苯酚羥基化法生產鄰苯二酚現現狀

生產現狀鄰苯二酚是重要的精細化工原料，廣泛應用于農藥、醫(yī)藥、香料、染料、感光材料及橡膠等行業(yè)。是國內十分緊缺的有機化工中間體，年進口量接近4000t。鄰苯二酚的合成工藝很多，曾經或正在工業(yè)生產所采用的方法主要有：①鄰二氯法，該法工藝流程長、設備腐蝕嚴重、收率低、“三廢”量大且生產成本高，僅有極少數企業(yè)采用該法小規(guī)模生產。②鄰氯苯酚法，鄰氯苯酚在硫酸銅和硫酸氫鈉為催化劑存在下堿熔、中和、分離得到鄰苯二酚。該法工藝流程長、設備腐蝕嚴重、原料及中間產物毒性較大，需要較好的勞動保護，收率比鄰二氯苯法略高，廢水、廢渣量大，需處理，產品質量較差，但生產成本較低，國內以前有小企業(yè)采用該法生產做農藥用。③苯酚羥基化法，苯酚用過氧化氫在苯環(huán)上直接進行羥基化，同時生成鄰、對位苯二酚。該反應過程“三廢”極少，副產對苯二酚量可以調節(jié)，適用于連續(xù)化大規(guī)模生產。技術難度較大，盡管目前國內已經成功開發(fā)此技術，但與國外相比仍有一定差距。目前世界上主要的鄰苯二酚生產企業(yè)有法國羅納一普朗克公司、日本宇部興產公司及意大利埃尼（布列希瑪）公司，且均采用苯酚羥基化法，總生產能力約為3.3萬t/a，其中法國羅納一普朗克公司為1.9萬t/a（其中有6000t/a裝置在美國）；日本宇部興產公司8000t/a；意大利埃尼公司6000t/a。年總產量約為2.8萬t。我國鄰苯二酚工業(yè)始于20世紀70年代，多年來生產能力一直徘徊在數百噸，產量甚微，需求主要依賴進口，國外3家公司均不對外轉讓技術，我國進口其產品也帶有“指定用途、限量供應”的苛刻條件，嚴重影響了我國及其下游產品的發(fā)展。為了打破國外公司的壟斷局面，“八五”末原化工部將“鄰苯二酚技術改造”作為重點攻關課題下達給有關科研院所，經過長期不懈的努力，目前已取得突破性進展，國內多家科研單位成功開發(fā)了苯酚羥基化法制備鄰苯二酚的工業(yè)生產技術，成功建設多套鄰苯二酚生產裝置，并為建設萬噸級工業(yè)裝置提供了技術基礎。隨著苯酚羥基化技術開發(fā)成功，近年來鄰苯二酚工業(yè)發(fā)展迅速。連云港三吉利化學工業(yè)公司與天津大學、清華大學、大連理工大學、原化工部第六設計院、原化工部科研總院等20余家進行全方位合作，已試生產成功,2000年生產能力達到1400t/a，產品外觀及內在質量均達到國際同類產品水平；南開大學和江蘇神農化工集團銅山精細化工總廠共建的600t/a裝置也順利投產；南京化工大學自行開發(fā)的苯酚羥基化法生產鄰苯二酚技術，在山東蒼山化工總廠新建1000t/a裝置。2001年我國總生產能力約為3000t/a，后2套裝置正在試車與調試階段，目前僅連云港三吉利公司正常開車，但是由于受到國外低價產品的沖擊，2001年舉步維艱，2002年初停產相當長時間，而另外2家因為多種原因尚未有商品問世，其中1家企業(yè)因為無法償還巨額債務，更是面臨破產。與國外發(fā)達國家相比，我國鄰苯二酚的生產技術與原材料消耗還有相當差距。由于我國以前沒有鄰苯二酚裝置，需求主要依賴進口，其中主要進口法國和日本的產品，近年來進口量高達3000-4000t/a。隨著我國鄰苯二酚商品的問世，國外為了繼續(xù)和長期壟斷市場，2001年鄰苯二酚進口價格猛然下降，下降到原價格的40%左右，到岸價為2.1萬-2.2萬元/t。由于國外產品價格低、質量好，因此國內大量進口國外產品，2001年以來進口量遠遠超過前幾年，我國1999-2003年鄰苯二酚的進口量分別為：1169t、2581t、3981t、4777t、3866t。進口產品主要來自法國和意大利，數量快速增加。2002年進口量和進口單價分別為4777t和2157美元/t，進口量同比增加20%，進口單價同比下降4.3%。對我國鄰苯二酚工業(yè)產生巨大沖擊，目前連云港三吉利公司的鄰苯二酚因為銷售困難被迫停產，為了保護自己的利益，2001年9月連云港三吉利公司正式起訴歐盟反傾銷，國家產業(yè)損害調查局正在進行反傾銷立案調查,2002年原外經貿部公布了對原產于歐盟的進口鄰苯二酚反傾銷調查的初裁決定，并決定對被調查產品采取臨時反傾銷措施，這是中國加入世貿組織后首例反傾銷案，也是中國有史以來第一次把歐盟作為整體市場的反傾銷訴訟案，該案的成功在一定程度給我國鄰苯二酚工業(yè)提供較好發(fā)展機會。因此2003年進口量和進口單價分別為3866t和2347美元，進口量同比減少19%，進口單價同比增加8.8%，當然價格上漲與原料苯酚價格上調有關，但是可以看出反傾銷案的勝訴，對抑制進口還是起到一定積極作用。應用與市場鄰苯二酚是重要的低毒高效新型農藥氨基甲酯類農藥克百威（呋喃丹）、殘殺威、乙霉威的中間體，也是生產香蘭素、胡椒醛等香料的原料，同時可用于制備對叔丁基鄰苯二酚阻聚劑、抗氧劑，另外還用于制備染料、醫(yī)藥、感光材料、電鍍材料、特種墨水、光穩(wěn)定劑、防腐劑和促進劑等。呋喃酚，是新型農藥呋喃丹的中間體，我國呋喃酚市場供應長期緊張，刺激了我國呋喃酚的生產與開發(fā)，2002我國呋喃酚的生產能力約為4000t/a，主要生產廠家有江蘇金龍集團公司、湖南海利化工股份有限公司、湖北沙隆達集團公司、山東華陽農藥化工集團公司，湖南臨湘氨基化學品廠等近10家企業(yè)。由于我國是農業(yè)大國，農藥工業(yè)正處于更新?lián)Q代的時期，高毒的有機磷殺蟲劑將逐步淘汰，近年來國家已經頒布禁止使用部分高毒、高殘留的有機磷農藥，隨著我國加入WTO后，而且今后禁用力度還將加大，因此氨基甲酸酯類等一批高效符合國情的農藥品種將得到很大的發(fā)展，如克百威（呋喃丹）的一系列衍生產品。呋喃酚的產量還將進一步大幅增加，其增加的數量主要決定因素之一將會是國內鄰苯二酚的產量、質量與價格等因素。2002年國內呋喃酚產量約為3600t左右，需消耗鄰苯二酚約6000t。殘殺威，是非內吸性殺蟲劑且具有熏蒸作用，藥效與敵敵畏接近，但毒性極低，是世界衛(wèi)生組織推薦的家庭害蟲和倉儲害蟲防治藥劑中優(yōu)良品種之一，具有很好的發(fā)展前景；目前國內已經開始生產，主要生產廠家有湖南海利化工股份有限公司和湖南臨湘氨基化學品廠，而且目前國內有報道，尚有數家企業(yè)計劃建設殘殺威裝置，因此發(fā)展前景比較看好，2002年我國殘殺威產量約為1000t/a，需消耗鄰苯二酚約640t。對叔丁基鄰苯二酚廣泛用作聚苯乙烯、聚丁二烯的阻聚劑，其他聚合物、油劑等的抗氧劑及有機化合物的光穩(wěn)定劑等。我國僅少數廠家生產，產量約為100t/a，消牦鄰苯二酚的量很少，制約其發(fā)展的主要原因是以前原料鄰苯二酚量少價昂等，隨著鄰苯二酚的國產化，將來還將有一定的發(fā)展：香蘭素，我國是世界上主要的香蘭素生產國和出口國，目前總生產能力約為1萬t/a以上，2002年出口量約為3800t，主要生產廠家有吉化公司助劑廠、上海新華香料廠、嘉興中華化工總廠、浙**海精細化工公司等10余家企業(yè)，其中許多工廠采用鄰硝基氯苯為原料生產，工藝步驟冗長，收率低。隨著鄰苯二酚生產的發(fā)展，香蘭素生產工藝將逐步采用新的鄰苯二酚合成工藝。目前上海新華香料廠及吉化公司助劑廠已采用該法生產，年消耗鄰苯二酚約1000t。今后鄰苯二酚法合成香蘭素還將有較大的發(fā)展空間。胡椒醛是傳統(tǒng)產品，90年代初年產量約為500t，由于受到國內外應用市場波動的影響，90年代中后期產量呈下降的趨勢，近年來產品出口形勢有所好轉，2002年約為1000t，消耗鄰苯二酚約350t左右。由于胡椒醛國內消費量很少，主要供應出口，因此今后胡椒醛消耗鄰苯二酚增長要看國內市場的開發(fā)力度。在染料、醫(yī)藥、電鍍材料、照相顯影劑等其它方面用量不大，目前年消耗量約為100t。發(fā)展建議目前國內鄰苯二酚工業(yè)將面臨巨大的挑戰(zhàn)，如何正確面對與分析局勢，找出解決問題的方法是其中關鍵。筆者認為我國鄰苯二酚工業(yè)競爭的不利因素和優(yōu)勢主要有以下幾個方面：不利因素，一是苯酚羥基化法合成鄰苯二酚技術難度比較大，反應控制要求苛刻，我國投入巨大的資金和人力進行研究開發(fā)，而且在試產過程中，難免會走一些彎路，因此整個工業(yè)裝置投資遠遠超過國外在技術成熟情況下建設的裝置的費用，從起步階段就背上沉重的負擔，是導致我國產品生產成本高的關鍵因素之一。二是裝置規(guī)模比較小，沒有規(guī)模效益，如目前占據國內主要市場的法國羅納一普朗克公司在西歐的裝置能力達到1.3萬t/a，幾乎是我國現有裝置的10倍。三是國外鄰苯二酚裝置一般配套有自己的下游產品，可以增加裝置競爭力，向下游產品尋求更高的附加值，在中國就有其下游配套產品，如法國羅納一普朗克公司在中國合資企業(yè)一一無錫玉石精細化工公司主要采用鄰苯二酚生產愈創(chuàng)木酚，供給其另一合資企業(yè)浙**海精細化工有限公司生產香蘭素，即使國內產品比其價格略低，為了保護自己公司的利益，也不可能使用國內企業(yè)的產品。四是國外公司為了達到長期占有中國市場的目的，扼殺年輕的中國鄰苯二酚工業(yè)，可能會采取微利、甚至無利的價格進行競爭。盡管我國鄰苯二酚發(fā)展初期便遭受沖擊，但要看到我國鄰苯二酚工業(yè)的發(fā)展還是具有很多優(yōu)勢：一是我國經過長期科研開發(fā)，研究出的苯酚羥基化法合成鄰苯二酚技術在工業(yè)化和經濟角度多方面考慮是非常成功的，產品外觀與內在質量都可以與國外產品相抗衡，不考慮前期技術開發(fā)投入較大的因素，現在再建設裝置，生產成本完全可以與國外產品一爭高下。二是我國鄰苯二酚下游產品生產與市場潛力巨大，為我國鄰苯二酚工業(yè)發(fā)展提供巨大成長空間。三是隨著中國加入WTO,政府將出臺一些優(yōu)惠政策，幫助和指導企業(yè)發(fā)展，如反傾銷案初步勝訴，將較大的促進國內的鄰苯二酚工業(yè)的發(fā)展。由此可見，盡管目前國內鄰苯二酚受沖擊舉步維艱，但是只有發(fā)展才是擺脫困境的最好的方法。針對國內局勢，對我國鄰苯二酚工業(yè)的發(fā)展提出以下建議：建設規(guī)?；b置。我國鄰苯二酚市場需求潛力巨大，發(fā)展光明，因此有條件的企業(yè)或正在生產的企業(yè)走聯(lián)合兼并的道路，依托國內大型企業(yè)，裝置規(guī)模應在5000t/a以上，依托規(guī)模和大企業(yè)，增加競爭力，最好能配套生產其下游產品，形成上下游一體化的生產局面，規(guī)避投資風險，向合理配套中尋求經濟效益和持續(xù)發(fā)展的道路。加快鄰苯二酚下游產品的研發(fā)。目前制約鄰苯二酚發(fā)展的主要因素之一是其國內消費結構不合理，主要用于合成農藥呋喃丹，許多投資企業(yè)感覺用途單一，而遲遲下不了決心，因此國內應加快其他下游產品的開發(fā)與研究，一方面促進香蘭素和胡椒醛盡快改造成鄰苯二酚