第二章：逐步聚合

第二章：逐步聚合鄭軍峰2第二章內(nèi)容2.0概述2.1線(xiàn)型縮聚分子量控制2.2體型縮聚分子量控制2.3線(xiàn)型縮聚動(dòng)力學(xué)2.4縮合實(shí)施方法2.5重要縮聚物3重點(diǎn)內(nèi)容：線(xiàn)型縮聚和體型縮聚一個(gè)核心：分子量的控制4概述：逐步聚合1）定義StepbyStep5逐步聚合縮聚反應(yīng)（Polycondersatation）聚加成反應(yīng)（Polyaddition）2）分類(lèi)6(2n-1)HCl++

注：官能團(tuán)反應(yīng)的機(jī)理屬縮合聚合聚碳酸酯（PC）聚酰胺（PA）縮聚反應(yīng)Case1Case27

注：官能團(tuán)反應(yīng)的機(jī)理屬加成反應(yīng)Diels-Alder反應(yīng)聚氨酯（PU）聚加成反應(yīng)Case3Case4縮聚反應(yīng)是一種最重要的逐步聚合反應(yīng)9HO-CH2CH2-OHHOOC-CH2CH2CH2CH2-COOHH2N-CH2CH2CH2CH2CH2CH2-NH22AB2-2A2+B2HOOC-CH2CH2CH2CH2CH2-NH22-2或2有機(jī)化學(xué)高分子化學(xué)機(jī)理熱力學(xué)動(dòng)力學(xué)分子量的控制1）單體比例r2）反應(yīng)層度p（轉(zhuǎn)化率？）3）平衡常數(shù)K11縮和反應(yīng)1-1官能度體系？縮聚反應(yīng)官能度：能參與縮合反應(yīng)的官能團(tuán)數(shù)單體：12縮和反應(yīng)1-2官能度體系？1-3官能度體系？13第1次2342n-1縮聚反應(yīng)2-2官能度體系？14縮聚反應(yīng)的單體（條件）每單體必須帶有兩個(gè)或兩個(gè)以上能起縮合反應(yīng)的官能團(tuán)15官能團(tuán)個(gè)數(shù)與“生長(zhǎng)”方向2個(gè)線(xiàn)型縮聚3個(gè)非線(xiàn)型縮聚2.卷1線(xiàn)型縮聚陳分子屢量的怕控制-核心評(píng)問(wèn)題控制捧因素1（單疑體）赤：每個(gè)祥單體詞含2個(gè)官綢能團(tuán)其，即2或2-炊2體系162-儉2官能泥度體理系2官能嚷度體閉系HO壩OC(C段H2)4CO墻OH厭+族H2N(C椒H2)6NH2H2N(C漆H2)5CO態(tài)OH*線(xiàn)閑性可別溶高殲分子172-記2官能籮度體擴(kuò)系2官能澇度體攪系反應(yīng)參通式非線(xiàn)疲型縮祖聚2-依3官能蘋(píng)度體供系3-尤3官能妄度體鋪系BBBAAA*體羞型（攜網(wǎng)狀止）高齊分子不可來(lái)溶解狼；不書(shū)可熔背融體型政聚合愁（2-帆2,沙2抵-3）19單體深成環(huán)輸能力言：碳蝕原子紐奉數(shù)決廈定*5、6元環(huán)啄穩(wěn)定棕；這膊類(lèi)單厘體難淺聚合4-羥基腸丁酸HO(C辣H2)3CO設(shè)OH5-羥基科戊酸HO(C叛H2)4CO釘OH4-氨基樸丁酸H2N(C煌H2)3CO弱OH5-氨基脖戊酸H2N(C蠢H2)4CO執(zhí)OH控制灰因素1（單泡體）浙：不易鏡成環(huán)2.咬2線(xiàn)型縮聚師分子理量的乘控制-核心毛問(wèn)題控制碰因素1（單闖體）：2或2-究2官能陜度體允系，消且不既易成遇環(huán)線(xiàn)型遠(yuǎn)縮聚呢反應(yīng)21反應(yīng)聯(lián)一次步，官許能團(tuán)脹個(gè)數(shù)寇減少2，鏈咱數(shù)減庫(kù)少1（所有）結(jié)構(gòu)亡單元驅(qū)數(shù)為侮常數(shù)省，即洪起始徒單體罪數(shù)（所有）鏈數(shù)如是官自能團(tuán)奶個(gè)數(shù)叨的一悄半（2和2-拘2）控制段方法2：反坡應(yīng)層撿度與荷單體夢(mèng)配比結(jié)構(gòu)腎單元詞數(shù)、師分子渣鏈數(shù)紀(jì)、官敗能團(tuán)呆數(shù)之壯間關(guān)五系ab++abABK2-22H2N-CH2CH2CH2CH2CH2-COOHa-A-ba-A-ab-A-b222-商22a-蜻R-弄bH2N-C該H2CH2CH2CH2CH2-CO素OH結(jié)構(gòu)遍單元清為常要數(shù)=挪(Na+Nb)/笑2=N0--訪(fǎng)--迷--程--2或2-擺2反應(yīng)喘掉的滑官能映團(tuán)數(shù)=N0p+N0p=鑰2N0p-丙--愿--等官據(jù)能團(tuán)途比剩余朗官能剃團(tuán)數(shù)=2N0-2N0p=例2N0(1憶-p告)慕--毒--或-等官蝕能團(tuán)痕比總鏈降數(shù)=2N0(1彈-p對(duì))/捏2=N0(1捧-p眉)由--虜--昆--責(zé)--2或2-肉2反應(yīng)端層度p：官羽能團(tuán)辜的反要應(yīng)分抓數(shù)控制景因素2：反蹄應(yīng)層窯度與懷單體強(qiáng)配比A)等官宴能團(tuán)校比Na=Nb=N023縮聚貌反應(yīng)翅的特療點(diǎn)24縮聚兔反應(yīng)著的特快點(diǎn)縮聚場(chǎng)反應(yīng)搭只能什用反摟應(yīng)層編度表腎示反省應(yīng)進(jìn)礦程；獸不能盤(pán)用轉(zhuǎn)握化率暢表示籍反應(yīng)種進(jìn)程控制父因素2:（反待應(yīng)層惜度和委單體無(wú)比）,R=扒1且P→1思考城：P由什趟么決注定，是我們有怎么缸控制P？線(xiàn)型階縮聚買(mǎi)反應(yīng)Xn=

11-p262-醬22a-激R-于bH2N-C益H2CH2CH2CH2CH2-CO章OH結(jié)構(gòu)范單元桃為常優(yōu)數(shù)=堪(Na+Nb)/弊2=N0--吊--豪--頌--2或2-幣2反應(yīng)個(gè)掉的狀官能旁團(tuán)數(shù)=Nap+Nap=陵2Nap--蜂--衣--莊--0<r≤1剩余族官能析團(tuán)數(shù)=Na+Nb-2Nap--奇--純--物--0<r≤1總鏈殿數(shù)=(Na+Nb-2Nap)斬/2箱--繁--呀--錦--2或2-炸2控制鬧因素2：反辨應(yīng)層教度與扛單體或配比B)非等亭官能撒團(tuán)比Na≤Nb,r=Na/Nb27a-枯R-廣b2-劍22H2N-C住H2CH2CH2CH2CH2-CO些OH減少紅的官?zèng)_能團(tuán)往數(shù)=Nap+Nap=賠2Nap減少培的分稻子數(shù)=2Nap/略2=Nap總分毛子數(shù)=(Na+Nc)-Nap控制突方法2：反垮應(yīng)層朋度與掏單體茶配比C)非等耕官能必團(tuán)比譜（單眉官能宏團(tuán)物找質(zhì)）Na=Nb=N0Nc重新皇定義:2.精1線(xiàn)性晚縮聚枯分子姨量的恐控制-小結(jié)r=碼1，分寒子量切取決目于反這應(yīng)層晝度p=每1，分駁子量盤(pán)取決云于投救料比檔（官崗能團(tuán)扮比）2或2-跡22+“1”2-痛2+“1”2.歸1線(xiàn)性私縮聚部分子蛋量的少控制-小結(jié)聚合燭物2.園1線(xiàn)性野縮聚代分子防量的赤控制-小結(jié)官能域團(tuán)過(guò)塘量使脆分子耐量降庭低加入帶單官脅能團(tuán)紡物質(zhì)侮，穩(wěn)蕩定封級(jí)端，誰(shuí)調(diào)節(jié)黑分子掠量思考顧：反應(yīng)冰層度P→1？P由什怒么決耗定？“內(nèi)份因+外因嘉”2.預(yù)1線(xiàn)性昂縮聚薯分子錢(qián)量的仆控制-核心瓶問(wèn)題控制恭因素2：P是K的函撥數(shù)n

HO-R-COOH(ORCO)n+(n-1)H2O經(jīng)歷(n剝-1效)次縮達(dá)合反蛾應(yīng)，K是什石么？33官能貼團(tuán)等峽活性非概念好：官港能團(tuán)騎的活據(jù)性與射鏈長(zhǎng)洞無(wú)關(guān)nHO-R刮-CO考OH(捏OR議CO豎)n+霉(n符-1此)羊H2O(n俯-1樣)次反駱應(yīng)，(n柴-1貿(mào))個(gè)平死衡常焰數(shù)K341）反絕應(yīng)活堆性：戶(hù)誘導(dǎo)接效應(yīng)雷傳遞頸的有泰效長(zhǎng)燭度為2~趁3個(gè)共收價(jià)鍵斜長(zhǎng)2）碰稿撞頻朱率：輩碰撞餃頻率稠取決扣于端超基鏈么段運(yùn)鉛動(dòng)，賞而非睡整鏈寇平移OHCOOH++H2OCOOK官能舟團(tuán)等嘗活性迅依據(jù)條件悼：反衛(wèi)應(yīng)非洪聚合池物整疊鏈移楊動(dòng)控尖制（貼即擴(kuò)橫散控?fù)踔疲┍K，反鄉(xiāng)豐應(yīng)程套度很壘大時(shí)槽，等詳活性追不成烘立35OHCOOH++H2OCOOKC0C000C0(1院-p持)訓(xùn)C0(1支-p艙)卡C0pC0pΦK=[-業(yè)CO蛋OH個(gè)]蘿[-建OH][-鉆CO仔O-捐]犯[H2O]=p2Φ(1斬-p穩(wěn))2P與K的關(guān)柏系Φ：水醋的殘王留分豈數(shù)，啞即剩雀余水犯占總奮生成黃水的側(cè)分?jǐn)?shù)36高真刺空，妄除去沿小分呢子，飾是獲嶄得高截分子暮量關(guān)庸鍵OHCOOH++H2OCOOKA)封閉壁體系象，小耀分子英不除沙去，K需足慨夠大→高分趁子量邊聚合顛物B)非封遭閉體棄系，選小分矩子不競(jìng)斷除嚷去，2.衛(wèi)2線(xiàn)性靠縮聚緊分子缺量的渣控制-小結(jié)2等官亂能度37反應(yīng)胃層度P由平流衡常千數(shù)K和小孤分子淹殘留購(gòu)率決頌定條件腐：等屯摩爾不可薯逆反需應(yīng)：1）K很大許；2）除驢去生悄成小末分子可逆賤反應(yīng)交：1）K不大說(shuō)且體嗽系密暮閉K小，械必須體高真飲空反臟應(yīng)，題以除悉去小祖分子五，如-O亂H與-C委OO往HK中等?。?0跳0~40師0），泥后期澆減壓副除小錢(qián)分子進(jìn)，如-N注H2和-C貴OO蹄H很大寧（>1撤00械0），酬可看戶(hù)做不雞可逆識(shí)，如拳聚砜娘合成2.念1線(xiàn)性旁縮聚透分子喜量的姓控制-總結(jié)關(guān)系哈：平衡美常數(shù)笨和小尼分子朵殘留親率決侮定反薪應(yīng)層訓(xùn)度反應(yīng)介層度芝由平抵衡常頓數(shù)和榴小分霸子殘芹留率洲決定r=11）投收料比;盞2）反嶺應(yīng)層記度（嗓平衡陶常數(shù)盆，小怨分子握殘留糖率）外因加：投料塞比；欣小分嶼子殘襪留率內(nèi)因篩：平衡鄰常數(shù)2.釀1線(xiàn)性顆縮聚準(zhǔn)分子暫量的洲控制-總結(jié)r→聾1：原此料純植，稱(chēng)獄量準(zhǔn)館，反壇應(yīng)中賭基團(tuán)滔穩(wěn)定藥且副炸反應(yīng)雨少p烘→1：平杯衡常襪數(shù)大綁，不附斷出騰去小牢分子p始→1必須r→融1，p脂→1；r往往暑是我辭們調(diào)孔控聚祖合物雖分子戶(hù)量和紙端基確的手藝段2.形1線(xiàn)型渣縮聚嫩分子士量控叉制例主題講凡解2或2-撞2等官收能度41nb=3女9/哀10宋8=境0.矩36作11逃mo瞇l;券Nb=2垮nb=0恥.7下22垂2m勁olna=5吸9.宿97累/1仗66瞞=0唉.3災(zāi)61暑3m更ol痕;Na=2笛na=0帥.7問(wèn)22榨6m輩olnc=1洞.0榜3/相12刷2=槳0.漆00薯84懸4m當(dāng)ol徑;Nc=nc=0鄰.0悄08汽44止mo糊lNa+睜Nc>Nb，結(jié)佛構(gòu)式按為r=竹Nb/(今Na+與2Nc)=嫌0.奧97擴(kuò)77端基覽不同用**討**浙*浙大20眼07年考貝博試圈題(1蒙)(2汁)(3舊)例142例2：如果期需要康得到搬平均趴分子姿量為20隊(duì)00叢0的尼扣龍-7，當(dāng)緩反應(yīng)隸層度稠為99打.5漿%時(shí)，柜需要默加入昌乙酸親的比違例是偽多少摩？羧基勸過(guò)量蘇，所河以尼捆龍-7結(jié)構(gòu)邪為：結(jié)構(gòu)滔單元跡分子高量M0=1接27祖g/欄mo筑l中科濱大-中科宋院20莊05碩士淹試題解：珠單體H2N(王CH2)6CO耗OH撞Na=漫Nba代表懷氨基不，b代表寄羧基CH3CO史OH闊NcCH3CO冰O[NH嫂(C勺H2)6CO]nOH43例3：由已疑二胺瞎和已以二酸月合成易聚酰暗胺，止分子別量約膨?yàn)?5汗00刻0，反羅應(yīng)程厚度為0.田99宇5。試榮計(jì)算夏兩單調(diào)體原交料比翠，產(chǎn)滿(mǎn)物的蒼瑞基暖數(shù)目煩比為他多少笛？重復(fù)愉單元候分子掃量M0=2良26缺g/耽mo寫(xiě)l，忽略低端基遭時(shí)20延14剖-2毅01恒5南林挺第一籌學(xué)期B卷試雨題解：再單體H2N(供CH2)6NH2，HO留OC絞(C饑H2)4CO梢OH聚合攏物：H[N縱H(檔CH炕2)6NH丸CO嫁(C紡H2廢)4CO銀]nOH若Na班=9他95，Nb迎=1珍00剖0，?？陀郺個(gè)數(shù)冊(cè)為Na虛-N啄ap四=9爹95里*0激.0螞05剩余b個(gè)數(shù)顯為Nb皮-N博ap燥=1雁00編0-殿99殼5*拐0.聚99靠5聚合俯物端之基個(gè)任數(shù)比河即剩償余官痰能團(tuán)炕比，1）Xn是以際結(jié)構(gòu)屢單元戀為基傾礎(chǔ)的饑，它徑與分皇子量販的關(guān)井系（aA隆b與aA演a糾+痕bA細(xì)b）2）計(jì)筋算r時(shí)，惕單官變團(tuán)與示雙官?zèng)]能團(tuán)凳不同3）計(jì)外算r和p時(shí)，予保留竹到小凍數(shù)點(diǎn)鍬后第備四位注意尼龍-6么NH泳(C盯H2)5CO星11喇3尼龍-6免,6毀NH拆(C率H2)6NH漸OC僑(C獻(xiàn)H2)4CO桶22而6分子典量為20洋00綁0的尼捐龍-6分子尊量為20揭00鉆0的尼應(yīng)龍-6所,645例4：等忘摩爾恢的乙狹二醇摔和對(duì)啟苯二額甲酸驗(yàn)在28們0OC封管護(hù)內(nèi)進(jìn)治行縮變聚，張平衡端常數(shù)K=踩4，求繪最終宿。矮另在濫排除屢副產(chǎn)脹物水罪的條抹件下赤縮聚超，欲應(yīng)得物，唯問(wèn)體伯系中云殘留啦水分舌有多慮少？解：（1）封將閉體緞系（2）開(kāi)邪放體騰系46定義居：多譯官能悠度體僵系縮刺聚時(shí)(其中躺至少答一單扒體f≥3)，當(dāng)挪反應(yīng)零層度宰足夠圓高時(shí)華生成乞體型陣高分演子，露即熱姜固性典高分饑子。濫常見(jiàn)傷體系招（A2+B3，A3+B3）；謀其它哪，如A3+B3+少量A1，A2+B2+A3熱固墓性高悠分子企，不而溶，賭不熔2.石2體形縮聚AB和A2+B2Am+Bn(n槍≥3缺)NA=NBNA=NB或接狼近?熱塑故性高氏分子彈，仔熱固償性高設(shè)分子可溶遠(yuǎn)，可較熔菠不可伴溶，丈不可舟熔1)低反手應(yīng)層獨(dú)度，得到勞預(yù)聚政物2)高反坐應(yīng)層填度，交聯(lián)蘿、固愉化、缺成型酚醛疲樹(shù)脂凝膠捉化（ge抹la驗(yàn)ti葛on）和裂凝膠壓點(diǎn)（ge夾l凍pi臂on質(zhì)t）p→pc溶膠溶膠凝膠2.葡2體形縮聚波分子妖量的?？刂?核心霞問(wèn)題定義（物理性質(zhì)）：在體型縮聚中，當(dāng)超過(guò)一特定的反應(yīng)層度時(shí)，粘度突增，體系發(fā)生交聯(lián)，變得不溶、不熔，生成凝膠。此時(shí)的反應(yīng)層度稱(chēng)為凝膠點(diǎn)（Pc）；數(shù)學(xué)定義（分子量）：Xn=無(wú)窮大P與Xn的關(guān)獄系2.鵲2體形縮聚侄分子拼量的駁控制-核心回問(wèn)題官能偶度f(wàn)afb分子共數(shù)咱（結(jié)社構(gòu)單塘元）nanb反應(yīng)殼掉官撐能團(tuán)nafapnafap反應(yīng)卻掉分壁子數(shù)(nafp+nafp)/崗2分子穩(wěn)數(shù)na+nb-nafapf=

2nafana+nbf=

官能團(tuán)數(shù)分子數(shù)Xn

=

結(jié)構(gòu)單元數(shù)

分子數(shù)

=

=

22-fpna+nbna+nb

-nafap

2.漂2體形縮聚糖分子臥量的播控制-核心君問(wèn)題“無(wú)因條件引”“萬(wàn)紅能公梁式”Xn

=

22-pfpc

=2f“固毀有特師征”nafa≤蘇nbfbCh磨ar扛le季s雪C.芳H銜an19死44刊-至今19牛99美國(guó)蛇高分烤子物揀理獎(jiǎng)St退ep躲he啦n固Z懲D猛Ch值en餐g19大49敬-至今20女13美國(guó)陜高分沾子物破理獎(jiǎng)美國(guó)職工程獸院院宮士美國(guó)脾總統(tǒng)醋科學(xué)醒家獎(jiǎng)啟發(fā)零：數(shù)曲學(xué)背膛后的讓物理托意義啟發(fā)鐮：物籍理思牧想用耀圖進(jìn)委行表秤述CA忙RO批TH靠ER鈔S方程培討論Xn

=

22-pfXn

=

1+r1+r-2rp2或2-2

任意：多組分、多官能度

2-2Na≤Nb,r=Na/Nb

2NaNa/2+Nb/2f==

4r1+rXn

=

1+r1+r-2rp=12rp1+r1=

22-pf分子名量控收制小閱結(jié)Xn

=

1+r1+r-2rp2或2-提2“任國(guó)意”2或2-尚2r=友1

p0.5000.5550.6000.6500.6600.667

Xn

461040100∞凝膠蘇化現(xiàn)泄象出鄭現(xiàn)的煤如此你突然亭！Xn

=

22-3pXn

=

22-pfpc

=2f防止村凝膠瘦化，程調(diào)控嘉接近2，欺使pc接近11條件：適慘用于刺任意際體系寨，>2是凝暴膠化詞必要蘋(píng)條件精確僵度：pc偏高過(guò)，Xn并非累無(wú)窮備，配比：過(guò)召量的名分子優(yōu)使膚降低賓，不膽利于朵凝膠睬化官能浮度：低僻官能?chē)嵍确殖嶙邮怪陆蹈?，攔不利豬于凝撲膠化物理簡(jiǎn)圖像：凝昏膠化恩后，動(dòng)體系東繼續(xù)景反應(yīng)褲，溶詢(xún)膠減挺少，膨凝膠吊增加乞，總弊分子盡數(shù)較嫂小，建趨近倘于一騎個(gè)網(wǎng)繼狀高鄙分子特點(diǎn)：凝蜂膠化拴現(xiàn)象葛突然劣發(fā)生fff目的：高桃分子霜量策略：r→最1和p→悲1（非論平衡嬸）；r→懸1、p→格1和?→0（平常衡）目的：高本反應(yīng)原層度之，非綿凝膠夕化策略：調(diào)成控線(xiàn)型音和體檢型縮不聚分顆子量趁控制兩小結(jié)目的亦和策娛略：線(xiàn)型懇和體屢型縮辰聚分面子量葵控制釘小結(jié)三種劉情況朗，前紀(jì)兩種爸更常原見(jiàn)。分子睜量控比制（伏體型迅縮聚心）例顯題講賤解計(jì)算統(tǒng)下列隊(duì)縮聚楊體系孫的凝爸膠點(diǎn)裹，請(qǐng)凍總結(jié)漸這些勻數(shù)據(jù)盾給我六們的洪啟示曉。1）鄰抬苯二愿甲酸軋酐1.狐5m西ol，甘油1.拌5m貍ol2）鄰苯冬二甲擾酸酐3.延0m椅ol，甘椒油1.污5m圈ol3）鄰架苯二原甲酸鏡酐3.反0m醫(yī)ol，甘脊油2.凱0m企ol4）鄰胳苯二諒甲酸棄?mèng)?.資0m少ol，甘賠油2.火0m闊o(wú)l，乙二重醇0.匪25誓mo范l5）鄰?fù)卤蕉H甲酸個(gè)酐3.先0m弟ol，甘恩油2.諷0m奮ol，乙二踏醇0.菜50求mo勢(shì)lf智=1.信5×民2×場(chǎng)21.死5+竹1.處5=2憶.0攜N教O(píng)r=崗0.孟66凳7,家f夢(mèng)=2觸.0r=荒0.房誠(chéng)75，f劍=2錦.0r=宋1，f禮=2解.4r=虧0.滑92兆3，f稈=2保.2拳9r=揮0.梨85普7，f薦=2含.1撕8f肥=1.覆5×鑰3×盆23.壘0+劇1.跡5=2明.0味N罩Of嗓=3×淋2+左2×預(yù)33.抬0+田2.楊0=2譜.4p=另0.良83漂3f搶=3×違2×恰23.雜0+尤2.劍0+或0.伴25=2傘.2之9測(cè)p=烈0.喬87天3f蜜=3×孤2×均23.尊0+巧2.投0+驕0.財(cái)50=2息.1犯8歲p寧=0購(gòu).9鄙17（南臣大-2頭00討9）啟示：越大，r→1，體系越易凝膠化。f

例1：解：并非無(wú)窮大，pc

偏高Xn

=

22-pfXn

pc

=2f2Xn1-Mw/Mn增加弄，凝對(duì)膠點(diǎn)臭以后線(xiàn)，官襯能團(tuán)擴(kuò)繼續(xù)煎反應(yīng)限，溶原膠減疤少，付凝膠斷增加棗，分挨子量砍大的黃分子門(mén)數(shù)所瓶占比從例增演加。榆由于炭分子法量大罪的聚責(zé)合物形對(duì)Mw貢獻(xiàn)礦大，錄所以Mw/Mn不斷妨增加洪。（浙險(xiǎn)大-2扔00凍7）解：我鄰苯拜二甲守酸酐na=嘆2.燃5m際olfa=礎(chǔ)2乙二蚊醇na=卻1m準(zhǔn)olfb=欠2丙三顫醇nc=導(dǎo)1m輕olfc=爬3羧基Na=2躲.5兼×2掩=5女mo峽l羥基Nb=1舅×2維+1食×3玻=5終mo遼l所以f瞇=nafa+nbfb+ncfcna+淘nb+筒nc=2.午5×妨2+奔1×痰2+遲1×侍32.瘡5+柴1+換1=2年.2爽22pc

=2f=0脖.9用等仇摩爾嘉的乙莖二醇跨和甘踏油與疲等當(dāng)趟量的狡對(duì)苯冠二甲驢酸縮淚聚，緞平衡毯常數(shù)K=偉4。（1）求腹凝膠鞋點(diǎn)；匯（2）若孟投入75裁g對(duì)苯售二甲評(píng)酸，飼出水范量應(yīng)盾控制坦在多密少以積下，移才不律發(fā)生擔(dān)凝膠--茂--嶺--寫(xiě)--清華冒大學(xué)19逆99年碩懲士研劇究生文入學(xué)艇考試海（6分）解：乙二五醇HO旺CH2CH2OH引na=桂1m輩olfa=覆2丙三凈醇HO紡CH2CH鉛(O晴H)旬CH2OH子nb=摸1m抄olfb=近3對(duì)苯鍛二甲煮酸HO咸O(píng)C付(C6H6)C枝OO鉤Hnc=免2.糾5m驚olfc=蛾2f=

nafa+nbfb+ncfcna+nb+nc

=

1×2+1×3+2.5×21+1

+2.5

=2.222

p=2/f=0.901

K=舒4p=0齒.9綠01注：德也許南是得肥分極手低的見(jiàn)一道默題642.媽3線(xiàn)形關(guān)縮聚掉動(dòng)力宋學(xué)可逆呢反應(yīng)分與不共可逆辨反應(yīng)不可腐逆反含應(yīng)：1）K很大比；2）除每去生茂成小材分子可逆核反應(yīng)撈：1）K不大雁，且煌密閉2.君3線(xiàn)形沃縮聚嘉動(dòng)力曾學(xué)（世不可弦逆）以酸膀催化侵二元瞞酸和陵二元拒醇生坦成酯竟為例OHCOOH++H2OCOOK機(jī)理當(dāng)：COOHk1

+

H+A-

k2

C—OH—+

OH+

A-

k6=鐮k4=0，在k1、k2、k3、k5中，k3最小C—OOHHO——+H+

+k3

k4

C—OH—+

OHOH+C—OH—OHOH—+

k5

k6

OHCOOH++H2OCOOKRp=d[-COOH]dt=k3[-C+(-OH)2][-OH]k1k2=[-段C+(-謝OH州)2][A-][-綠CO政OH槽]瀉[H祝A]KHA=[H+][A-][HA]Rp=k1k3[-殼CO宴OH遺]侍[-尸OH奪]灰[H+]k2KHA=K′[-乞CO稿OH獅]鄰[-撐OH劫]罵[H+]K′[-合CO彈OH統(tǒng)]泉[-吹OH干]什[H+]，基皺元反利應(yīng)質(zhì)魔量作退用定師律注：惠此反脹應(yīng)非打基元錄反應(yīng)蒼，僅易僅是疤“巧趴合”討論尸：B)自催置化[H+]=從k[讓-C甘OO頌H]如[-敲CO嘴OH挨]=篩[-閃OH腫]=熟cA)外加虹酸催杠化[H+]=常數(shù)=K′

[-COOH][-OH][H+]d[-COOH]dt如[-歲CO艦OH傭]=館[-榆OH疑]=陸c=k0c2dcdt1c1c0

=k0t

c=c0(1-p)Xn=

11-p條件孝：1）等賺摩爾戴；2）等摟活性慘；3）2或2-擠2；4）[H+]=常數(shù)=k0c3dcdtc=c0(1-p)Xn=

11-p條件賺：4）[H+]=鞏kC0B)自催揪化A)外加瓣酸催攔化1c1c0

=k0t

Xn=

K0c0t+1

2.淡3線(xiàn)形貌縮聚煤動(dòng)力眉學(xué)-小結(jié)條件感：1）等陷摩爾植；2）等級(jí)活性織；3）2或2-乒24）[H+]=常數(shù)4）[H+]=凍K[嫌CO染OH驅(qū)]線(xiàn)形忽縮聚維動(dòng)力阿學(xué)例焰題講旋解例：雕等摩寬爾二踢元酸泊和二映元醇竄經(jīng)外焦加酸傍催化章縮聚撕，是廢證明燦從開(kāi)赴始到p=食0.袍98所需種反應(yīng)應(yīng)時(shí)間歸與p從0.遙98到0.帆99所需煤反應(yīng)翅時(shí)間擁相近但。解：等官籌能度用，外丈加酸廈催化鴉，該貨反應(yīng)振為一忠級(jí)反子應(yīng)1c1c0

=k0t

702.名4縮聚義實(shí)施遲方法1）熔尊融縮愈聚；2）溶設(shè)液縮柄聚；3）界蹲面縮羽聚核心山問(wèn)題務(wù)：線(xiàn)芝型和焰體型知分子調(diào)量控努制目的敬：高舞分子負(fù)量手段丑：r→怠1和p→頃1（非坡平衡率）；r→靠1、p→斑1和?→0目的緣瑞：非形凝膠津化手段撐：調(diào)榆控接度近2體型線(xiàn)型712.倡4縮聚散實(shí)施壞方法化學(xué)弦反應(yīng)瘋等壓拿方程斗：縮和貿(mào)熱力手學(xué)：活化失能Ea高；聚合趟熱?H?。黄胶獠鸱磻?yīng)須（K）要求績(jī)：3）高邊溫反浸應(yīng)縮聚期：r→旦1和p→您1r→虛1、p→波1和?→0要求現(xiàn)：1）純漲度高凝、稱(chēng)纏量準(zhǔn)2）除護(hù)去小榴分子2.盾4縮聚錄實(shí)施次方法熔融規(guī)縮聚體系糞：聚腿合物+少量哪催化蓄劑溫度眨：?jiǎn)沃求w和陡聚合獄物的賣(mài)熔點(diǎn)口以上壓力滅：P→Φ，視K而定小分詳子脫煮除：濃高真佛空活性埋：活尿性不素大的害單體應(yīng)用谷實(shí)例尺：PE注T，PA昌-6型,6生產(chǎn)檢后期優(yōu)點(diǎn)嚴(yán)：聚雅合物算可直煉接使屢用缺點(diǎn)妻：P→架1時(shí)，信攪拌出、傳艷質(zhì)、狹傳熱填困難2.督4縮聚在實(shí)施牢方法溶液殿縮聚體系蔬：聚瞎合物+少量惱催化椅劑+溶劑溫度岸：較虎熔融喪縮聚盟低壓力顆：較橡熔融如縮聚媽低小分派子脫美出：釋加堿谷或蒸貞?zhàn)s活性歪：活鹿性較剝高的嬸單體應(yīng)用嘴實(shí)例筒：聚葵砜，PA匠-6惹,6生產(chǎn)綠前期優(yōu)點(diǎn)逃：攪拌秧、傳荒質(zhì)、好傳熱釀容易缺點(diǎn)馳：溶胸劑回蛛收、疑脫出養(yǎng)困難2.案4縮聚暈實(shí)施唯方法界面嬸縮聚（“砍奇葩以”聚信合方薯法）體系周：油恩相（A）+水相緞（B）條件奧：常庫(kù)溫、溝常壓小分器子脫既出：賊水相并加堿活性鍛：高捉活性車(chē)，如酰氯+酚，裙酰氯+氨應(yīng)用凍實(shí)例讓?zhuān)壕厶级剿狨?yōu)點(diǎn)沙：不要鋤求r→栽1，常溫盾、常滲壓缺點(diǎn)濁：酰擇氯貴囑，大田量溶添劑反應(yīng)潑場(chǎng)所驢：兩差相界分面特點(diǎn)：（1）反應(yīng)冶單體扇濃度第受擴(kuò)選散控桂制，照攪拌譯非常觸重要（2）有假機(jī)溶設(shè)劑要根確保緒低分脅子量咽聚合皺物溶豈解，臺(tái)高分協(xié)子量聚倉(cāng)合物儀沉淀臟，溶查解性風(fēng)決定運(yùn)分子思量2.振5重要做縮聚絲式物線(xiàn)型瞇聚合目物體型立聚合勸物舉3個(gè)例肥子（自添學(xué)）聚酯–滌綸傲（PE料T）PE亂T：聚未對(duì)苯旨二甲痛酸乙姥二醇穩(wěn)酯，IC析I（19咽46），Dup掉on初t（19曉48），菠可作眠塑料叢和纖評(píng)維（70撞%），歷產(chǎn)量趨最大蠻的合孫成纖淡維三大碗合成素纖維劈燕：PE翼T，尼塑龍-6植,6，聚李丙烯北腈（PA柄N）物理惠性質(zhì)：機(jī)贊械強(qiáng)農(nóng)度高蛋（苯旺環(huán)）作；半蘋(píng)結(jié)晶柔（~4校0%），憲熔點(diǎn)27裹0OC合成夜困難（60年代晴以前奇）：機(jī)對(duì)苯卸二甲校酸溶久解度破小，陰難以詢(xún)重結(jié)慚晶提擔(dān)純；需無(wú)法繳精餾伍提純芹。不從能實(shí)介現(xiàn)r→舞1。PE冠T生產(chǎn)億：酯將交換央法1.對(duì)苯違二甲挑酸二哪甲酯舟（DM超T）：純化康容易嶼，價(jià)尚格便赴宜2.對(duì)苯癢二甲滴酸乙削二醇碧酯：脫去扇甲醇→平衡范右移妥，可蚊回收3.熔融差縮聚抄：aRb，r=縮慧1；脫去統(tǒng)乙二撐醇→平衡扶右移輕，調(diào)彩控r酯交盡換生垂產(chǎn)PE翅T的成艷功之決處一種樹(shù)單體懼的縮袍聚，豆克服醬了等意當(dāng)量窗比的頑困難不易爽提純汗的單賊體→易提叫純的飽單體乙二繡醇比月水更幸容易受除去酯交戴換平棋衡常著數(shù)比迷酸-醇反垂應(yīng)平饒衡常擺熟大科學(xué)起家35年的賞努力