煉油廠液化氣主要來源于催化裂化和延遲焦化裝置

第第#頁(yè)下在再生塔被空氣氧化為二硫化物，二硫化物為油性,從堿相中脫出，并使NaOH得到再生。Merox抽提氧化脫硫醇的再生一般都采用散堆填料

塔，而抽提反應(yīng)工業(yè)化設(shè)備有靜態(tài)混合器、填料塔

與纖維膜接觸器等。由于液化氣粘度小、與堿液的

比重差較大，所以劑烴兩相充分接觸較困難。填料

塔易溝流，脫后經(jīng)常出現(xiàn)銅片腐蝕的問題。纖維膜

接觸器以不銹鋼纖維為反應(yīng)接觸設(shè)施，最大的優(yōu)點(diǎn)

是油劑兩相無需強(qiáng)混合就可實(shí)現(xiàn)充分接觸，避免了

油品帶劑與較大的沉降分離設(shè)備。但纖維膜也有兩

大弱點(diǎn)：一是容易被結(jié)垢污染，二是不適合高硫負(fù)

荷下的抽提反應(yīng)。脫硫醇劑堿吸收原料與再生空氣

中的CO2形成碳酸鈉，碳酸鈉溶解度較低，極易結(jié)

晶析出。錦西汽油脫硫醇纖維膜設(shè)備，使用前兩年

效果良好，第三年失效，發(fā)現(xiàn)纖維膜上結(jié)有大量污

垢。纖維膜為順流接觸，而且要求劑烴要有一定的

流速差，加上纖維對(duì)劑堿的吸附作用必然降低劑堿

對(duì)硫醇鈉的溶解度，用于高硫負(fù)荷條件下，纖維膜

的效果會(huì)嚴(yán)重變差。液脫裝置存在的問題主要表現(xiàn)為脫后總硫較高、銅片腐蝕與排渣量大等。精制后液化氣中含有較多的二硫化物是脫硫醇工藝不合理的有力證據(jù)，其實(shí)質(zhì)

問題往往是抽提與再生效果差，其中再生效果差是核心問題。與汽油脫硫醇正好相反，液化氣脫硫醇反應(yīng)的難點(diǎn)在再生。再生不好導(dǎo)致循環(huán)劑堿中硫醇鈉的濃度偏高，這一方面制約了抽提脫硫醇精制的深度，另一方面又提高了劑堿對(duì)二硫化物的增溶作用。這兩方面都是導(dǎo)致液化氣精制后總硫偏高的因另外，傳統(tǒng)工藝再生催化劑溶于堿液循環(huán)使用，堿液中的催化劑與溶解氧在進(jìn)行抽提反應(yīng)時(shí)，就使部分硫醇鈉轉(zhuǎn)化成二硫化物，在劑堿硫負(fù)荷較高并采用纖維膜接觸的條件下尤其顯著。一些企業(yè)再生采用了嚴(yán)格的二級(jí)反抽提措施，但精制后二硫化物含量依然很高，原因就是于此。有的學(xué)者推出無堿固定床直接轉(zhuǎn)化脫硫醇工藝與液脫后固定床補(bǔ)充精制的技術(shù)。前者因投資高、精制后液化氣總硫高，不具推廣價(jià)值；后者因液脫工藝完全能夠確保液化氣的精制質(zhì)量，何況因針對(duì)性不明確，很難有確切的效果，所以，沒有采用的必要。液化氣脫羰基硫的技術(shù)現(xiàn)狀在無水、無堿性催化劑存在及常溫條件下，COS呈中性，無腐蝕性。另外，相對(duì)舊的總硫指標(biāo)而言其含量甚微，故液化氣一般沒有專門考慮脫除羰基硫問題。但要深度脫硫的話，羰基硫也將成為影響因素。4、GL助溶法液化氣深度脫硫的原理與措施

根據(jù)液化氣所含硫化物的形態(tài)與分布特點(diǎn)，在分析

現(xiàn)有脫硫工藝技術(shù)存在的不足的基礎(chǔ)上，河北精致

科技開發(fā)了液化氣深度脫硫組合技術(shù)，并同時(shí)深切

關(guān)注了節(jié)能減排與經(jīng)濟(jì)效益等因素，其核心是61

助溶法強(qiáng)化脫硫醇技術(shù)。GL助溶法強(qiáng)化脫硫醇技術(shù)作用原理

Merox抽提氧化法脫硫醇的兩個(gè)反應(yīng)由三個(gè)主要控

制因素：第一、硫醇與劑堿反應(yīng)并被抽提到劑堿中

的能力，即通常說的抽提能力；第二、催化劑的活

性高低及壽命長(zhǎng)短；第三、堿液中溶解氧的濃度。

針對(duì)上述三個(gè)主要控制因素,GL-助溶技術(shù)分別采取

了相應(yīng)的強(qiáng)化促進(jìn)措施：作用一、提高抽提硫醇的能力。根據(jù)相似相溶的原

理，利用分子結(jié)構(gòu)與硫醇相近、而水溶性遠(yuǎn)大于硫

醇的物質(zhì)，來提高硫醇在堿液中的溶解度。作用二、提高催化活性，防止催化劑中毒。脫硫醇催化劑的溶解性很差，并且隨著堿濃度的增高溶解度迅速下降，在20%的堿液中幾乎不溶。而我們依據(jù)助溶原理研究生產(chǎn)出了液體催化劑，大大提高了催化活性。作用三、提高溶解氧濃度?？諝庵械难鯕庠趬A液中

的溶解度很小，所以，氧化再生活性較低。我們?cè)?/p>

助溶工藝堿劑中加入一類物質(zhì)，它在堿液中極易被

空氣氧化，而其氧化態(tài)的氧化性又高于分子氧。載

氧劑的存在大大提高了堿液中氧的濃度與氧化活

性。GL助溶法液化氣深度脫硫的主要措施

GL助溶法液化氣深度脫硫的主要措施可概括為功

能強(qiáng)化、設(shè)施簡(jiǎn)化與節(jié)能減排三方面的內(nèi)容：首先在脫硫醇劑堿中加入專用功能強(qiáng)化助劑，以提高抽提能力與再生活性。工業(yè)運(yùn)行數(shù)據(jù)顯示，在傳統(tǒng)工藝裝置上采用助劑強(qiáng)化，僅一級(jí)抽提就可將焦化液化氣的總硫降低到100mg/Nm3以下。功能助劑同時(shí)還可增加羰基硫在劑堿中的溶解度，促進(jìn)了羰基硫的水解與脫除，從而獲得比傳統(tǒng)工藝更高的脫硫深度。COS+H2OOH- H2S+CO2通過高效再生催化劑'改善劑風(fēng)混合接觸效果與增注反抽提油等措施，強(qiáng)化再生效果，降低循環(huán)溶劑中硫醇的濃度。通過強(qiáng)化再生，還可實(shí)現(xiàn)了常溫再生，簡(jiǎn)化了流程與控制，降低了投資與操作費(fèi)用。采用固定床催化劑專利再生技術(shù)、二級(jí)反抽提與循環(huán)溶劑脫氧等手段，以進(jìn)一步降低循環(huán)溶劑中硫醇與二硫化物的溶解量，并防止循環(huán)溶劑中攜帶的催化劑與溶解氧導(dǎo)致在抽提的同時(shí)發(fā)生生成二硫化物的反應(yīng)。在總結(jié)工業(yè)應(yīng)用經(jīng)驗(yàn)的基礎(chǔ)上，選用靜態(tài)混合器與篩板塔或纖維膜科學(xué)組合，作為劑烴接觸設(shè)備。充分利用靜態(tài)混合器投資小、劑烴混合效果好，萃取塔逆流多級(jí)接觸反應(yīng)推動(dòng)力大與纖維膜劑烴接觸充分且分離效果好等優(yōu)勢(shì)的組合，在提高脫硫醇深度的同時(shí)，減少劑烴比、減少水洗水，實(shí)現(xiàn)節(jié)能減排。充分利用胺脫的環(huán)保優(yōu)勢(shì)，在控制精制后H2S指標(biāo)在10mg/Nm3左右的同時(shí)，將脫除CO2也列入考核指標(biāo)，采用相關(guān)措施解決胺脫帶劑問題；這是造成脫硫醇精制過程堿渣排放的根源之一，應(yīng)于高度重視。改善預(yù)堿洗劑烴接觸方式與時(shí)間，提高處理效果，將胺脫后殘余的H2s與CO2盡可能脫除，制定明確的預(yù)堿洗精制控制指標(biāo)；同時(shí)改善預(yù)堿洗過程的劑烴沉降分離效果，嚴(yán)格限制預(yù)堿洗帶渣發(fā)生。以保護(hù)脫硫醇溶劑的使用壽命，減少排渣。對(duì)氧化風(fēng)實(shí)施除CO2預(yù)凈化，可進(jìn)一步延長(zhǎng)脫

硫醇溶劑使用壽命、減少排渣。表2、干空氣的組成組成O2N2ArCO2V%20.93 78.03 0.930.03GL助溶法液化氣深度脫硫的效果催化液化氣脫后總硫可以降到5Ppm以下，焦

化液化氣也可以