蔬菜、水果中農(nóng)藥多殘留的快速測定-原位電離質(zhì)譜法

蔬菜、水果中農(nóng)藥多殘留的快速檢測方法原位電離質(zhì)譜法：茄果類蔬菜范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了茄果類蔬菜番茄和辣椒中農(nóng)藥多殘留的快速篩查方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于番茄和辣椒中毒死蜱、克百威、樂果、氟蟲腈等34種農(nóng)藥殘留的定性鑒別和半定量測定，其它茄果類蔬菜可參照執(zhí)行。規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB2763食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中農(nóng)藥最大殘留限量GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法NY/T789農(nóng)藥殘留分析樣本的采樣方法原理蔬菜表面農(nóng)藥殘留經(jīng)取樣探針刮取后，取樣探針直接插入熱脫附電噴霧離子源，殘留藥物離子化后進(jìn)入串聯(lián)質(zhì)譜進(jìn)行檢測和確證。試劑和材料水為GB/T6682中規(guī)定的一級水。甲醇（CH3OH）色譜純。甲酸（HCOOH）色譜純。甲酸水（0.2?%）溶液吸取0.2?mL甲酸加入到99.8?mL水中，混勻備用。甲醇-甲酸水溶液（50+50，體積比）按比例將甲醇（4.1）和甲酸水（4.3）混合，搖勻備用。農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液分別稱取5?mg～10?mg（精確至0.1?mg）農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品于10?mL容量瓶中，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)品的溶解度選用甲醇或丙酮溶解并定容至刻度，配制成500?mg/L或1?000?mg/L的單一農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液避光0?℃～4?℃保存，可使用一年?；旌蠘?biāo)準(zhǔn)溶液移取一定量的單個(gè)農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液于容量瓶中，用甲醇定容，分別配制成100?mg/L和10?mg/L的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液?；旌蠘?biāo)準(zhǔn)溶液避光0?℃～4?℃保存，可使用六個(gè)月。標(biāo)準(zhǔn)工作液移取100?mg/L或10?mg/L的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液各1?mL于10?mL容量瓶中，用甲醇定容，配制成標(biāo)準(zhǔn)工作液。標(biāo)準(zhǔn)工作液中各農(nóng)藥濃度見附錄A。標(biāo)準(zhǔn)工作液避光0?℃～4?℃保存，可使用兩周。儀器和設(shè)備串聯(lián)質(zhì)譜儀：配熱解吸電噴霧離子源。推拉式蠕動(dòng)注射泵：流速范圍1?μL/min～1?mL/h。取樣探針：長5?cm～6?cm，直徑為0.5?mm～2?mm不銹鋼金屬針。噴槍式打火機(jī)。移液器：1?μL～10?μL。試樣準(zhǔn)備按NY/T789規(guī)定抽取樣品但無需切碎，以整個(gè)樣品作為供試樣。分析步驟標(biāo)準(zhǔn)溶液測定用移液器準(zhǔn)確移取3?μL標(biāo)準(zhǔn)工作液（4.5.3）至采樣探針采樣端，待溶劑揮發(fā)至干后，將探針插入離子源進(jìn)樣口，待出峰結(jié)束后將探針取出。試樣采集用干凈的取樣探針在蔬菜表面由果梗根部到蒂部刮擦取得試樣。測定將采樣后探針迅速插入離子源進(jìn)樣口，待出峰結(jié)束后將探針取出。取樣探針處理將取樣探針用噴槍式打火機(jī)灼燒除去表面污染物，后將探針置于甲醇內(nèi)降溫并洗滌，取出備用。每次進(jìn)樣完畢重復(fù)此步驟。平行試驗(yàn)按以上步驟對同一批次樣品，分別取3個(gè)不同樣品進(jìn)行平行試驗(yàn)。結(jié)果計(jì)算半定量結(jié)果按式（1）計(jì)算： X＝A/As （SEQ標(biāo)準(zhǔn)自動(dòng)公式\*ARABIC1）式中：X——農(nóng)藥半定量結(jié)果；A——樣品中被測定農(nóng)藥峰面積平均值；As——標(biāo)準(zhǔn)工作液中被測定農(nóng)藥峰面積。結(jié)果的使用定性確認(rèn)對每種待測農(nóng)藥，當(dāng)方法設(shè)定的兩對離子（見附錄A）同時(shí)出現(xiàn)時(shí)，判定樣品中存在這種農(nóng)藥。各農(nóng)藥的最低檢出濃度見附錄B。半定量判定對于禁用農(nóng)藥和限量低于0.1?mg/kg的農(nóng)藥（見附錄C）定性檢出即需用色譜、色譜質(zhì)譜聯(lián)用法復(fù)檢確證。對于9.2.1規(guī)定外的農(nóng)藥（見附錄D、E）X≥R時(shí)；說明樣品中農(nóng)藥殘留量較高，需用色譜、色譜質(zhì)譜聯(lián)用法復(fù)檢以準(zhǔn)確定量。X≤R時(shí)；說明樣品中有農(nóng)藥殘留，但含量低于GB2763的規(guī)定值，認(rèn)為產(chǎn)品合格，無需復(fù)檢。

（資料性附錄）

34種農(nóng)藥中文名稱、監(jiān)測離子對、碰撞能量及標(biāo)準(zhǔn)工作液中濃度34種農(nóng)藥中文名稱、監(jiān)測離子對、碰撞能量及標(biāo)準(zhǔn)工作液中濃度中文名稱標(biāo)準(zhǔn)工作液中濃度μL/mL電離模式定量離子對碰撞電壓

V定性離子對碰撞電壓

V涕滅威1ESI+116＞895116＞705甲胺磷1ESI+142＞945142＞1255乙酰甲胺磷10ESI+184＞1435184＞9517多菌靈1ESI+192.1＞16013192.1＞13229嘧霉胺10ESI+200.1＞15811200.1＞6835氧樂果1ESI+214＞12513214＞1555克百威1ESI+222.1＞1655222.1＞12313啶蟲脒1ESI+223.1＞12613223.1＞9937樂果1ESI+230＞12513230＞1715噻蟲嗪1ESI+248＞17510248＞13210吡蟲啉1ESI+256.1＞17513256.1＞2095甲拌磷1ESI+261＞1995261＞7510甲拌磷亞砜1ESI+277＞1991277＞14315腐霉利10ESI+284＞6733284＞2567對硫磷10ESI+292＞23610292＞2645甲拌磷砜1ESI+293＞1715293＞14315三唑酮1ESI+294＞6917294＞1979辛硫磷1ESI+299.1＞775299.1＞12925水胺硫磷10ESI+312＞2709312＞2369三唑磷1ESI+314.1＞16215314.1＞178.120毒死蜱1ESI+350＞19811350＞9727噠螨靈1ESI+365.2＞3095365.2＞14717咪鮮胺1ESI+376＞3085376＞2665氟甲腈1ESI-386.9＞35110386.9＞28235烯酰嗎啉1ESI+388.1＞30113388.1＞16529

表A.134種農(nóng)藥中文名稱、監(jiān)測離子對、碰撞能量及標(biāo)準(zhǔn)工作液中濃度（續(xù)）中文名稱標(biāo)準(zhǔn)工作液中濃度μL/mL電離模式定量離子對碰撞電壓

V定性離子對碰撞電壓

V苯醚甲環(huán)唑1ESI+406＞25115406＞33710氟蟲腈亞砜1ESI-418.9＞26230418.9＞38310蟲螨腈1ESI+424＞4071424＞5925氯氰菊酯1ESI+433.1＞4165433.1＞16313氟蟲腈1ESI-434.9＞33015434.9＞25030氰戊菊酯1ESI+437＞12545437＞1675聯(lián)苯菊酯1ESI+440＞18120440＞166.145氟蟲腈砜1ESI-450.9＞41510450.9＞28225氯氟氰菊酯1ESI+467.2＞2255467.2＞4501

（資料性附錄）

34種農(nóng)藥最低檢出濃度（mk/kg）34種農(nóng)藥最低檢出濃度（mg/kg）農(nóng)藥名稱濃度

mg/kg農(nóng)藥名稱濃度

mg/kg農(nóng)藥名稱濃度

mg/kg涕滅威0.06甲拌磷亞砜0.01烯酰嗎啉0.06甲胺磷0.01腐霉利0.01苯醚甲環(huán)唑0.01乙酰甲胺磷0.06對硫磷0.06氟蟲腈亞砜0.01多菌靈0.01甲拌磷砜0.01蟲螨腈0.03嘧霉胺0.01三唑酮0.03氯氰菊酯0.01氧樂果0.06辛硫磷0.06氟蟲腈0.01克百威0.01水胺硫磷0.03氰戊菊酯0.01啶蟲脒0.01三唑磷0.01聯(lián)苯菊酯0.01樂果0.01毒死蜱0.03氟蟲腈砜0.01噻蟲嗪0.01噠螨靈0.01氯氟氰菊酯0.01吡蟲啉0.01咪鮮胺0.01甲拌磷0.01氟甲腈0.01

（資料性附錄）

18種檢出需色譜法驗(yàn)證農(nóng)藥18種檢出需色譜法驗(yàn)證農(nóng)藥農(nóng)藥名稱農(nóng)藥名稱農(nóng)藥名稱涕滅威甲拌磷三唑磷甲胺磷甲拌磷亞砜毒死蜱乙酰甲胺磷對硫磷氟甲腈氧樂果甲拌磷砜氟蟲腈亞砜克百威辛硫磷氟蟲腈樂果水胺硫磷氟蟲腈砜

（資料性附錄）

番茄中16種農(nóng)藥半定量復(fù)檢指標(biāo)番茄中16種農(nóng)藥半定量復(fù)檢指標(biāo)農(nóng)藥名稱復(fù)檢指標(biāo)

R農(nóng)藥名稱復(fù)檢指標(biāo)

R農(nóng)藥名稱復(fù)檢指標(biāo)

R多菌靈92.6三唑酮2.1氯氰菊酯2.2嘧霉胺0.4噠螨靈13.1氰戊菊酯0.7啶蟲脒10.9咪鮮胺15.6聯(lián)苯菊酯4.1噻蟲嗪4.7烯酰嗎啉38.2氯氟氰菊酯1.1吡蟲啉68.3苯醚甲環(huán)唑4.4腐霉利3.1蟲螨腈18.1對每種農(nóng)藥X值大于R值時(shí)需用色譜、色譜質(zhì)譜聯(lián)用法進(jìn)行定量確證。

（資料性附錄）

辣椒中16種農(nóng)藥半定量復(fù)檢指標(biāo)辣椒中16種農(nóng)藥半定量復(fù)檢指標(biāo)農(nóng)藥名稱復(fù)檢指標(biāo)

R農(nóng)藥名稱復(fù)檢指標(biāo)

R農(nóng)藥名稱復(fù)檢指標(biāo)

R多菌靈73.9三唑酮1.5氯氰菊酯1.6嘧霉胺0.3噠螨靈20.5氰戊菊酯2.6啶蟲脒3.2咪鮮胺38.6聯(lián)苯菊酯3.0噻蟲嗪3.4烯酰嗎啉107.3氯氟氰菊酯1.5吡蟲啉82.8苯醚甲環(huán)唑3.3腐霉利8.0蟲螨腈11.3對每種農(nóng)藥X值大于R值時(shí)需用色譜、色譜質(zhì)譜聯(lián)用法進(jìn)行定量確證。

（資料性附錄）

34種農(nóng)藥多反應(yīng)監(jiān)測（MRM）色譜圖34種農(nóng)藥多反應(yīng)監(jiān)測（MRM）色譜圖

圖F.134種農(nóng)藥多反應(yīng)監(jiān)測（MRM）色譜圖（續(xù)）圖F.134種農(nóng)藥多反應(yīng)監(jiān)測（MRM）色譜圖（續(xù)）圖F.134種農(nóng)藥多反應(yīng)監(jiān)測（MRM）色譜圖（續(xù)）圖F.134種農(nóng)藥多反應(yīng)監(jiān)測（M