氣體有機(jī)污染

氣體有機(jī)污染第一頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日§2-1空氣環(huán)境的有機(jī)本底和物質(zhì)循環(huán)一、地球表面空氣的形成與組成原始大氣成分：H2和N2還原大氣與最初的生命CH4+H2+NH3+H2O密閉體系甘氨酸丙氨酸乳酸甲酸乙醇酸現(xiàn)代大氣成分：O2,N2,Ar,Ne,He,Kr,Xe,CH4,CO2,SO2,H2S,O3

雷電第二頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日§2-1空氣環(huán)境的有機(jī)本底和物質(zhì)循環(huán)二、現(xiàn)代空氣中主要的物質(zhì)循環(huán)1氧循環(huán)大氣圈內(nèi)游離氧的來(lái)源光解作用植物的光合作用碳水化合物變?yōu)橛袡C(jī)碳量值：4×1011g/a量值：1×1017g/a量值：3×1011g/a第三頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日§2-1空氣環(huán)境的有機(jī)本底和物質(zhì)循環(huán)二、現(xiàn)代空氣中主要的物質(zhì)循環(huán)1氧循環(huán)大氣圈內(nèi)游離氧的消耗氧化作用生物呼吸低價(jià)元素氧化Fe2+Fe3+Mn2+MnO4-S2-SO42-第四頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日氧循環(huán)第五頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日§2-1空氣環(huán)境的有機(jī)本底和物質(zhì)循環(huán)二、現(xiàn)代空氣中主要的物質(zhì)循環(huán)2氮循環(huán)空氣中氮的消耗生物固氮工業(yè)固氮雷雨固氮N2+H2NH3N2NO3-N2NO3-+NH3第六頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日氮循環(huán)第七頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日§2-1空氣環(huán)境的有機(jī)本底和物質(zhì)循環(huán)二、現(xiàn)代空氣中主要的物質(zhì)循環(huán)空氣中碳的來(lái)源植物燃燒動(dòng)物呼吸風(fēng)化、火山活動(dòng)、石灰石分解3碳循環(huán)空氣中碳（CO2）的消耗綠色植物的光合作用第八頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日§2-1空氣環(huán)境的有機(jī)本底和物質(zhì)循環(huán)二、現(xiàn)代空氣中主要的物質(zhì)循環(huán)4硫循環(huán)第九頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日§2-2空氣有機(jī)污染源和污染物石油精煉重油石油醚（C5H12~C7H16)汽油（C7H16~C9H20)煤油（C10H22~C16H34)不飽和烴大分子烷烴芳香烴含氮、氧化合物含硫化合物一、污染源第十頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日§2-2空氣有機(jī)污染源和污染物煤一、污染源第十一頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日§2-2空氣有機(jī)污染源和污染物有機(jī)質(zhì)甲烷發(fā)酵腐爛天然氣2[CH2O]CO2+CH4厭氧菌一、污染源第十二頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日二、各種烴的毒性§2-2空氣有機(jī)污染源和污染物飽和烴低級(jí)烴具有麻醉性中級(jí)烴的麻醉性、刺激性增強(qiáng)高級(jí)烴致癌不飽和烴具有強(qiáng)烈的麻醉性、刺激性第十三頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日二、各種烴的毒性§2-2空氣有機(jī)污染源和污染物芳香烴低級(jí)烴毒性強(qiáng)，但側(cè)鏈增加，刺激性增加，毒性減弱稠環(huán)烴是強(qiáng)致癌物第十四頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日稠環(huán)芳烴的結(jié)構(gòu)§2-2空氣有機(jī)污染源和污染物三、多環(huán)芳烴第十五頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日§2-2空氣有機(jī)污染源和污染物三、多環(huán)芳烴稠環(huán)芳烴的來(lái)源內(nèi)源性合成：微生物、原生動(dòng)物、藻類和高等植物合成外源性合成：高溫裂解反應(yīng)、開(kāi)放燃燒、火山爆發(fā)稠環(huán)芳烴的產(chǎn)生機(jī)理烴類在高溫下燃燒產(chǎn)生自由基，后者結(jié)合得到稠環(huán)芳烴烷基芳烴、萜烯燃燒產(chǎn)生異戊二烯等，后者通過(guò)Diels-Alder反應(yīng)合成稠環(huán)芳烴。第十六頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日稠環(huán)芳烴形成機(jī)理RH+·O-O·R·+HOO·CH3·

CH3CH3

（雙基結(jié)合）·OH+CO

CO2+·H

·H+O2

·O·

+·OH分子氧是燃料燃燒的主要氧化劑，除此之外，氧原子、羥基和過(guò)氧羥基也是燃燒過(guò)程中的主要氧化劑。燃料燃燒所提供的大部分熱量都來(lái)自于這個(gè)反應(yīng)；第十七頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日稠環(huán)芳烴形成機(jī)理注意：1）已有的芳烴可以作為形成多環(huán)芳烴的模板；2）溫度的影響高溫燃燒過(guò)程主要產(chǎn)生未取代的多環(huán)芳烴。而低溫燃燒則產(chǎn)生大量烷基(主要是甲基)取代的多環(huán)芳烴。

第十八頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日稠環(huán)芳烴形成機(jī)理鹵代稠環(huán)芳烴注意：3）含鹵代物的燃料，產(chǎn)生HCl、鹵代酸和鹵代芳烴。4）在無(wú)機(jī)氯存在的情況下,不含氯的有機(jī)化合物燃燒時(shí)也會(huì)生成氯代有機(jī)物。聚氯乙烯二氯乙烯氯代苯氯代苯乙烯氯代萘氯代聯(lián)苯多氯代二噁英多氯代呋喃600-900℃氯酚氯代聯(lián)苯醚第十九頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日與苯和萘相似的性質(zhì)大多是無(wú)色或淡黃色的結(jié)晶,個(gè)別深色。熔點(diǎn)及沸點(diǎn)較高,蒸氣壓很小。多環(huán)芳烴一般具有熒光,在光和氧的作用下分解變質(zhì),應(yīng)保存在深棕色瓶中并放在暗處。§2-2空氣有機(jī)污染源和污染物稠環(huán)芳烴的性質(zhì)三亞苯

二苯并[e,l]芘

四苯并[a,c,h,j]蒽

苝

三、多環(huán)芳烴第二十頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日§2-2空氣有機(jī)污染源和污染物稠環(huán)芳烴的性質(zhì)與苯和萘相似的性質(zhì)丁省戊省直線型多環(huán)芳烴性質(zhì)活潑三、多環(huán)芳烴第二十一頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日§2-2空氣有機(jī)污染源和污染物稠環(huán)芳烴的性質(zhì)與苯和萘相似的性質(zhì)直線型多環(huán)芳烴性質(zhì)活潑呈角狀形排列的多環(huán)芳烴反應(yīng)活性比直線型同分異構(gòu)體小三、多環(huán)芳烴第二十二頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日§2-2空氣有機(jī)污染源和污染物稠環(huán)芳烴光化學(xué)反應(yīng)第二十三頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日§2-2空氣有機(jī)污染源和污染物稠環(huán)芳烴光化學(xué)反應(yīng)hV三、多環(huán)芳烴第二十四頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日§2-2空氣有機(jī)污染源和污染物稠環(huán)芳烴的光化學(xué)反應(yīng)蒽的二聚第二十五頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日[0]§2-2空氣有機(jī)污染源和污染物多環(huán)芳烴的濕法氧化第二十六頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日-H2O§2-2空氣有機(jī)污染源和污染物菲的氧化第二十七頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日§2-2空氣有機(jī)污染源和污染物菲的氧化第二十八頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日§2-2空氣有機(jī)污染源和污染物稠環(huán)芳烴的生物降解苯并[a]芘的微生物氧化微生物生長(zhǎng)的速度與多環(huán)芳烴的溶解度密切相關(guān)。多環(huán)芳烴的生物降解性能各異，取決于其性質(zhì)和濃度.[芘]>10mg.L-1時(shí)，生物降解性能顯著降低。隨著苯環(huán)數(shù)的增加，對(duì)生物降解的阻抗性加強(qiáng)，很難被生物降解.最容易降解的是菲，芘較難降解。第二十九頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日§2-2空氣有機(jī)污染源和污染物稠環(huán)芳烴的結(jié)構(gòu)與癌癥K區(qū)理論①PAH分子中存在兩類活性區(qū)域。一類是相當(dāng)于菲環(huán)的9,10位的區(qū)域,稱之為K區(qū);另一類是相當(dāng)于蒽環(huán)的9,10位的區(qū)域,稱之為L(zhǎng)區(qū)。②PAH的K區(qū)在致癌過(guò)程中起主要作用,而L區(qū)則起負(fù)作用(即脫毒作用)。K區(qū)愈活潑,L區(qū)愈不活潑的PAH致癌性愈強(qiáng)。PAH的致癌機(jī)理：可能是由于PAH分子Κ區(qū)具有較大的電子密度,因此DNA可與之發(fā)生親電加成反應(yīng),從而影響了細(xì)胞的生化過(guò)程,導(dǎo)致癌癥發(fā)生。第三十頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日132苯并芘在小鼠體內(nèi)的轉(zhuǎn)化第三十一頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日§2-2空氣有機(jī)污染源和污染物稠環(huán)芳烴的結(jié)構(gòu)與癌癥K區(qū)理論灣區(qū)理論①PAH分子中存在“灣區(qū)”,是其具有致癌性的主要原因。②在“灣區(qū)”的角環(huán)(B區(qū))容易形成環(huán)氧化物,它能自發(fā)地轉(zhuǎn)變成“灣區(qū)正碳離子”。③“灣區(qū)正碳離子”是PAH的“最終致癌形式”,其離域能越大,正碳離子越穩(wěn)定,其致癌性越強(qiáng)。④B碳上的電荷密度愈小,則PAH的致癌性愈強(qiáng)。PAH的致癌機(jī)理是:“灣區(qū)正碳離子”具有很強(qiáng)親電性,它可以與生物大分子DNA的負(fù)電中心結(jié)合,生成共價(jià)化合物,導(dǎo)致基因突變,形成癌癥。K區(qū)BAK區(qū)ABK區(qū)第三十二頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日§2-2空氣有機(jī)污染源和污染物稠環(huán)芳烴的結(jié)構(gòu)與癌癥K區(qū)理論灣區(qū)理論雙區(qū)理論①PAHs分子具有致癌性的必要和充分條件是在其分子內(nèi)存在著兩個(gè)親電活性區(qū)域。

代謝活化區(qū)親電活化區(qū)脫毒區(qū)雙重性區(qū)域②PAH致癌活性的定量計(jì)算公式為：lgK=4.751ΔE1ΔE23–0.0512nΔE2-3(活化項(xiàng))（脫毒項(xiàng)）PAH致癌機(jī)理的假說(shuō):PAH分子中的兩個(gè)親電中心與DNA互補(bǔ)堿基之間的兩個(gè)親核中心進(jìn)行橫向交聯(lián),引起移碼型突變,導(dǎo)致癌癥發(fā)生.K區(qū)L區(qū)E區(qū)M區(qū)第三十三頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日§2-2空氣有機(jī)污染源和污染物稠環(huán)芳烴的結(jié)構(gòu)與癌癥k=5.55k=61.17k=8.09(++)(++)(-)第三十四頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日l(shuí)gK=5.30ΔE1ΔE23–0.015(1.3n+∣lgP-6.40∣)§2-2空氣有機(jī)污染源和污染物稠環(huán)芳烴的結(jié)構(gòu)與癌癥K區(qū)理論灣區(qū)理論雙區(qū)理論雙區(qū)理論的擴(kuò)展影響PAHs向DNA傳輸?shù)囊蛩豍AHs的脂溶性PAHs的分子表面積,PAHs的脂溶性越強(qiáng),越易富集于生物體內(nèi),表面積較大的PAHs分子在發(fā)生氧化作用后仍保持較高的脂溶性,難于被排泄,仍富集于生物體內(nèi),對(duì)生物產(chǎn)生致癌作用。表面積較小的PAHs分子在發(fā)生氧化作用后,就容易被生物體排泄掉,表面積太大的PAHs又因?yàn)榉肿颖砻娣e過(guò)大而不易穿過(guò)細(xì)胞膜第三十五頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日吸入煙草煙霧：有機(jī)物燃燒不完全產(chǎn)生稠環(huán)芳烴。§2-2空氣有機(jī)污染源和污染物稠環(huán)芳烴進(jìn)入人體的途徑食用煎炸食物：低分子有機(jī)物高溫時(shí)產(chǎn)生稠環(huán)芳烴飲用被污染的水煤氣：CO40%;CO25%;H250%;甲烷，N2液化石油氣：上千種低分子烴，燃燒時(shí)產(chǎn)生SO2、NOX、多環(huán)芳烴、甲醛煙氣：3000多種化學(xué)物質(zhì)，氣態(tài)物質(zhì)90%以上，其中氣溶膠中主要是焦油和尼古丁。第三十六頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日§2-3空氣有機(jī)污染的光化學(xué)反應(yīng)一、光化學(xué)反應(yīng)1.光的能量：2.定義：原子、分子或離子由于吸收光子而引起的化學(xué)反應(yīng)叫光化學(xué)反應(yīng)。3.光化學(xué)基本定律：E=hν=hcλ1）Grottthus-Drapper定律：2）光化學(xué)第二定律：I（λ）=I0（λ）

×10[α（λ）+εi（λ）Ci]lA（λ）=lgI0（λ）

/I（λ）=[α（λ）+εi（λ）Ci]l第三十七頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日表1常見(jiàn)單鍵的鍵能及相應(yīng)能量光子的近似波長(zhǎng)化學(xué)鍵鍵能E/(kJ.mol-1)波長(zhǎng)λ/nm化學(xué)鍵鍵能E/(kJ.mol-1)波長(zhǎng)λ/nmO-H465257C-C348344H-H436274C-Cl339353C-H415238Cl-Cl243492N-H390307Br-Br193620C-O360332O-O146820第三十八頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日§2-3空氣有機(jī)污染的光化學(xué)反應(yīng)一、光化學(xué)反應(yīng)4.分子結(jié)構(gòu)與光吸收5.光化學(xué)反應(yīng)的途徑：吸收某些波長(zhǎng)的輻射，產(chǎn)生離子和激發(fā)態(tài)激發(fā)態(tài)與去激發(fā)態(tài)之間的電子轉(zhuǎn)移二次反應(yīng)或暗反應(yīng)活潑自由基與O2H2O發(fā)生反應(yīng)共軛體系增長(zhǎng)，吸收向長(zhǎng)波方向移動(dòng)發(fā)色團(tuán)：醌式結(jié)構(gòu)pH值影響過(guò)渡金屬離子-N=N--N=O-C=C-C=O苯環(huán)-NH2OHOCH3-NR2

第三十九頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日激發(fā)態(tài)有機(jī)物的物理過(guò)程和化學(xué)反應(yīng)化合物ii*物理過(guò)程能量的振動(dòng)松弛（熱量轉(zhuǎn)移）發(fā)光形式失去能量（發(fā)光）能量轉(zhuǎn)移給另一物種（光敏化）i化學(xué)過(guò)程分解分子內(nèi)重排異構(gòu)化抽氫反應(yīng)二聚電子轉(zhuǎn)移產(chǎn)物很難確定和定量所有產(chǎn)物受溫度影響小溶劑、酸堿性、溶解氧濃度、離子強(qiáng)度等影響7、敏化作用：吸收光的分子在反應(yīng)過(guò)程中不發(fā)生反應(yīng)，而是將本身吸收的能量傳遞給其他分子，并使其碎裂反應(yīng)，這種激發(fā)分子在光反應(yīng)過(guò)程中所起的催化作用叫敏化作用?！?-3空氣有機(jī)污染的光化學(xué)反應(yīng)第四十頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日§2-3空氣有機(jī)污染的光化學(xué)反應(yīng)二、直接光解第四十一頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日hν氟樂(lè)靈§2-3空氣有機(jī)污染的光化學(xué)反應(yīng)二、直接光解第四十二頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日+§2-3空氣有機(jī)污染的光化學(xué)反應(yīng)二、直接光解第四十三頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日hν+§2-3空氣有機(jī)污染的光化學(xué)反應(yīng)二、直接光解第四十四頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日§2-3空氣有機(jī)污染的光化學(xué)反應(yīng)第四十五頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日§2-3空氣有機(jī)污染的光化學(xué)反應(yīng)二、直接光解第四十六頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日重要（光）氧化劑在水溶液中的標(biāo)準(zhǔn)氧化還原電勢(shì)(25℃)氧化劑水中的反應(yīng)式E1H/VHO。HO.+e-====HO-1.9O.3O.3+e-====03-1.01O21O2+e-====O2-0.83H02./O2。-H02.

+e-====H02-0.753O23O2+e-====3O2*--0.16PhO.PhO.

+e-====PhO-0.79RO.RO.

+e-====RO-1.2ROO.ROO.+e-====ROO-0.77CO3.-CO3.-+e-====CO32-1.6NO3.NO3.+e-====NO3-2.3§2-3空氣有機(jī)污染的光化學(xué)反應(yīng)三、間接光解第四十七頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日+≤10%≤10%85%§2-3空氣有機(jī)污染的光化學(xué)反應(yīng)三、間接光解第四十八頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日§2-3空氣有機(jī)污染的光化學(xué)反應(yīng)+CO2+NH（CH3）2三、間接光解第四十九頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日§2-3空氣有機(jī)污染的光化學(xué)反應(yīng)1、氧的氧化反應(yīng)RH+OR.+OH.三、間接光解3O21O2Cl2+H2O2HCl+1O2第五十頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日烷烴與氧反應(yīng)的速度常數(shù)反應(yīng)速度與氫原子的種類和數(shù)目有關(guān)氫原子愈活潑，烷基愈穩(wěn)定；反應(yīng)速度越快第五十一頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日§2-3空氣有機(jī)污染的光化學(xué)反應(yīng)1.氧的氧化反應(yīng)三、間接光解第五十二頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日烯烴與氧反應(yīng)的速度常數(shù)反應(yīng)速度與雙鍵碳的電子云密度、環(huán)張力有關(guān)雙鍵碳上電子云密度愈高、環(huán)張力愈大，反應(yīng)速度越快。第五十三頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日§2-3空氣有機(jī)物污染的光化學(xué)反應(yīng)1、氧的氧化反應(yīng)抗氧化劑hν三、間接光解第五十四頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日§2-3空氣有機(jī)污染物的光化學(xué)反應(yīng)1.氧的氧化反應(yīng)三、間接光解第五十五頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日芳烴與氧原子反應(yīng)的速度常數(shù)第五十六頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日§2-3空氣有機(jī)污染物的光化學(xué)反應(yīng)1.氧原子的氧化反應(yīng)與醛酮的反應(yīng)三、間接光解第五十七頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日§2-3空氣有機(jī)污染物的光化學(xué)反應(yīng)2.氫氧自由基的氧化反應(yīng)氫氧自由基的產(chǎn)生O3+hv02+O2HO.H2OMn++H2O2M(n+1)++.OH+HO-HOO·+NOHO·+NO2H2O+hvHO·+H·H2O2+hv2HO·NO3-+H2O+hvNO2+OH·+OHˉNO-2+H2O+hvNO+OH·+OHˉH+.02+O32O2+HO.三、間接光解大氣層OH.10-6mol.cm-3地表水中，10-6mol.cm-3海水中，低1-2個(gè)數(shù)量級(jí)第五十八頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日§2-3空氣有機(jī)污染物的光化學(xué)反應(yīng)2.氫氧自由基的氧化反應(yīng)氫氧自由基的反應(yīng)的特點(diǎn)

1）OH.的反應(yīng)活性非常高，幾乎沒(méi)有選擇性。

2）與有機(jī)污染物的反應(yīng)途徑有兩種：一是與雙鍵和芳環(huán)的親電加成，二是從碳原子上抽取氫。

3）電子云密度高的雙鍵、芳環(huán)、氫原子已被抽去的化合物反應(yīng)速度快三、間接光解第五十九頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日§2-3空氣有機(jī)污染物的光化學(xué)反應(yīng)2.氫氧自由基的氧化反應(yīng)與烷烴的反應(yīng)CH4+·OH·CH3+H2O·CH3+O2CH3OO·

CH3OO·+NOCH3O·+NO2

CH3OO·+RHCH3OOH+R.三、間接光解第六十頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日三、間接光解烷烴與OH自由基的氧化2.氫氧自由基的氧化反應(yīng)與烷烴的反應(yīng)氫原子愈活潑，烷基愈穩(wěn)定；反應(yīng)速度越快Ⅰ.甲烷可能是所有大氣碳?xì)浠衔镏蟹磻?yīng)活性最低的,它的平均大氣停留時(shí)間大概是4年。Ⅱ.對(duì)于H取代反應(yīng)來(lái)說(shuō),三位的氫通常要比二位的和一位的氫活性強(qiáng);碳原子上鄰近取代基通常對(duì)氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)速率影響很大。第六十一頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日§2-3空氣有機(jī)污染物的光化學(xué)反應(yīng)2.氫氧自由基的氧化反應(yīng)與烯烴的反應(yīng)：三、間接光解第六十二頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日§2-3空氣有機(jī)污染物的光化學(xué)反應(yīng)2.氫氧自由基的氧化反應(yīng)Ⅲ.把羥基自由基加入到一個(gè)不對(duì)稱的雙鍵上,得到一個(gè)更穩(wěn)定的自由基產(chǎn)物。2/31/3三、間接光解第六十三頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日§2-3空氣有機(jī)污染物的光化學(xué)反應(yīng)2、氫氧自由基的氧化反應(yīng)與芳烴的反應(yīng)：H2O2Ⅳ.苯環(huán)的電子密度不同，反應(yīng)活性不同。苯甲醚比硝基芳香化合物快2.6倍。Ⅳ.對(duì)芳環(huán)的加成比側(cè)鏈的取代更普遍。苯環(huán)上的加成反應(yīng)是氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)的10倍。+三、間接光解第六十四頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日§2-3空氣有機(jī)污染物的光化學(xué)反應(yīng)2.氫氧自由基的氧化反應(yīng)與芳烴的反應(yīng)：甲苯甲基酚+苯甲醛乙苯乙基酚+苯甲醛+苯乙酮苯胺氨基二酚+偶氮苯+氧化偶氮苯三、間接光解第六十五頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日§2-3空氣有機(jī)污染物的光化學(xué)反應(yīng)2、氫氧自由基的氧化反應(yīng)與醛酮的反應(yīng)RCHO+·OHRCO·+H20RCO·+O2RCO·3+RO·+CO2

RC0·3+NORC0·2+NO2

三、間接光解第六十六頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日§2-3空氣有機(jī)污染物的光化學(xué)反應(yīng)3、臭氧的氧化反應(yīng)特點(diǎn)：1）氧化能力遠(yuǎn)低于氧原子和氫氧自由基；2）對(duì)烷烴和芳烴的氧化能力弱3）在其濃度高于0.05mg/L時(shí)，對(duì)烯烴的氧化速度可觀O2+hνO+O

O+O2+MO3+M

O3+hνO+O2產(chǎn)生和分解三、間接光解第六十七頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日§2-3空氣有機(jī)污染物的光化學(xué)反應(yīng)3、臭氧的氧化反應(yīng)與烯烴的氧化反應(yīng)三、間接光解第六十八頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日烯烴與臭氧反應(yīng)的速度常數(shù)第六十九頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日§2-3空氣有機(jī)污染物的光化學(xué)反應(yīng)四、自由基在大氣中的反應(yīng)1.大氣中常見(jiàn)的六種自由基第七十頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日§2-3空氣有機(jī)污染物的光化學(xué)反應(yīng)四、自由基在大氣中的反應(yīng)2.自由基的反應(yīng)與氧氣的反應(yīng)第七十一頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日§2-3空氣有機(jī)污染物的光化學(xué)反應(yīng)四、自由基在大氣中的反應(yīng)2.自由基的反應(yīng)與NO的反應(yīng)第七十二頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日§2-3空氣有機(jī)污染物的光化學(xué)反應(yīng)四、自由基在大氣中的反應(yīng)2.自由基的反應(yīng)與NO2的反應(yīng)第七十三頁(yè)，共八十二頁(yè)，編輯于2023年，星期日§2-3空氣有機(jī)污