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學必求其心得,業(yè)必貴于專精學必求其心得,業(yè)必貴于專精學必求其心得,業(yè)必貴于專精第四節(jié)有機合成第1課時有機合成的過程[目標定位]1.知道尋找原料與合成目標分子之間的關(guān)系與差異。2。掌握構(gòu)建目標分子骨架,官能團引入、轉(zhuǎn)化或消除的方法。3.體會有機合成在發(fā)展經(jīng)濟、提高生活質(zhì)量方面的貢獻.一有機合成1.寫出下列轉(zhuǎn)化關(guān)系中涉及的有標號的反應(yīng)的化學方程式。①CH2=CH2+H2Oeq\o(→,\s\up7(催化劑))CH3CH2OH;②2CH3CH2OH+O2eq\o(→,\s\up7(Cu/Ag),\s\do5(△))2CH3CHO+2H2O;③2CH3CHO+O2eq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))2CH3COOH;④C2H5OH+HBreq\o(→,\s\up7(△))CH3CH2Br+H2O;⑤CH3COOH+C2H5OHeq\o(,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(△))CH3COOC2H5+H2O;⑥CH3CH2Br+NaOHeq\o(→,\s\up7(乙醇),\s\do5(△))CH2=CH2↑+NaBr+H2O.2.試用化學方程式表示用乙醇合成乙二醇的過程,并說明反應(yīng)類型。(1)CH3CH2OHeq\o(→,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(170℃))CH2=CH2↑+H2O,消去反應(yīng);(2),加成反應(yīng);(3),水解反應(yīng)。3.有機合成指利用簡單、易得的原料,通過有機反應(yīng),生成具有特定結(jié)構(gòu)和功能的有機化合物的過程方法。4.對照下列有機合成的原料分子和目標分子,仿照示例給出下列有機合成的主要任務(wù)。原料分子目標分子主要任務(wù)示例CH2=CH2CH3COOH改變官能團種類(1)CH3CH2OH改變官能團數(shù)目(2)CH≡CH碳鏈轉(zhuǎn)變?yōu)樘辑h(huán)(3)CH3CH2CH2Br改變官能團的位置(4)CH3CH=CH2CH3CH2CH2COOH改變官能團的種類和碳原子數(shù)目有機合成(1)有機合成的任務(wù)通過有機反應(yīng)構(gòu)建目標化合物的分子骨架,并引入或轉(zhuǎn)化所需的官能團。(2)有機合成的過程有機合成的起始原料通常采用四個碳原子以下的單官能團化合物和單取代苯,如乙烯、丙烯、甲苯等。(3)有機合成的原則①起始原料要廉價、易得、低毒、低污染。②盡量選擇步驟最少的合成路線,使得反應(yīng)過程中副反應(yīng)少、產(chǎn)率高.③符合“綠色化學”的要求,操作簡單、條件溫和、能耗低、易實現(xiàn)、原料利用率高、污染少,盡量實現(xiàn)零排放。④按照一定的反應(yīng)順序和規(guī)律引入官能團,不能臆造不存在的反應(yīng)事實。在引入官能團的過程中,要注意先后順序,以及對先引入的官能團的保護.1.從丙烯合成“硝化甘油"(三硝酸甘油酯)可采用下列四步反應(yīng):丙烯eq\o(→,\s\up7(①))eq\o(→,\s\up7(②))1,2,3。三氯丙烷()eq\o(→,\s\up7(③))eq\o(→,\s\up7(④))硝化甘油。已知:CH2=CH—CH3+Cl2eq\o(→,\s\up7(CCl4溶液))CH2Cl—CHCl—CH3CH2=CH—CH3+Cl2eq\o(→,\s\up7(500℃))CH2=CH—CH2Cl+HCl(1)寫出①、②、③、④各步反應(yīng)的化學方程式,并分別注明其反應(yīng)類型.(2)寫出以丙醇作原料制丙烯的化學方程式,并注明反應(yīng)類型。(3)如果所用丙醇中混有異丙醇(CH3—CHOH-CH3)對所制丙烯的純度是否有影響?簡要說明理由.答案(1)①CH2CHCH3+Cl2eq\o(→,\s\up7(500℃))CH2CHCH2Cl+HCl(取代反應(yīng)),②CH2CHCH2Cl+Cl2eq\o(→,\s\up7(CCl4溶液))CH2Cl-CHCl-CH2Cl(加成反應(yīng)),③CH2Cl—CHCl—CH2Cl+3NaOHeq\o(→,\s\up7(水),\s\do5(△))CH2OH—CHOH—CH2OH+3NaCl[水解(或取代)反應(yīng)],④CH2OH—CHOH—CH2OH+HNO3eq\o(,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(△))+3H2O[酯化(或取代)反應(yīng)]。(2)CH3CH2CH2OHeq\o(→,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(一定溫度))CH3CHCH2↑+H2O(消去反應(yīng))。(3)無影響。異丙醇在此反應(yīng)條件下脫水也得到丙烯,因此不會影響產(chǎn)物的純度。解析將題給信息用結(jié)構(gòu)簡式表示:CHCH3CH2eq\o(→,\s\up7(①))eq\o(→,\s\up7(②))eq\o(→,\s\up7(③))eq\o(→,\s\up7(④)),可以清楚地看到①、②兩步中必定有一步是取代(Cl原子取代H原子)反應(yīng),有一步是加成(碳碳雙鍵上加氯原子)反應(yīng),關(guān)鍵是哪一步在先。由題中所給信息知道,雖然丙烯有很多碳氫鍵,但是丙烯的甲基中的碳氫鍵卻是可被選擇取代的,氯的位置是一定的,因此認定①是取代反應(yīng),②是加成反應(yīng)。再看反應(yīng)③和④,總結(jié)果是將-Cl換成—ONO2,鹵代烴要成為硝酸酯,在中學沒有學過,只學過由醇生成酯,而且還學過鹵代烴水解成為醇,于是認為③是水解(也是取代反應(yīng)),④是酯化(也是取代反應(yīng))。丙醇(CH3CH2CH2OH)和異丙醇(CH3—CHOH-CH3)分子內(nèi)脫水,都生成丙烯.2.已知:①乙烯在催化劑和加熱條件下能被氧氣氧化為乙醛,這是乙醛的一種重要的工業(yè)制法;②兩個醛分子在NaOH溶液作用下可以發(fā)生加成反應(yīng),生成一種羥基醛,產(chǎn)物不穩(wěn)定,受熱即脫水而生成不飽和醛:(1)若兩種不同的醛,例如乙醛與丙醛在NaOH溶液中最多可以形成的羥基醛有________(填字母)。A.1種 B.2種C.3種 D.4種(2)設(shè)計一個以乙烯為原料合成1。丁醇的合理步驟,寫出各步反應(yīng)的化學方程式并注明反應(yīng)類型。答案(1)D(2)2CH2=CH2+O2eq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))2CH3CHO(氧化反應(yīng)),(加成反應(yīng)),eq\o(→,\s\up7(△))CH3—CH=CH—CHO+H2O(消去反應(yīng)),CH3—CH=CH—CHO+2H2eq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))CH3CH2CH2CH2OH(加成反應(yīng)或還原反應(yīng))。解析(1)乙醛、丙醛在NaOH溶液中發(fā)生加成可以有乙醛與乙醛、丙醛與丙醛、乙醛與丙醛(乙醛打開碳氧雙鍵)和丙醛與乙醛(丙醛打開碳氧雙鍵),共4種:(2)CH2=CH2催化氧化可制得CH3CHO,2分子的CH3CHO可制得下一步是把羥基醛先轉(zhuǎn)化成烯醛還是先轉(zhuǎn)化成二元醇,這是值得推敲的。顯然如果先把羥基醛還原成二元醇,再消去便生成了二烯烴,最后再加氫還原得到的是烴而不是一元醇.可見首先把羥基醛轉(zhuǎn)化為烯醛,再經(jīng)加氫還原便可得到飽和一元醇。二有機合成中的碳鏈變化和官能團衍變1.有機合成中常見的碳鏈變化(1)使碳鏈增長的反應(yīng)不飽和有機物之間的加成或相互加成,鹵代烴與氰化鈉或炔鈉的反應(yīng),醛、酮與HCN的加成等.(2)使碳鏈縮短的反應(yīng)烯、炔的氧化,烷的裂解,脫羧反應(yīng),芳香烴側(cè)鏈的氧化等。2.常見官能團引入或轉(zhuǎn)化的方法(1)引入或轉(zhuǎn)化為碳碳雙鍵的三種方法鹵代烴的消去反應(yīng),醇的消去反應(yīng),炔烴與H2、HX、X2的不完全加成反應(yīng)。(2)引入鹵素原子的三種方法不飽和烴與鹵素單質(zhì)(或鹵化氫)的加成反應(yīng),烷烴、苯及其同系物發(fā)生取代反應(yīng),醇與氫鹵酸的取代反應(yīng).(3)在有機物中引入羥基的三種方法鹵代烴的水解反應(yīng),醛、酮與H2的加成反應(yīng),酯的水解反應(yīng)。(4)在有機物中引入醛基的兩種方法醇的氧化反應(yīng)、烯烴的氧化反應(yīng).3.有機物分子中官能團的消除(1)消除不飽和雙鍵或三鍵,可通過加成反應(yīng).(2)經(jīng)過酯化、氧化、與氫鹵酸取代、消去等反應(yīng),都可以消除—OH.(3)通過加成、氧化反應(yīng)可消除—CHO。(4)通過水解反應(yīng)可消除酯基。3.有以下一系列反應(yīng),如圖所示,最終產(chǎn)物為草酸().Aeq\o(→,\s\up7(光),\s\do5(Br2))Beq\o(→,\s\up7(NaOH,醇),\s\do5(△))Ceq\o(→,\s\up7(Br2,H2O))Deq\o(→,\s\up7(NaOH,H2O),\s\do5(△))Eeq\o(→,\s\up7(O2,催化劑),\s\do5(△))Feq\o(→,\s\up7(O,催化劑),\s\do5(△))已知B的相對分子質(zhì)量比A的大79.試回答下列問題:(1)寫出有關(guān)有機物的結(jié)構(gòu)簡式:A__________;B__________;C________;D________;E__________;F__________。(2)B→C的反應(yīng)類型是__________________.(3)E→F的化學方程式是_________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)E與乙二酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成環(huán)狀化合物的化學方程式是___________________________。答案(1)CH3CH3CH3CH2BrCH2=CH2CH2BrCH2Br(2)消去反應(yīng)(3)(4)解析結(jié)合反應(yīng)條件可逆推知,碳的骨架未變,A~F均含2個C.由M(B)=M(A)+79知,A中一個H原子被一個Br原子取代,A為乙烷.結(jié)合反應(yīng)條件及有機物轉(zhuǎn)化規(guī)律逆推得轉(zhuǎn)化過程為eq\o(→,\s\up7(氧化))4.已知溴乙烷與氰化鈉反應(yīng)后再水解可以得到丙酸:CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(NaCN))CH3CH2CNeq\o(→,\s\up7(H2O))CH3CH2COOH產(chǎn)物分子比原化合物分子多了一個碳原子,增長了碳鏈.請根據(jù)以下框圖回答問題。圖中F分子中含有8個碳原子組成的環(huán)狀結(jié)構(gòu).(1)反應(yīng)①②③中屬于取代反應(yīng)的是________(填反應(yīng)代號)。(2)寫出結(jié)構(gòu)簡式:E___________________________________________,F_____________________________________________________________。答案(1)②③(2)解析本題主要考查了有機物轉(zhuǎn)化過程中碳鏈的延長和碳環(huán)的生成,延長碳鏈的方法是先引入-CN,再進行水解;碳環(huán)的生成是利用酯化反應(yīng)。A是丙烯,從參加反應(yīng)的物質(zhì)來看,反應(yīng)①是一個加成反應(yīng),生成的B是1,2-二溴丙烷;反應(yīng)②是鹵代烴的水解反應(yīng),生成的D是1,2。丙二醇;結(jié)合題給信息可以確定反應(yīng)③是用—CN代替B中的—Br,B中有兩個—Br,都應(yīng)該被取代了,生成的C再經(jīng)過水解,生成的E是2.甲基丁二酸。有機合成的任務(wù)是目標化合物分子骨架的構(gòu)建和官能團的轉(zhuǎn)化。官能團的轉(zhuǎn)化體現(xiàn)在烴及其衍生物相互轉(zhuǎn)化關(guān)系之中:1.在有機合成中,常會將官能團消除或增加,下列相關(guān)過程中反應(yīng)類型及相關(guān)產(chǎn)物不合理的是()A.乙烯→乙二醇:B.溴乙烷→乙醇:CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(水解))CH2=CH2eq\o(→,\s\up7(加成))CH3CH2OHC.1-溴丁烷→1。丁炔:CH3CH2CH2CH2Breq\o(→,\s\up7(消去))CH3CH2CHCH2eq\o(→,\s\up7(加成))D.乙烯→乙炔:答案B解析B項,由溴乙烷→乙醇,只需溴乙烷在堿性條件下水解即可,路線不合理,且由溴乙烷→乙烯為消去反應(yīng)。2.有下述有機反應(yīng)類型:①消去反應(yīng),②水解反應(yīng),③加聚反應(yīng),④加成反應(yīng),⑤還原反應(yīng),⑥氧化反應(yīng)。以丙醛為原料制取1,2。丙二醇,所需進行的反應(yīng)類型依次是()A.⑥④②① B.⑤①④②C.①③②⑤ D.⑤②④①答案B解析合成過程為CH3CH2CHOeq\o(→,\s\up7(H2),\s\do5(還原加成))CH3CH2CH2OHeq\o(→,\s\up7(NaOH醇溶液/△),\s\do5(消去))CH3CHCH2eq\o(→,\s\up7(溴水),\s\do5(加成))eq\o(→,\s\up7(NaOH溶液/△),\s\do5(取代水解))3.用乙炔為原料制取CHClBr—CH2Br,下列方法中最合理的是()A.先與HBr加成后再與HCl加成B.先與H2完全加成后再與Cl2、Br2取代C.先與HCl加成后再與Br2加成D.先與Cl2加成后x再與HBr加成答案C解析乙炔與HCl按物質(zhì)的量之比1∶1混合發(fā)生加成反應(yīng),生成的產(chǎn)物再與Br2發(fā)生加成反應(yīng),可得CHClBr—CH2Br.4.有機化學反應(yīng)因反應(yīng)條件不同,可生成不同的有機產(chǎn)品,例如:Ⅱ.苯的同系物與鹵素單質(zhì)混合,若在光照條件下,側(cè)鏈上的氫原子被鹵素原子取代;若在催化劑作用下,苯環(huán)上的氫原子被鹵素原子取代。工業(yè)上利用上述信息,按下列路線合成結(jié)構(gòu)簡式為的物質(zhì),該物質(zhì)是一種香料。A(一氯代物)eq\o(→,\s\up7(③))Beq\o(→,\s\up7(④加成反應(yīng)),\s\do5(HCl))Ceq\o(→,\s\up7(⑤))Deq\o(→,\s\up7(⑥氧化反應(yīng)))請根據(jù)上述路線回答下列問題:(1)A的結(jié)構(gòu)簡式可能為___________________________________________________。(2)反應(yīng)①、③的反應(yīng)類型分別為________、__________。(3)反應(yīng)④的化學方程式為__________________________________________。(4)工業(yè)生產(chǎn)中,中間產(chǎn)物A需經(jīng)反應(yīng)③④⑤得D,而不采取直接轉(zhuǎn)化為D的方法,其原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________.(5)這種香料具有多種同分異構(gòu)體,其中某些同分異構(gòu)體有下列特征:①苯環(huán)上連接著羥基;②分子中有苯環(huán),且苯環(huán)上的一溴代物有兩種.請寫出符合上述條件的同分異構(gòu)體可能的結(jié)構(gòu)簡式(只寫兩種):_________________________________________________________________________________________________________________________.答案(1)(2)加成反應(yīng)消去反應(yīng)(3)(4)A的結(jié)構(gòu)有2種,若直接轉(zhuǎn)化為D,得到的D也有2種,其中一種不能轉(zhuǎn)化為最終產(chǎn)品(香料),原料利用率低(5)(寫出兩種即可)解析光照條件下反應(yīng)②因苯環(huán)的側(cè)鏈上有兩類氫原子可取代,故A有兩種:為提高原料的利用率和產(chǎn)物的純度,A發(fā)生消去反應(yīng),生成B:B在過氧化氫存在的條件下與HCl加成得到單一產(chǎn)物C:該香料的同分異構(gòu)體苯環(huán)上的一溴代物有兩種,故可為對位二元取代物,依據(jù)相關(guān)信息可寫出其結(jié)構(gòu)簡式。40分鐘課時作業(yè)[基礎(chǔ)過關(guān)]1.用苯作原料,不能經(jīng)一步化學反應(yīng)制得的是()A.硝基苯B.環(huán)己烷C.苯酚D.苯磺酸答案C解析合成苯酚需要將苯鹵代后,再水解共兩步,才能制得。2.已知:乙醇可被強氧化劑氧化為乙酸??山?jīng)三步反應(yīng)制得HOOCCHCH2COOHCl,則與該三步反應(yīng)相對應(yīng)的反應(yīng)類型依次是()A.水解反應(yīng)、加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)B.加成反應(yīng)、水解反應(yīng)、氧化反應(yīng)C.水解反應(yīng)、氧化反應(yīng)、加成反應(yīng)D.加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)、水解反應(yīng)答案A解析注意不能先與HCl加成再水解,這樣會引入3個羥基,最后也不能得到目標產(chǎn)物。3.鹵代烴能發(fā)生下列反應(yīng):2CH3CH2Br+2Na→CH3CH2CH2CH3+2NaBr下列有機物可以合成環(huán)丙烷的是()A.CH3CH2CH2Br B.CH3CHBrCH2BrC.CH2BrCH2CH2Br D.CH3CHBrCH2CH2Br答案C解析根據(jù)信息可知,與鈉反應(yīng)可生成4.下列反應(yīng)不能在有機分子中引入羥基的是()A.乙酸和乙醇的酯化反應(yīng)B.聚酯的水解反應(yīng)C.油脂的水解反應(yīng)D.烯烴與水的加成反應(yīng)答案A解析酯的水解反應(yīng)、烯烴與水的加成反應(yīng)都能引入羥基。5.由2。溴丙烷為原料制取1,2。丙二醇,需要經(jīng)過的反應(yīng)為()A.加成—消去—取代 B.消去—加成—取代C.消去—取代—加成 D.取代—消去-加成答案B解析通過解答這道題,有利于掌握鹵代烴的水解和消去反應(yīng)的性質(zhì),有利于利用這些性質(zhì)解決實際問題。利用鹵代烴的兩個重要性質(zhì):①鹵代烴在NaOH的醇溶液中加熱發(fā)生消去反應(yīng),②鹵代烴在NaOH的水溶液中發(fā)生水解即取代反應(yīng)。即:2-溴丙烷丙烯1,2.二溴丙烷1,2.丙二醇。6.某石油化工產(chǎn)品X的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示,下列判斷錯誤的是()A.X→Y是加成反應(yīng)B.乙酸→W是酯化反應(yīng),也是取代反應(yīng)C.Y能與鈉反應(yīng)產(chǎn)生氫氣D.W能與NaOH溶液反應(yīng),但不能與稀硫酸反應(yīng)答案D解析X為石油化工產(chǎn)品,并結(jié)合圖示轉(zhuǎn)化關(guān)系可推知X為CH2CH2,Y為C2H5OH,Z為CH3CHO,W為乙酸乙酯.乙酸乙酯與NaOH溶液和稀硫酸均能發(fā)生水解反應(yīng),D項不正確.7.對氨基苯甲酸可用甲苯為原料合成,已知苯環(huán)上的硝基可被還原為氨基,eq\o(→,\s\up7(Fe,HCl,H2))s產(chǎn)物苯胺還原性強,易被氧化,則由甲苯合成對氨基苯甲酸的步驟合理的是()A.甲苯eq\o(→,\s\up7(硝化))Xeq\o(→,\s\up7(氧化甲基))Yeq\o(→,\s\up7(還原硝基))對氨基苯甲酸B.甲苯eq\o(→,\s\up7(氧化甲基))Xeq\o(→,\s\up7(硝化))Yeq\o(→,\s\up7(還原硝基))對氨基苯甲酸C.甲苯eq\o(→,\s\up7(還原))Xeq\o(→,\s\up7(氧化甲基))Yeq\o(→,\s\up7(硝化))對氨基苯甲酸D.甲苯eq\o(→,\s\up7(硝化))Xeq\o(→,\s\up7(還原硝基))Yeq\o(→,\s\up7(氧化甲基))對氨基苯甲酸答案A解析由甲苯制取產(chǎn)物時,需發(fā)生硝化反應(yīng)引入硝基,再還原得到氨基,將甲基氧化才得到羧基;但氨基易被氧化,故甲基氧化為羧基應(yīng)在硝基還原前,否則生成的氨基也被氧化,故先進行硝化反應(yīng),再將甲基氧化為羧基,最后將硝基還原為氨基。另外還要注意—CH3為鄰、對位取代定位基;而—COOH為間位取代定位基,所以B選項也不對。8.以1。丙醇制取最簡便的流程需要下列反應(yīng)的順序是()a.氧化b.還原c.取代d.加成e.消去f.中和g.加聚h.酯化A.b、d、f、g、hB.e、d、c、a、hC.a(chǎn)、e、d、c、hD.b、a、e、c、f答案B解析CH3CH2CH2OHeq\o(→,\s\up7(消去))CH3CHCH2eq\o(→,\s\up7(加成),\s\do5(Br2))CH3CHBrCH2Breq\o(→,\s\up7(取代))CH3CHOHCH2OHeq\o(→,\s\up7(氧化))9.現(xiàn)有溴、濃硫酸和其他無機試劑,請設(shè)計出由的正確合成路線.答案解析本題中需要保護原有官能團碳碳雙鍵,在設(shè)計合成路線時,可以暫時使碳碳雙鍵發(fā)生加成反應(yīng),等引入新的官能團后,再通過消去反應(yīng)生成碳碳雙鍵。[能力提升]10.已知產(chǎn)物分子比原化合物分子多出一個碳原子,增長了碳鏈。分析下圖變化,并回答有關(guān)問題:(1)寫出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式:A________________;C________________。(2)指出下列反應(yīng)類型:C→D:______________;F→G:______________。(3)寫出下列反應(yīng)的化學方程式:D+E→F:___________________________________________________;F→G:_____________________________________________________________。答案(1)(2)消去反應(yīng)加聚反應(yīng)(3)解析有機物A(C3H6O)應(yīng)屬于醛或酮,因無銀鏡反應(yīng),只能是酮,可推知A為丙酮(),其他根據(jù)流程圖路線,結(jié)合題給信息分析之。11.用甲苯生產(chǎn)一種常用的化妝品防霉劑,其生產(chǎn)過程如圖(反應(yīng)條件沒有全部注明).回答下列問題:(1)有機物A的結(jié)構(gòu)簡式為___________________________________________________。(2)在合成路線中,設(shè)計第③步反應(yīng)的目的是________________________________________________________________________________________________________________。(3)寫出反應(yīng)⑤的化學方程式:______________________________________________________________________________________________________________________。(4)請寫出由生成C7H5O3Na的化學反應(yīng)方程式:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(5)下列有關(guān)說法正確的是________(填字母)。a.莽草酸、對羥基苯甲酸都屬于芳香族化合物b.1mol莽草酸與NaOH溶液反應(yīng),最多消耗4molNaOHc.二者均可以發(fā)生酯化、氧化、加成等反應(yīng)d.利用FeCl3溶液可區(qū)別莽草酸和對羥基苯甲酸(6)寫出同時符合下列要求的的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:________________________________________________________________________.a.含苯環(huán)b.可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)c.一氯代物有兩種d.能發(fā)生銀鏡反應(yīng),不能發(fā)生水解反應(yīng)答案(1)(2)保護酚
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