有機(jī)化學(xué)第十一章醛酮和醌

有機(jī)化學(xué)第十一章醛酮和醌1第一頁，共三十二頁，編輯于2023年，星期六第十一章主要內(nèi)容11.1醛和酮的命名11.2醛和酮的結(jié)構(gòu)11.3醛和酮的制法11.4醛和酮的物理性質(zhì)11.5醛和酮的波譜性質(zhì)11.6醛和酮的化學(xué)性質(zhì)11.7

α,β-不飽和醛酮的特性（了解）。11.8乙烯酮、卡賓（了解）。11.9醌（了解）2第二頁，共三十二頁，編輯于2023年，星期六11.1醛和酮的的命名普通命名法：3第三頁，共三十二頁，編輯于2023年，星期六系統(tǒng)命名法：

含羰基最長碳鏈為母體；羰基位次最小。芳醛（酮）芳基做取代基。4第四頁，共三十二頁，編輯于2023年，星期六用希臘字母α、β、γ表示羰基位次。4-氧代戊醛或4-戊酮醛或以酮醛為母體。醛酮化合物：以醛為母體，酮羰基“氧代”表示。5第五頁，共三十二頁，編輯于2023年，星期六11.2醛和酮的結(jié)構(gòu)羰基：碳氧雙鍵(C=O)

碳的雜化：sp2；平面三角鍵角接近120°σ鍵：三個(gè)sp2雜化軌道形成鍵角120℃平面形π鍵：C上p軌道與氧p軌道相交,垂直于σ鍵平面極性：∵電負(fù)性O(shè)>C

π電子云強(qiáng)烈地拉向O6第六頁，共三十二頁，編輯于2023年，星期六11.3醛和酮的制法

11.3.1醛和酮的工業(yè)合成11.3.2伯醇和仲醇的氧化11.3.3羧酸衍生物的還原11.3.4芳環(huán)的酰基化7第七頁，共三十二頁，編輯于2023年，星期六11.3.1醛和酮的工業(yè)合成（2）羰基合成（1）低級伯醇和仲醇的氧化和脫氫8第八頁，共三十二頁，編輯于2023年，星期六（3）烷基苯的氧化烷基苯氧化制備芳醛和芳酮9第九頁，共三十二頁，編輯于2023年，星期六11.3.2伯醇和仲醇的氧化Oppenauer氧化是二級醇與丙酮-異丙醇鋁，醇被氧化為酮的反應(yīng)。選擇性氧化10第十頁，共三十二頁，編輯于2023年，星期六11.3.3羧酸衍生物的還原Rosenmund還原11第十一頁，共三十二頁，編輯于2023年，星期六11.3.4芳環(huán)的?；疐riedel-Crafts酰基化反應(yīng)——合成芳酮Gattermann-Koch反應(yīng)——芳環(huán)上甲?；?，合成芳醛12第十二頁，共三十二頁，編輯于2023年，星期六習(xí)題11.3（3，4）（3）13第十三頁，共三十二頁，編輯于2023年，星期六（4）14第十四頁，共三十二頁，編輯于2023年，星期六11.4醛和酮的物理性質(zhì)醛、酮：極性羰基存在1.沸點(diǎn)：烴、醚<醛、酮<醇、酸2.低級醛酮可溶于水。原因：醛酮上氧原子可與水或溶劑形成H-bond.3.醛、酮可溶于一般有機(jī)溶劑極性相似

4.C12以下為液體，C8-C18具果香味。甲醛為氣體（R.T）

15第十五頁，共三十二頁，編輯于2023年，星期六11.5醛和酮的波譜性質(zhì)

紅外光譜IR核磁共振1HNMR酮C=O:

1710-1720cm-1C=C-C=O：1680-1690cm-1O=C—C—H:

2.2-2.5ppm醛C=O:

1730-1740cm-1C=C-C=O：1700-1710cm-1O=C-H:2720cm-1O=C—C—H：2.2-2.5ppm

O=C—H：

9-10ppm16第十六頁，共三十二頁，編輯于2023年，星期六1715cm-117第十七頁，共三十二頁，編輯于2023年，星期六丁酮的核磁共振譜Ha2.449ppmHb2.139ppmHc1.058ppmabc18第十八頁，共三十二頁，編輯于2023年，星期六1728cm-12722cm-119第十九頁，共三十二頁，編輯于2023年，星期六1HNMRButanalabcd20第二十頁，共三十二頁，編輯于2023年，星期六反應(yīng)類型和機(jī)理反應(yīng)類型機(jī)理反應(yīng)特點(diǎn)取代自由基取代烷烴鹵代反應(yīng)鏈反應(yīng)親電取代芳環(huán)上的取代親核取代鹵代烴、醇、醚的取代SN1、SN2，加成親電加成烯烴、炔烴的加成馬氏規(guī)則自由基加成烯與HBr在ROOR條件反馬氏消除離子型扎伊采夫規(guī)則21第二十一頁，共三十二頁，編輯于2023年，星期六烷烴的氯化是一個(gè)連鎖反應(yīng)，也叫鏈反應(yīng)。一般說，鏈反應(yīng)分為鏈引發(fā)、鏈增長和鏈終止三個(gè)階段：鏈引發(fā)鏈終止鏈增長活性中間體：自由基一、自由基取代反應(yīng)22第二十二頁，共三十二頁，編輯于2023年，星期六烷基自由基的穩(wěn)定性為：

(CH3)3C·

＞(CH3)2CH·

＞CH3CH2·

＞CH3·鹵素的反應(yīng)活性順序?yàn)椋篎2＞Cl2＞Br2＞I2烷烴鹵化時(shí)，鹵原子的選擇性：Br＞Cl＞F應(yīng)用：烯丙基型或芐基型的鹵代23第二十三頁，共三十二頁，編輯于2023年，星期六二、親電取代反應(yīng)的機(jī)理

（a）鹵代（b）硝化（c）磺化（d）傅-克反應(yīng)（e）氯甲基化反應(yīng)π-絡(luò)合物σ-絡(luò)合物

取代苯24第二十四頁，共三十二頁，編輯于2023年，星期六定位規(guī)則：兩類定位基按照苯環(huán)上親電取代時(shí)的定位效應(yīng)，把取代基分為兩類：第一類——鄰對位定位基：使新進(jìn)入的取代基進(jìn)入鄰對位；

一般使苯環(huán)活化。第二類——間位定位基：使新進(jìn)入的取代基進(jìn)入間位；

同時(shí)使苯環(huán)鈍化。25第二十五頁，共三十二頁，編輯于2023年，星期六

定

位

規(guī)

則

的

理

論

解

釋

（a）鄰對位定位基26第二十六頁，共三十二頁，編輯于2023年，星期六（b）

間

位

定

位

基27第二十七頁，共三十二頁，編輯于2023年，星期六三、親核取代反應(yīng)速率：

v=k1[R-L]單分子親核取代反應(yīng)SN1反應(yīng)速率：

v=k2[R-L][Nu-]雙分子親核取代反應(yīng)SN228第二十八頁，共三十二頁，編輯于2023年，星期六四、親電加成不飽和鍵與親電試劑加成29第二十九頁，共三十二頁，編輯于2023年，星期六Markovnikov規(guī)則馬氏規(guī)則：不對稱烯烴與氯化氫等不對稱試劑加成時(shí)，氫原子總是加到含氫較多的雙鍵碳原子上，氯原子（或其他原子或基團(tuán)）加到含氫較少的雙鍵碳原子上。30第三十頁