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文檔簡介
專題4:分子空間結構與物質性質第二單元配合物的形成和應用配位鍵(1)定義(2)配位鍵的形成條件(3)配位鍵的表示方法一方提供孤電子對一方提供空軌道AB提供孤電子對的原子與接受孤電子對的原子之間形成的共價鍵,(4)配位鍵的鍵參數同其他相同原子形成的共價鍵鍵參數完全相同HOHH即“電子對給予—接受鍵”復習回顧活動與探究實驗1
向試管中加入2ml5%的CuSO4溶液,再逐滴加入濃氨水,邊滴加邊振蕩,觀察實驗現(xiàn)象。實驗2取2ml5%的CuCl2溶液、Cu(NO3)2溶液進行如上實驗,觀察現(xiàn)象。兩個實驗現(xiàn)象相同,在天藍色溶液中滴加氨水,先產生藍色沉淀,沉淀逐漸增多,繼續(xù)滴加氨水,沉淀溶解,得到深藍色溶液?,F(xiàn)象:結論:(1)可能有新微粒生成。(2)SO42-,Cl-,NO3-對新微粒的生成無影響或影響相同。演示實驗:實驗3將實驗1中所得深藍色溶液分為兩份,一份滴加NaOH溶液,另一份滴加BaCl2溶液,觀察有何現(xiàn)象。現(xiàn)象:滴加NaOH溶液的試管中無現(xiàn)象,滴加BaCl2溶液的試管中有白色沉淀生成。結論:
(1)溶液中幾乎無Cu2+,存在于新微粒中。
(2)溶液中有大量SO42-存在,說明在與濃氨水反應前后
SO42-無變化,未參與新微粒的形成。綜合以上三個實驗現(xiàn)象分析歸納得出:
深藍色溶液的本質所在應該是NH3與Cu2+形成了新的微粒。[Cu(NH3)4]2+Cu
2++2NH3
.H2OCu(OH)2+2NH4+
Cu(OH)2+
4NH3
.H2O[Cu(NH3)4]2++2OH—+4H2O藍色沉淀深藍色溶液試寫出實驗中發(fā)生的兩個反應的離子方程式?問題:Cu2+與NH3是如何結合在一起的呢?2+CuNH3H3NNH3NH3[Cu(NH3)4]2+的結構式:一、配合物1.定義由提供孤電子對的配位體與接受孤電子對的中心原子(或離子)以配位鍵形成的化合物稱配合物,又稱絡合物。2.形成條件(1)中心原子(或離子)必須存在空軌道。(2)配位體具有提供孤電子對的原子。3.配合物的組成配位體中心原子配位數
[
Cu
(NH3
)4
]SO4內界外界硫酸四氨合銅(Ⅱ)1.內界:一般加[]表示。(1)中心原子(或離子)——提供空軌道,接受孤電子對的原子(或離子),也稱形成體。常見的有:①過渡元素陽離子或原子,如Fe3+、Fe2+、Cu2+、
Zn2+、Ag+、Ni②少數主族元素陽離子,如Al3+③
一些非金屬元素,如Si、I(3)配位數——直接與中心原子相連的配位原子個數。一般為2、4、6、8,最常見為4、6(2)配位體——指配合物中與中心原子結合的離子或分子。常見的有:陰離子,如X-(鹵素離子)、OH-、SCN-、CN-
中性分子,如H2O、NH3、CO、
H2NCH2CH2NH2(en)配位原子:指配位體中含孤電子對,與中心原子直接相連的原子,主要是非金屬元素C、N、O、S、鹵素等原子。2.外界:除內界以外的部分。只有內界,而無外界的配合物Fe(CO)5
[Cu(NH3)4][PtCl4]練習:配合物內界外界中心原子(離子)配位體配位數[Ag(NH3)2]OHK4[Fe(CN)6]Na3[AlF6]Ni(CO)4[Co(NH3)5Cl]Cl2[Ag(NH3)2]+OH-Ag+NH32[Fe(CN)6]4-K+Fe2+CN-66[AlF6]3-Na+Al3+F-Ni(CO)4無NiCO4[Co(NH3)5Cl]2+Cl-Co3+Cl-6(1)配合物整體(包括內界和外界)應顯電中性;外界離子所帶電荷總數等于配離子的電荷數。(4)對于具有內外界的配合物,中心原子和配位體通過配位鍵結合,一般很難電離;內外界之間以離子鍵
結合,在水溶液中較易電離。
[Cu(NH3)4]SO4=[Cu(NH3)4]2++SO42-(3)配合物的內界不僅可為陽離子、陰離子,還可以是中性分子。注意:(2)一個中心原子(離子)可同時結合多種配位體。課本P77問題解決1請根據[Zn(NH3)4]2+中配位鍵的形成,總結配位鍵的形成的條件。配位鍵形成的條件:一個原子有孤電子對,另一個原子有接受孤電子對的空軌道。在Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+、H2O、NH3、F-、CN-、CO中,哪些可以作為中心原子?哪些可以作為配位體?中心原子:Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+配位體:H2O、NH3、F-、CN-、CO課本P77問題解決2現(xiàn)有兩種配合物晶體[Co(NH3)6]Cl3和[Co(NH3)5Cl]Cl2,一種為橙黃色,另一種為紫紅色。請設計實驗方案將這兩種配合物區(qū)別開來。提示:先寫出兩者的電離方程式進行比較。課本P70問題解決3兩者在水中發(fā)生電離:[Co(NH3)6]Cl3=[Co(NH3)6]3++3Cl-[Co(NH3)5Cl]Cl2=[Co(NH3)5Cl]2++2Cl-比較可知:兩者電離出的Cl-的量不同,設計實驗時可從這一條件入手,加Ag+沉淀Cl-,然后測量所得沉淀量就可加以區(qū)別。
提供1molCl-,[Co(NH3)6]Cl3需89.2g,[Co(NH3)5Cl]Cl2需125.3g實驗方案:1、稱取相同質量的兩種晶體,分別配成溶液。2、向兩種溶液中加入足量的AgNO3溶液。3、靜置,過濾。4、洗滌沉淀,干燥5、稱量。結果:所得固體質量多的即為[Co(NH3)6]Cl3,
所得固體質量少的即為[Co(NH3)5Cl]Cl2
。順式反式4.配合物的同分異構現(xiàn)象根據課本78頁表4-4說明配合物A、B中哪一種是順式,哪一種是反式[Ag(NH3)2]
+
[Zn(NH3)4]2+
[Ni(CN)4]2-
[AlF6]3-5.配合物離子的空間構型常見離子的配位數
配位數中心離子2Ag+,Cu2+,Au+4Zn2+,Cu2+,Hg2+,Ni2+,Co2+,Pt2+,Pd2+,Si4+,Ba2+6Fe2+,F(xiàn)e3+,Co2+,Co3+,Cr3+,Pt4+,Pd4+,Al3+,Si4+,Ca2+配合物的空間構型配位數雜化軌道空間構型實例2SP直線型[Ag(NH3)2]+、[Cu(NH3)2]+、[Cu(CN)2]-3sp2平面三角形[HgI3]-、[CuCl3]2-
4sp3四面體[Zn(NH3)4]2+[CrCl4]2-[BF4]-[Ni(CO)4]2+[Cu(NH3)4]2+dsp2平面四邊[Ni(CN)4]2-Pt(NH3)2Cl2[Zn(CN)4]2-6d2sp3或sp3d2正八面體[Fe(CN)6]4-[AlF6]3-[FeF6]3-二、配合物的應用【實驗1】
(1)在5﹪的硝酸銀溶液中逐滴加入2mol·L-1氨水,直至生成的沉淀恰好全部溶解為止,制得銀氨溶液。取銀氨溶液5mL于試管A中加入10﹪的葡萄糖,將試管放在盛水的燒杯中緩慢加熱,靜置片刻。
(2)用5﹪的硝酸銀溶液代替銀氨溶液,重復上述實驗?!緦嶒?】向一支試管中加入3mL2﹪的氯化鐵溶液,再滴入2~3滴的硫氰化鉀(KSCN)溶液,觀察實驗現(xiàn)象。【實驗3】在兩支試管中分別加入2mL5﹪的硫酸銅和5﹪的硫酸鐵的混合溶液,向一支試管中滴加10﹪的氫氧化鈉溶液,向另一支試管中滴加濃氨水,觀察實驗現(xiàn)象。Ag++NH3·H2O=AgOH↓+NH4+AgOH+2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]++OH-+2H2O
實驗1現(xiàn)象:⑵溶液變黑,出現(xiàn)黑色的顆粒沉淀。⑴試管出現(xiàn)光亮的銀鏡。CH2OH(CHOH)4CHO+2[Ag(NH3)2]++2OH-
CH2OH(CHOH)4COO-+NH4++2Ag↓+3NH3+H2O△
實驗2現(xiàn)象:溶液變成血紅色。Fe3+
+
6SCN-==[Fe(SCN)6]3-實驗3現(xiàn)象:Fe3+Cu2+NH3·H2O[Cu(NH3)4]
2+
(深藍色溶液)Fe(OH)3(紅褐色沉淀)
在實驗研究中,常用形成配合物的方法來檢驗金屬離子、分離物質、定量測定物質的組成。
在生產中,配合物被廣泛應用于染色、電鍍、硬水軟化、金屬冶煉領域。
在許多尖端領域如激光材料、超導材料、抗癌藥物的研究、催化劑的研制等方面,配合物發(fā)揮著越來越大的作用。配合物的應用配合物的其它應用:a在生命體中的應用b在醫(yī)藥中的應用c配合物與生物固氮d在生產生活中的應用王水溶金葉綠素血紅蛋白抗癌藥物酶維生素B12鈷配合物含鋅的配合物含鋅酶有80多種固氮酶照相技術的定影電解氧化鋁的助熔劑Na3[AlF6]熱水瓶膽鍍銀H[AuCl4]葉綠素結構示意圖配合物在生命體中的作用NNNNFeCH3CH3H3CCOHOCOOHH3C血紅素
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