電位滴定和永停滴定法

電位滴定和永停滴定法第一頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日第一節(jié)電化學(xué)分析法概述第二頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日電化學(xué)：將電學(xué)與化學(xué)有機(jī)結(jié)合并研究二者之相互關(guān)系的一門學(xué)科。一、電化學(xué)和電分析化學(xué)Electrochemistryandelectroanalyticalchemistry

電分析化學(xué)：依據(jù)電化學(xué)原理和物質(zhì)的電化學(xué)性質(zhì)建立的一類分析方法。第三頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日二、電化學(xué)方法的分類

按照所測定的電化學(xué)參數(shù)分類電位分析法電解分析法電導(dǎo)分析法伏安法與極譜分析法直接電位法電位滴定法電重量法庫侖分析法直接電導(dǎo)法電導(dǎo)滴定法極譜法伏安法溶出法電流滴定法控制電流控制電壓按照IUPIC推薦的方法分類既不涉及雙電層，也不涉及到電極反應(yīng)涉及到雙電層，但不涉及到電極反應(yīng)涉及到電極反應(yīng)電導(dǎo)分析高頻電導(dǎo)滴定表面張力測定電位分析電解分析庫倫分析伏安分析第四頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日第二節(jié)電位法的基本原理第五頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日一、化學(xué)電池chemicalcell

實(shí)現(xiàn)化學(xué)反應(yīng)能與電能相互轉(zhuǎn)換的裝置，由兩個電極、電解質(zhì)溶液和外電路組成，可分為原電池和電解池。第六頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日化學(xué)電池的分類◆按電極反應(yīng)是否自發(fā)進(jìn)行◆按是否有液接電位○原電池○電解池○無液接界電位○有液接界電位第七頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日原電池

CuSO4ZnSO4

V

Cu棒

Zn棒第八頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日電解池：Daniell電池

鹽橋

V

Cu棒Zn棒ZnSO4

CuSO4第九頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日化學(xué)電池原電池：電極反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行，化學(xué)能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔堋ｋ娊獬兀弘姌O反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行，必須有外加電壓電極反應(yīng)方可進(jìn)行，電能轉(zhuǎn)變?yōu)榛瘜W(xué)能的裝置。第十頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日原電池與電解池的比較原電池電解池作用化學(xué)能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔茈娔苻D(zhuǎn)變?yōu)榛瘜W(xué)能條件電極反應(yīng)可自發(fā)進(jìn)行電極反應(yīng)需在外電流作用下被迫進(jìn)行電極名稱負(fù)極（電子流出的極）正極（電子流入的極）陰極（與電源負(fù)極連接）陽極（與電源正極連接）電極反應(yīng)氧化反應(yīng)還原反應(yīng)還原反應(yīng)氧化反應(yīng)電子流動方向由負(fù)極流向正極由陽極流向陰極第十一頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日電池圖解表達(dá)式的一般規(guī)定①左邊為負(fù)極，右邊為正極，電池電動勢為正極減去負(fù)極。②電極的兩相界面和不相混的兩種溶液之間的界面，都用單豎線“∣”表示；鹽橋用雙虛線“‖”表示；同一相中同時存在多種組分時，用“，”隔開。③電解質(zhì)位于兩電極之間。④氣體或均相的電極反應(yīng)，反應(yīng)物質(zhì)本身不能直接作為電極，要用惰性材料如鉑、金、碳作電極，以傳導(dǎo)電流。⑤電池中的溶液應(yīng)注明活度。如有氣體，應(yīng)注明壓力、溫度。若不注明，指25℃及100kPa。⑥氧化反應(yīng)的電極為陽極，還原反應(yīng)的電極為陰極。第十二頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日雙電層

electricdoublelayer+---+-電+-+--+-+-+--+--+-++-+--+-+-極+---+---++-+--+-+-+-+--+-+-d0d1d2緊密層擴(kuò)散層主體溶液第十三頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日相界電位

phaseboundarypotential不同相界接觸的相界面上，由于電荷在相界面上的轉(zhuǎn)移破壞原來兩相的電中性，正負(fù)電荷分別集中在相界面兩側(cè)達(dá)到動態(tài)平衡，形成了穩(wěn)定的雙電層而產(chǎn)生的電位差稱為相界電位或金屬電極電位。

第十四頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日液體接界電位

liquidjunctionpotential在組成不同或組成相同而濃度不同的兩個電解質(zhì)溶液接觸界面兩邊所產(chǎn)生的電位差稱為液體接界電位，即液接電位。液接電位是由于離子在通過不同溶液相界面時擴(kuò)散速率不同而引起的，故又稱擴(kuò)散電位。第十五頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日鹽橋

saltbridge

組成：3％瓊脂的高濃度KCl（或NH4Cl）作用：溝通兩個半電池、消除液接電位、保持其電荷平衡機(jī)理：高濃度的K+和Cl－的擴(kuò)散速率幾乎相等，同時兩個液接電位方向相反，可相互抵消，使液接電位很?。?～2mV）第十六頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日指示電極二、指示電極和參比電極indicatorelectrodeandreferenceelectrode

●金屬基電極＊金屬-金屬離子電極（第一類電極）

＊金屬-金屬難溶鹽電極（第二類電極）

＊惰性金屬電極（零類電極）●膜電極:也稱離子選擇性電極：符合Nernst方程式參比電極●飽和甘汞電極（第二類電極）●銀-氯化銀電極（第二類電極）第十七頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日第三節(jié)直接電位法第十八頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日直接電位法directpotentiometricmethod選擇合適的指示電極與參比電極，浸入待測溶液中組成原電池，測量原電池的電動勢，根據(jù)Nernst方程直接求出待測組分活（濃）度的方法。第十九頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日一、玻璃電極glass-sleevedelectrode基本構(gòu)造：玻璃膜、內(nèi)參比溶液（H+

與Cl－濃度一定）內(nèi)參比電極（Ag-AgCl電極）、絕緣套響應(yīng)機(jī)制：內(nèi)、外溶脹水化層中的H+分別與內(nèi)參比液和待測液中的H+存在濃差擴(kuò)散，擴(kuò)散達(dá)平衡后形成的內(nèi)外相界電位差是跨越整個玻璃膜的膜電位，其與待測液中H+活度符合Nernst方程式。整個玻璃電極的電極電位與待測溶液H+活度的關(guān)系也符合Nernst方程式。第二十頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日HCl(c1)H+HCl(c2)+-+-Cl-+-2+-

+-

擴(kuò)散電位第二十一頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日

KCl(c1)+-K+KCl(c2)+-Cl-1+-2+-+-Daniell電位第二十二頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日

Φ膜

外部外水化層干玻璃層內(nèi)水化層內(nèi)部溶液10-4mm0.1mm10-4mm溶液

aH+=xaNa+=上升→←aNa+=上升aH+=定值←aH+=上升Na+aH+=上升→玻璃膜的響應(yīng)機(jī)制膜電位：跨越整個玻璃膜的電位差。第二十三頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日不對稱電位在玻璃電極膜兩側(cè)溶液pH相等時，仍有1mV~3mV的電位差，這一電位差稱為不對稱電位，是由于玻璃內(nèi)外兩表面的結(jié)構(gòu)和性能不完全相同，以及外表面玷污、機(jī)械刻劃、化學(xué)腐蝕等外部因素所致的。第二十四頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日玻璃電極電極電位第二十五頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日pH玻璃電極的性能①轉(zhuǎn)換系數(shù)S：，曲線的斜率。②堿差與酸差③不對稱電位：使用前水中充分浸泡一定時間消除。④電極內(nèi)阻：內(nèi)阻很大(50~500MΩ)，組成電池測量電動勢時只允許微小電流通過。⑤使用溫度：0~50℃范圍使用。第二十六頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日酸差和堿差酸差當(dāng)溶液pH＜1時，pH測得值大于真實(shí)值，這一正誤差為酸差。堿差當(dāng)溶液pH＞9時，使pH測得值小于真實(shí)值，這一負(fù)誤差為堿差，也叫鈉差。第二十七頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日直接電位法測量原理和方法

----兩次測量法首先測量已知pH標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的電動勢

然后測量待測溶液電動勢

兩式相減得

第二十八頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日測量誤差①殘余液接電位：電極在標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液和待測液中產(chǎn)生的液接電位不完全相同，該殘余液接電位為±0.01pH單位。②準(zhǔn)確度：標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液pHs只能準(zhǔn)確到±0.01pH單位；測定準(zhǔn)確度只能達(dá)±0.02pH單位。pH計的精度好，可讀至小數(shù)點(diǎn)后三位小數(shù)，可以將0.001-0.002pH的溶液區(qū)別開來，但準(zhǔn)確度仍然是±0.02pH單位。第二十九頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日例如：用pH玻璃電極測量pH=4.00的緩沖溶液時，測得電池的電動勢為0.064V，測量pH=9.18的緩沖溶液時的電動勢為0.360V，測量未知溶液的pH值時，電動勢為0.281V。計算未知溶液的pH值和H活度。解：pHx=pHs+＝9.18＋（0.281－0.360）/0.059＝7.84=1.45×10-8mol/L

第三十頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日二、離子選擇電極離子選擇電極一般由電極膜（敏感膜）、電極管、內(nèi)充溶液和內(nèi)參比電極四個部分組成。電位選擇性系數(shù)在相同條件下，同一電極對X和Y離子響應(yīng)能力之比，亦即提供相同電位響應(yīng)的X和Y離子的活度比。第三十一頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日離子選擇電極的電極電位

離子選擇電極的選擇性系數(shù)KX.Y干擾離子存在時離子選擇電極的電極電位

第三十二頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日陽離子玻璃電極第三十三頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日

單晶膜電極

均相電極

晶體電極

多晶膜電極

原電極

非均相膜電極

剛性基質(zhì)電極離子選擇性電極

非晶體電極帶電荷載體電極

流動載體電極

中性載體電極

氣敏電極敏化離子選擇電極酶電極組織電極離子選擇電極

第三十四頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日（1）電池組成：以適宜的離子選擇電極為指示電極，

SCE為參比電極，浸入待測試液中組成原電池。離子濃度的測量方法（2）電池電動勢E與待測離子的活（濃）度關(guān)系第三十五頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日●兩次測定法測量方法●直接比較法●校正曲線法●標(biāo)準(zhǔn)加入法第三十六頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日TISAB的要求①不含被測離子②不與被測離子反應(yīng)③不污染或損害電極膜④濃電解質(zhì)溶液離子濃度的測量方法第三十七頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日TISAB的作用：①保持試樣溶液與標(biāo)準(zhǔn)溶液有相同的離子強(qiáng)度和活度系數(shù)②緩沖劑可以控制溶液的pH值③含有配位劑可以掩蔽干擾離子離子濃度的測量方法第三十八頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日電極選擇性誤差離子選擇電極的測量誤差電動勢測量誤差第三十九頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日例如：若=11015，這意味著提供相同電位時，溶液中允許Na濃度是H濃度的多少倍？若Na濃度為1.0mol/L時，測量pH=13的溶液，所引起的相對誤差是多少?解：（1）意味著干擾離子的活度Na比待測離子H活度高11015倍時，兩者才產(chǎn)生相同的電位。（2）×100%=110151.0/1013×100%=1.0%

第四十頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日第四節(jié)電位滴定法第四十一頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日一、電位滴定法

potentiometrictitration根據(jù)在滴定過程中電池電動勢的變化來確定滴定終點(diǎn)的一類滴定分析方法。

第四十二頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日1234

5電位滴定裝置1.滴定管2.參比電極3.指示電極4.電磁攪拌器5.電子電位計第四十三頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日（一）圖解法二、滴定終點(diǎn)的確定◆

E-V曲線法

◆

ΔE/ΔV-V曲線法

◆

Δ2E/ΔV2-V曲線法（二）二階導(dǎo)數(shù)內(nèi)插法第四十四頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日例：加入11.30ml滴定劑時，Δ2E/ΔV2=5600；加入11.35ml時，Δ2E/ΔV2=-400，設(shè)滴定時加入滴定劑Xml。

11.30X11.35

56000-400（11.35－11.30）?（－400－5600）=（X－11.30）?（0－5600）解得：X=11.35ml第四十五頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日不同類型的滴定反應(yīng)選用的電極系統(tǒng)

滴定類型指示電極參比電極酸堿滴定玻璃電極、銻電極SCE、Ag-AgCl電極沉淀滴定銀電極、鉑電極、汞電極、離子選擇電極SCE、玻璃電極氧化還原滴定鉑電極SCE、玻璃電極配位滴定汞電極、銀電極、離子選擇電極SCE第四十六頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日例如：用電位滴定法測定某藥物的含量，在接近化學(xué)計量點(diǎn)時得到如下數(shù)據(jù)，試分別用E-V曲線法和內(nèi)插法求算終點(diǎn)時滴定劑的體積(V)。V(ml)29.9030.0030.1030.2030.3030.4030.50E(mV)240250266526666740750第四十七頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日V（ml）E(mV)ΔEΔV（ml）29.90240100.110029.9530.00250600.1600160.116030.0530.1026624400.1244002600.1260030.1530.20526-12000.1-120001400.1140030.2530.30666-6600.1-6600740.174030.3530.40740-6400.1-6400100.110030.4530.50750△假設(shè)滴定終點(diǎn)時，加入滴定劑體積xml，根據(jù)二階微商內(nèi)插法得

，x=30.17(ml)

解：E-V曲線法略。由題設(shè)數(shù)據(jù)可得如下數(shù)據(jù)處理表：

第四十八頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日第五節(jié)永停滴定法第四十九頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日一、永停滴定法dead-stoptitration測量時,把兩個相同的指示電極(通常為鉑電極)插入待滴定的溶液中,在兩個電極間外加一小電壓,根據(jù)滴定過程中電流變化的特性確定滴定終點(diǎn)。第五十頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日ee+-第五十一頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日電位滴定法和永停滴定法的比較電極化學(xué)電池測定物理量控制條件電極反應(yīng)能量轉(zhuǎn)化電位滴定法指示電極和參比電極原電池電壓很小的恒電流氧化還原反應(yīng)化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能永停滴定法相同的鉑電極電解池電流恒電壓電解反應(yīng)電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能第五十二頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日基本原理可逆電對

正極2I-I2+2e

負(fù)極

I2+2e2I-溶液中與雙鉑電極組成電池,外加一很小電壓能產(chǎn)生電解作用,有電流通過。如：I2/I-第五十三頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日基本原理不可逆電對只能發(fā)生

溶液中與雙鉑電極組成電池,外加很小電壓時不發(fā)生電解,無電流通過。如不能發(fā)生第五十四頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日指示終點(diǎn)的三種電流變化曲線

1、滴定劑為可逆電極,被測物為不可逆電極。I2滴定Na2S2O3的滴定曲線IV化學(xué)計量點(diǎn)如I2滴定Na2S2O3第五十五頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日指示終點(diǎn)的三種電流變化曲線

2、滴定劑為不可逆電對,被測物為可逆電對?；瘜W(xué)計量點(diǎn)VINa2S2O3滴定I2的滴定曲線如Na2S2O3滴定I2的KI溶液第五十六頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日指示終點(diǎn)的三種電流變化曲線

3、滴定劑與被滴定劑均為可逆電對。IV化學(xué)計量點(diǎn)Ce4+滴定Fe2+的滴定曲線如Ce4+滴定Fe2+第五十七頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日例如：磺胺嘧啶的含量測定計量點(diǎn)前：無可逆電對計量點(diǎn)后：HNO2及其微量分解產(chǎn)物NO為可逆電對陽極:NO+H2O→HNO2+H++e陰極：HNO2+H++e→NO+H2O化學(xué)計量點(diǎn)VIHNO2滴定的磺胺嘧啶滴定曲線第五十八頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日小結(jié)1、基本概念●電化學(xué)與電分析化學(xué)●化學(xué)電池、原電池和電解池●相界電位、液體接界電位●直接電位法●指示電極和參比電極●膜電位第五十九頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日小結(jié)1、基本概念●不對稱電位●酸差和堿差●轉(zhuǎn)換系數(shù)●離子選擇電極電位選擇性系數(shù)●電位滴定法和永停滴定法●可逆電對和不可逆電對第六十頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日小結(jié)2、基本理論●原電池與電解池的比較●鹽橋的組成、作用和機(jī)理●pH玻璃電極的基本構(gòu)造、膜電位產(chǎn)生原理●直接電位法測量溶液pH的原理●離子選擇電極的基本構(gòu)造、分類、響應(yīng)機(jī)理及電位選擇性系數(shù)、測量方法及誤差第六十一頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日小結(jié)2、基本理論

●電位滴定法：以電位變化確定滴定終點(diǎn)（E－V曲線法、△E/△V―V曲線法、△2E/△V2-V曲線法和二階導(dǎo)數(shù)內(nèi)插法）以及不同類型滴定反應(yīng)電極系統(tǒng)。●永停滴定法：以電流變化確定滴定終點(diǎn)，三種電流變化曲線及終點(diǎn)確定。第六十二頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日主要參考書目1.李發(fā)美主編.分析化學(xué)（第5版）.北京：人民衛(wèi)生出版社，20032.劉密新主編.儀器分析（第2版）.北京：清華大學(xué)出版社，20023.汪爾康主編.分析化學(xué)新進(jìn)展.北京：科學(xué)出版社，20024.方惠群主編.儀器分析.北京：科學(xué)出版社，20025.蒲國剛主編.電分析化學(xué).合肥：中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)出版社，19936.朱明華主編.儀器分析（第3版）.北京：高等教育出版社,2003第六十三頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日相關(guān)網(wǎng)址1.Sciencedirect數(shù)據(jù)庫

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/kns50/7.PubMeb期刊全文庫

/pubmed/第六十四頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日經(jīng)典習(xí)題解析1．是否能用普通電位計或伏特計測量參比電極和pH玻璃電極所組成電池的電動勢？簡述原因。答：不能。因?yàn)椴Ａщ姌O的內(nèi)阻(50MΩ~500MΩ)很高，若采用普通電位計或伏特計測量其電位，會引起較大的測量誤差。用普通電位計或伏特計測量玻璃電極所組成電池的電動勢時，若檢流計的靈敏度為10-9A（測量中有10-9A電流通過），玻璃電極的內(nèi)阻108Ω，當(dāng)這微小電流流經(jīng)電極時，由于電壓降所引起的電動勢測量誤差可達(dá)：△E=IV=10-9×108=0.1V，它相當(dāng)于1.7個pH單位的誤差。因此不能用普通電位計或伏特計測量參比電極和pH玻璃電極所組成電池的電動勢。第六十五頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日經(jīng)典習(xí)題解析2.已知=0.10，若試樣溶液中F-濃度為1.0×10-2mol/L時，允許測定誤差為5%，問溶液允許的最大pH（以濃度代替活度計算）為多少？解：離子電極選擇性誤差用下式表示和計算：

×100%=0.05即5.0×10-3(mol/L)pH=14+lg=14+lg（5.0×10-3）=11.70第六十六頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日經(jīng)典習(xí)題解析3.將一支離子選擇電極插入50.00ml某高氯酸鹽待測溶液，與飽和甘汞電極（為負(fù)極）組成電池。25℃時測得電動勢為358.7mV，加入1.00mlNaClO4標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.0500mol/L）后，電動勢變成346.1mV。求待測溶液中濃度。解：S=-=-0.059(V)ΔE=346.1-358.7=-12.6mV=-0.0126(V)cX===1.50×10-3(mol/L)注意：此題中離子選擇電極為電池的正極，因此S為負(fù)值。第六十七頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日經(jīng)典習(xí)題解析4.用離子選擇電極校正曲線法進(jìn)行定量分析有什么優(yōu)點(diǎn)？需注意什么問題？使用TISAB有何作用？答：離子選擇電極校正曲線法進(jìn)行定量分析的優(yōu)點(diǎn)是適用于大批量的樣品分析。定量分析中應(yīng)注意實(shí)驗(yàn)條件的一致，特別是待測液和標(biāo)準(zhǔn)溶液系列的離子強(qiáng)度須保持一致。使用TISAB的作用為：①保持待測液和標(biāo)準(zhǔn)溶液系列的總離子強(qiáng)度及活度系數(shù)恒定；②維持溶液在適宜的pH范圍內(nèi)，滿足離子電極的要求；③掩蔽干擾離子。第六十八頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日經(jīng)典習(xí)題解析5.某pH值的標(biāo)度每改變一個pH單位，相當(dāng)于電位的改變?yōu)?0mV，用響應(yīng)斜率為53mV/pH的玻璃電極來測定pH為5.00的溶液，分別用pH2.00及pH4.00的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液來標(biāo)定，測定結(jié)果的絕對誤差各為多少？由此，可得出什么結(jié)論？解：用pH2.00標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液標(biāo)定時：

ΔE=53×（5.00-2.00）=159（mV）；ΔpH=2.65實(shí)際測到的pH為：2.00+2.65=4.65pH，絕對誤差=4.65-5.00=-0.35pH用pH=4.00的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液標(biāo)定時：

ΔE=53×（5.00-4.00）=53（mV）；ΔpH=0.88實(shí)際測到的pH為：4.00+0.88=4.88pH，絕對誤差=4.88-5.00=-0.12pH結(jié)論：①絕對誤差的大小與選用標(biāo)定溶液的pH有關(guān)；②應(yīng)選用與待測試液pH相近的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液標(biāo)定，以減小測量誤差。第六十九頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日經(jīng)典習(xí)題解析6.測得電池Pt│H2(100kPa)，HA(1.0×10-2mol/L)┊┊SCE的電動勢為0.481V，計算HA的Ka。已知解：E=SCE-H+/H2=0.242-(0+lg)=0.481Vlg[H+]=-4.05，[H+]=8.91×10-5mol/L，

[HA]=1.0×10-2-8.91×10-5

注意：H2的單位為atm,1atm=100kPa第七十頁，共七十四頁，編輯于2023年，星期日經(jīng)典習(xí)題解析7.用氟離子選擇性電極測定飲用水中F－含量。取水樣20.00ml，加總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖液20.00ml，測得電動勢為140.0mV；然后在此溶液中加入濃度為1.00×10-2mol/L的氟標(biāo)準(zhǔn)溶液1.00ml