原子吸收和原子熒光光譜

原子吸收和原子熒光光譜第一頁，共二十一頁，編輯于2023年，星期二一、基本原理1.光的吸收和發(fā)射能級圖

Na:32S?

32P3/2

32P1/2：589.0nm589.5nm第二頁，共二十一頁，編輯于2023年，星期二吸收和輻射△E=Ei-E0=hv受激吸收：dNoi=Boi(v)Nodt自發(fā)輻射:dNio=AioNidt受激輻射:dNio=Bio(v)Nidt

E0Ei第三頁，共二十一頁，編輯于2023年，星期二2.原子譜線的輪廓V0=△E/h中心頻率:（v0）寬度（半寬）:（△v）自然寬度多普勒寬度絡倫茲寬度共振寬度K0v0△v?K0第四頁，共二十一頁，編輯于2023年，星期二二、光譜儀器1.組成：光源原子化器分光系統(tǒng)檢測系統(tǒng)光源檢測原子化器分光原子化器分光光源檢測檢測原子吸收儀原子熒光儀第五頁，共二十一頁，編輯于2023年，星期二1.光源空心陰極燈：結(jié)構(gòu)：陰極：純金屬陽極：環(huán)狀W、Ni、Ta光窗：石英或紫外玻璃原理：Ar+eAr+Ar++MnM+Ar+M+eM*+eM*M+hv特點：發(fā)出原子譜線(銳線)

第六頁，共二十一頁，編輯于2023年，星期二2.原子化器火焰原子化：乙炔－空氣火焰T：2500KS：158cm/s<230nm有吸收乙炔－氧化亞氮T:2990KS:180cm/s氫-氬擴散火焰T：850℃離子溶液→霧滴→霧?！肿诱魵狻鶓B(tài)原子激發(fā)態(tài)分子ArAr+H2+S

第七頁，共二十一頁，編輯于2023年，星期二

M+M+X-MX-aH2OMnXmMXMM*干燥熱解原子化MY電熱原子化：主要反應：熱解反應還原反應碳化物生成易揮發(fā)化合物生成第八頁，共二十一頁，編輯于2023年，星期二3.檢測

光電倍增管倍增極：δ＝N2/N1如：δ=4，n=10K=Io/Ii=410=106第九頁，共二十一頁，編輯于2023年，星期二三、分析技術(shù)1.原子吸收光譜原子吸收的測量比爾定律

吸收值：單色光：A∝C

積分吸收：峰值吸收：Iv均勻介質(zhì)lI0vIvldlvoKvko第十頁，共二十一頁，編輯于2023年，星期二類型：分子吸收：氣體分子氧化物氫氧化物鹽類分子光散射

氘燈法背景校正

A空=Aa+Ab

A氘=Ab

A=A空－A氘=Aa

波長范圍：200～360nm自吸法背景校正

光譜背景干擾第十一頁，共二十一頁，編輯于2023年，星期二測試條件的選擇火焰法①分析線

靈敏度

Zn213.9nm0—2ppm;307.5nm0—1000ppm

穩(wěn)定性Pb217.0nmf=0.48;283.3nmf=0.22②燈電流

③通帶寬度0.2nm0.4nm④火焰

類型:空氣-乙炔；氧化亞氮—乙炔配比:富燃火焰；中性火焰；貧燃火焰

第十二頁，共二十一頁，編輯于2023年，星期二石墨爐法①石墨管熱解涂層管平臺石墨管②進樣體積5—40ｕｌ③加熱程序④保護氣體Ar(99.9%)N2AlN2000℃步驟目的溫度(℃)時間(s)干燥除去溶劑～溶劑沸點10～30灰化除去基體條件實驗10～30原子化生成原子手冊3～7空燒消除記憶≥原子化溫度3～7第十三頁，共二十一頁，編輯于2023年，星期二應用適合于金屬元素分析

堿金屬LiNaK…

易電離采用低溫火焰加消電離劑堿土金屬BeMgCa…靈敏度高存在陰離子干擾

有色金屬CuZnPb…靈敏度高波長短背景干擾較重

黑色金屬FeCoNi…譜線復雜選擇窄光譜通帶貴金屬AgAuPt…易原子化貧燃火焰難原子化元素稀土元素SiTaW…靈敏度差高溫火焰金屬涂層石墨管第十四頁，共二十一頁，編輯于2023年，星期二2.氫化物發(fā)生原子熒光分析定量關(guān)系熒光強度與光源的輻射強度：If=φIa

根據(jù)比爾-朗伯定律可得:按泰勒級數(shù)展開，N很小時：If=φI0klN當實驗條件固定時：

If=αC原子熒光光度計原理圖1.氣路系統(tǒng) 2.自動進樣器3.氫化物發(fā)生系統(tǒng)4.原子化器5.激發(fā)光源6.光電倍增管7.數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)8.打印機A.光學系統(tǒng)第十五頁，共二十一頁，編輯于2023年，星期二氫化物發(fā)生技術(shù)原理：砷、銻、鉍、錫、硒、碲、鉛、鍺等元素KBH4反應可形成氣態(tài)氫化物氫化物特點：常溫下是氣體原子化溫度低AFSGLS截流/樣品KBH4WAr第十六頁，共二十一頁，編輯于2023年，星期二分析技術(shù)1.配制溶液：2%(w/v)KBH4:

溶解1克NaOH于去離子水中，然后加入4克KBH4，加去離子水稀釋至200ml。5%HCl:

先在燒杯中加入100ml去離子水，然后慢慢加入10ml優(yōu)級純濃鹽酸，再加去離子水至200ml,作為載流溶液。砷標準溶液：0、2、4、8、12μg/L,酸度為5%HCl。樣品溶液：在50ml容量瓶加入10ml水樣、2.5ml濃鹽酸和10ml

5%硫脲＋5%抗壞血酸混合溶液,定容。2．分析測試:

將配制好的溶液按順序放在樣品架上，用氫化物發(fā)生原子熒光法測定，并計算測量結(jié)果。第十七頁，共二十一頁，編輯于2023年，星期二四、比較