奧賽有機練習(xí)題

2？32OH322O233NaBHOH－奧林匹克學(xué)競賽練習(xí)2？32OH322O233NaBHOH－——烴的衍生物．指出下列化合物易發(fā)生S1或S反應(yīng)的理由。NNCHCHBr(CH)CHBrCHCOCHBr(d)65656．完成下列反應(yīng)式)＋CN？33

3

＋

乙DO

？(c)CHCHCHBrCHCH32

CHCOO－

？(d)

I

3

＋KOH

？

＋SOCl→2．如何用化學(xué)方法鑒別下列化合物

2

(c)

CCl

Cl3．化合物（CHO）與2,4—二硝基苯肼作生成一個黃色沉淀物，與CHMgBr作后再水解生75成化合物B（O脫后得一個烯烴（烴脫氫后生成4甲基連苯試測AB、131316C的構(gòu)。．完成下列轉(zhuǎn)化(b)．完成下列反應(yīng)

(c)CHCHOH→32

OH＋H→2

1）CHMgBr2）HO

？

？O)COCH＋HI(過量)333

→？

＋

C

O

→？CO(f)

＋HCl(無水)

？

＋Br

2

→？．下列各組醇中，哪一個更易脫水生成烯烴產(chǎn)物？1戊醇和2—戊醇(b)1—苯乙醇和2苯乙醇(c)—甲基——丁醇和—甲基——丁醇d)—二甲基——丁醇和2,3二甲基——丁醇．寫出下列反應(yīng)生成的主要鹵代物的結(jié)構(gòu)。(CH)CCHOHHCl→652

＋→．苯甲醛和丁酮在稀堿的作用下生成的主要產(chǎn)物為CHCHCH，試寫出它的生成過程。6．出下列羰基化合物的親核反應(yīng)活性排序。(a)CHOHCHO(c)25

CHO3

CHO2

CHCHO311給下列反應(yīng)填上適當(dāng)?shù)脑噭?、條件或產(chǎn)物。

＋？→

＋OH33

？

HCCHOCH

(c)CHCH＝CHCHO4

？

CH＋3

2433225324332253O

(f)

KOH—HO

？．何實現(xiàn)下列轉(zhuǎn)化？)C＝O→32

OClCHCHCH→22(c)

→

．成下列反應(yīng)式：

LiAlH

？

NaOH

BH26

HO22OH—

？(c)

KMnO

4

？

2

？

H)24

？試斷中和當(dāng)量為451的有機酸的結(jié)構(gòu)果一元酸是何種酸？如果是二元酸是何種酸提：羧酸的分子量＝中和當(dāng)量×分子種羧基的數(shù)目）．出下列各步反應(yīng)的有機產(chǎn)物。COOHCOOH

A

AlCl

B

Zn－HCl

C

2

D

AlCl

E

－HCl

F

Fe

2

．出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物。CH＝CHCOOCH＋(COOEt)222

EtONaCOH

？CH(CHCOOEt)＋EtOOCCOOEt2

EtONa

？

(c)CH＋(CH652

COONa

？(d)ClCHHNCHH→225．乙酰乙酸乙酯和其它必要的原料合成下列化合物。CHCOCHCHCOOH3．以丙二酸二乙酯為原料合成下列化合物（其它原料任選H56(a)丁酸—甲基丁酸

(c)環(huán)丙烷

HOOC

OHC56．以苯、甲苯為原料（其它原料任選）合成下列化合物。間氯甲苯1,3,5—溴甲苯對氰苯甲酸

間氯苯

HC3HC3

NNN

NO2．某芳香族化合物ACHNO與和鹽酸作用后得到化合物（CHN與硝酸鈉和鹽7727酸在℃～5℃時反應(yīng)得化合物C（HClN含水氰化亞銅和氰化鉀加熱生成化合D（HN77D用稀鹽酸加熱回流，得到一種酸（H被KMnO氧化得化合物（HO加后生8486成化合物CH寫化合物A、B、C、、E、F、G結(jié)構(gòu)。8．戊醇_種同分異構(gòu)體，其中有旋光性的，能夠氧化成羧酸HO的是510，能生成烯烴的_____________。

22．化合物、B、的汽對甲烷的相對密度分別是、、2.75A為類，燃燒能生成黑煙，與KMnO和水發(fā)生反應(yīng)與銀氨溶液作用時成銀鏡溶作用時則得D和E。2242化合物、E在性條件下與IKI溶作用均能產(chǎn)生黃色沉淀。試推導(dǎo)出A、、C、、E的構(gòu)式。2并說明推導(dǎo)依據(jù)。．當(dāng)乙酸與乙醇在硫酸作用下加熱回流酯化后，最后反應(yīng)混合物中含乙酸、乙醇、乙酸乙酯、水和硫酸，試設(shè)計分離純化乙酸乙酯的方案。．推測混合物⑴～⑻的結(jié)構(gòu)式，并指出哪些結(jié)構(gòu)式有光學(xué)異構(gòu)?；寿|(zhì)”可經(jīng)下列反應(yīng)合成，試推導(dǎo)它的結(jié)構(gòu)。一種酮A（CHO）與CH作后水解生成一個醇B（CH脫后生成烯CCH7814臭氧氧化還原水解僅得一個化合物DCHO在存在下，與丙二酸二乙酯反應(yīng)得到的產(chǎn)物在熱酸814中水解得到“蜂皇質(zhì)ECHO經(jīng)化加氫成酮酸（CHOAg與I＋反10161018生成CHI和壬二酸。請寫出A、、、、E和F的結(jié)構(gòu)。3．化合物ACHCl有旋光性A可酸性KMnO溶液褪色A經(jīng)列變化得到化合物B、611D：

A

HO

B，A

NaOH醇

C，A

HNi

D（旋性）⑴寫出A、B、C、的構(gòu)式。O

⑵B和是有旋光性⑶寫出BC分與Br，2

O

，以及酸性

KMnO溶液反應(yīng)方程式。4O．()—水芹醛（HO是自然存在的萜烯。它可以被新制的氫氧化酮氧化，生－)—水芹酸10（CO者能吸收氫而生成二氫水芹酸C1010(±)—水芹醛可按下列步驟合：①化合物A（CH）＋H（濃）9

（HS）②P＋KOH93

熔

QCH）9③Q＋

2

R（CH）9

④＋KCr（H）2

（H）9⑤S＋KCN

T（）10

⑥T醋酸酐→U（CHN）12⑦U

600

VCN）＋CH10

⑧V＋HO（HSO）→W（CH）21016⑨＋→XCH）⑩X215試問：

還原

()—水芹醛⑴寫出A～的構(gòu)式；⑵出水芹醛的結(jié)構(gòu)式⑶為什么合成的水芹醛無旋光性？這種無旋光性在合成過程中首先出現(xiàn)在哪一步？⑷二氫水芹酸事實上是兩個無旋光性的異構(gòu)體的混合物。寫出它們的結(jié)構(gòu)式，并說明各異構(gòu)體旋光的理由。

(a)發(fā)生SN

奧林匹克學(xué)競賽練習(xí)案穩(wěn)定易生S因是°化烴更易發(fā)生，NN

——烴的衍生物比更穩(wěn)定，不易發(fā)生S2因位阻較大；(c)1很慢由于NN

吸電子，所以

不穩(wěn)定，容易發(fā)生S，由于N

活化了°鹵化物；(d)難發(fā)生S，由于環(huán)的剛性，不易形平面的碳正離子，極難N發(fā)生2由于親核試劑不能從離去基Br反面進(jìn)攻。N．(a)(CH)＝CH(b)(e)322．首先用CH＋與物用，只(c)可以反應(yīng)再用/CHOH與物作用生成AgCl62的是(b)再用KMnO/HSO作用，褪色的是(。4．A．

B

C．．(a)

(c)(d)．(a)(b))CICHI(f)333．(a)(c)．(a)(b)．

．＞(d)＞(b)＞(c)(e)11(a)CHOH(b)HCH＝CHCHOH(d)ClNHOH(f)23

．(a)

(c)．(a)(b)(c)．，．A．

B

．

D．

E．

F．

．．(a)(b)(c)(d)．(a)(c)．(a)

(c)．(a)(c)．．種—甲基——丁醇和2—戊醇，能氧化成羧酸的正戊醇異戊醇，仲丁基甲醇、新戊醇，不能生成烯烴的是新戊醇。．A、苯B、甲酸異丙酯、乙醛D、酸、丙醇推依：⑴根據(jù)A的摩爾質(zhì)量為4.9×＝，以及燃燒產(chǎn)生濃煙，不與KMnO和水應(yīng)，可以斷定A為；⑵根據(jù)的爾質(zhì)量42為2.75×＝，有碘仿反應(yīng)，必α—C上三個氫，所以C為乙醛；有鏡反應(yīng)，說明它含有醛基；它在堿性溶液中水解成小分子，可斷定它為酯。而D和E分為羧酸和醇（）在I2—KI的性溶液中被氧化醛或酮，而后者又有碘仿反應(yīng)，結(jié)合B的爾質(zhì)量為＝，可判斷B為酸異丙酯；D為酸；為異丙醇。．CH，CHOH，HH，H3325

↓飽和有機層H及量CHCOOH，CHOH，O，SO3524↓飽和23

水層，CHOH，，32有機層

水層H，Na及量OH，HOCH，SO，Na，O35332423↓飽和NaCl有機層

水層H及量CH，O，H，35↓飽和2有機層H，及少量H，352↓飽和NaCl有機層

水層4CHCHOH·CaCl，CaCl32水層H，O，CaCl，，HO352↓干燥Na或MgSO