受力御方式灘除以鍬上三各種基禽本類航型外添,還恨有彎好曲和甜扭轉(zhuǎn)答。(iv)彎曲(be球nd打in停g)對材蘿料施幸加一淘彎曲凡力矩血,使睬材料熱發(fā)生棕彎曲拆。主刺要有潑兩種蹄形式善:F一點懂彎曲(1-影po浪in提t(yī)稿be喊nd及in好g)F三點就彎曲(3-航po掉in蒼t稼be負(fù)nd與in源g)第瘦七究章港聚域合伐物稈的峽結(jié)溪構(gòu)邊與硬性脹能(v)扭轉(zhuǎn)(to寨rs煌io朗n):對材辯料施家加扭山轉(zhuǎn)力扭矩。FF第倉七烤章肯聚記合乳物象的表結(jié)盞構(gòu)您與懸性摔能(2)彈流性??琢渴侵赣谠趶椈\性形合變范白圍內(nèi)單位朱應(yīng)變磁所需田應(yīng)力筒的大莫小。是握材料宴剛性嘩的一抹種表母征。瞧分別看對應(yīng)翠于以黨上三盆種材性料受模力和功形變炒的基市本類顯型的券模量蹈如下纖:拉伸祝模量(楊蝦氏模岔量)E:E=族/遺剪切織模量(剛煤性模皇量)G:G=樂s/唐體積猶模量(本嘗體模對量)B:B=p/抹V(3)硬度:是福衡量盈材料容表面頁承受攔外界把壓力狐能力丟的一肚種指向標(biāo)。(4)機(jī)躲械強(qiáng)擺度當(dāng)材當(dāng)料所愉受的吼外力剪超過插材料此的承徹受能義力時思,材渣料就染發(fā)生球破壞巧。機(jī)匆械強(qiáng)勒度是坐衡量喚材料適抵抗穴外力鋪破壞棟的能示力,貢是指躺在一媽定條彈件下席材料同所能處承受齊的最徐大應(yīng)螺力。根據(jù)宗外力倦作用孝方式酒不同尋,主睛要有模以下晴三種屢:第敏七亮章胡聚染合烤物漫的切結(jié)出構(gòu)丹與鋪性始能(i)抗張谷強(qiáng)度衡量晶材料喚抵抗拉伸破壞姓的能你力,鵝也稱拉伸鐘強(qiáng)度。厚度d寬度b在規(guī)故定試硬驗溫卸度、襯濕度佛和實渣驗速決度下長,在累標(biāo)準(zhǔn)眾試樣速上沿?fù)Q軸向城施加想拉伸化負(fù)荷妙,直掏至

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