3636車用汽油快速檢測(cè)方法近紅外光譜法

ICS75.160.20DB37E31DB37山東省地方標(biāo)準(zhǔn)DB37/T3636—2019車用汽油快速檢測(cè)方法

近紅外光譜法Rapiddetectionmethodofmotorvehiclegasoline

nearinfraredspectrometry2019-09-06實(shí)施2019-08-062019-09-06實(shí)施山東省市場(chǎng)監(jiān)督管理局發(fā)布山東省市場(chǎng)監(jiān)督管理局發(fā)布DB37/T3636-2019本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本標(biāo)準(zhǔn)由山東省市場(chǎng)監(jiān)督管理局提出并監(jiān)督實(shí)施。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：山東省產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)研究院、山東京博石油化工有限公司、濟(jì)南弗萊德科學(xué)儀器有限公司、東營(yíng)華聯(lián)石油化工廠有限公司、山東柏森化工技術(shù)檢測(cè)有限公司、山東?？苹ぜ瘓F(tuán)有限公司、東營(yíng)齊潤(rùn)化工有限公司。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：鄒惠玲、滕江波、杜伯會(huì)、夏攀登、王潔、王繼芹、仇士磊、陳新建、張瑞華、孫長(zhǎng)友、鄭金鳳。本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。DB37/T3636-2019車用汽油快速檢測(cè)方法近紅外光譜法1范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了采用近紅外光譜法測(cè)定車用汽油研究法辛烷值、苯含量、芳烴含量、烯烴含量、氧含量、甲醇含量和密度的方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于車用汽油質(zhì)量指標(biāo)的快速檢測(cè)。2規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T1884原油和液體產(chǎn)品密度實(shí)驗(yàn)室測(cè)定法（密度計(jì)法）GB/T1885石油計(jì)量表GB/T4756石油液體手工取樣法GB/T5487汽油辛烷值的測(cè)定研究法GB/T11132液體石油產(chǎn)品烴類的測(cè)定熒光指示劑吸附法GB/T28768車用汽油烴類組成和含氧化合物的測(cè)定多維氣相色譜法GB/T29858分子光譜多元校正定量分析通則GB/T30519輕質(zhì)石油餾分和產(chǎn)品中烴族組成和苯的測(cè)定多維氣相色譜法NB/SH/T0663汽油中醇類和醚類含量的測(cè)定氣相色譜法SH/T0604原油和石油產(chǎn)品密度測(cè)定法（U形振動(dòng)管法）SH/T0693汽油中芳烴含量測(cè)定法（氣相色譜法）SH/T0713車用汽油和航空汽油中苯和甲苯含量測(cè)定法（氣相色譜法）SH/T0720汽油中含氧化合物測(cè)定法（氣相色譜及氧選擇性火焰離子化檢測(cè)器法）3術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本文件。樣品集sampleset具有代表性的、能夠覆蓋質(zhì)量指標(biāo)范圍的樣品集合。標(biāo)準(zhǔn)方法standardmethod用來測(cè)定樣品質(zhì)量指標(biāo)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法，其測(cè)定結(jié)果參與校正模型建立和驗(yàn)證。DB37/T3636-2019定標(biāo)模型calibrationmodel利用化學(xué)計(jì)量學(xué)方法建立的樣品近紅外光譜與對(duì)應(yīng)質(zhì)量指標(biāo)之間關(guān)系的數(shù)學(xué)模型。定標(biāo)模型驗(yàn)證calibrationmodelvalidation使用驗(yàn)證樣品驗(yàn)證定標(biāo)模型準(zhǔn)確性和重復(fù)性的過程。多元校正multivariatecalibration用一個(gè)以上波長(zhǎng)或頻率，建立一組樣品的質(zhì)量指標(biāo)與吸收光譜之間的關(guān)系（定標(biāo)模型）的過程。在本標(biāo)準(zhǔn)中，多元校正是通過化學(xué)計(jì)量學(xué)軟件來實(shí)現(xiàn)。4原理近紅外光譜法是利用含有氫基團(tuán)（X—H，X為：C，O,N等）化學(xué)鍵的伸縮振動(dòng)的倍頻或合頻，以透射或反射方式獲取在近紅外區(qū)的吸收光譜，通過主成分分析、偏最小二乘法等現(xiàn)代化學(xué)計(jì)量學(xué)方法，建立光譜與質(zhì)量指標(biāo)之間的線性或非線性關(guān)系（定標(biāo)模型），從而實(shí)現(xiàn)利用光譜信息對(duì)待測(cè)樣品的多種質(zhì)量指標(biāo)的快速測(cè)定。5試齊IJ樣品池沖洗溶劑：石油醚（60℃?90℃）,分析純。6儀器近紅外光譜儀：采用傅立葉變換近紅外光譜儀。近紅外光譜的有效波長(zhǎng)區(qū)間應(yīng)包括12500C3?4000cm，光譜分辨率優(yōu)于2cm-i,波數(shù)準(zhǔn)確度優(yōu)于±0.03cm-i,波數(shù)重復(fù)性優(yōu)于0.05cm-i,掃描速度優(yōu)于5次/秒。光譜系統(tǒng)配備具有平面鏡電磁驅(qū)動(dòng)干涉功能的動(dòng)態(tài)準(zhǔn)直干涉儀，能夠滿足相應(yīng)光譜技術(shù)指標(biāo)的其他儀器也可采用。化學(xué)計(jì)量學(xué)軟件：使用近紅外光譜儀配置的化學(xué)計(jì)量學(xué)軟件，至少含PLS（偏最小二乘法）多元校正算法，具有近紅外光譜數(shù)據(jù)的收集、存儲(chǔ)分析和計(jì)算功能，采用馬氏距離判斷樣品的異常性以保障定標(biāo)模型預(yù)測(cè)的可靠性和特異性樣品的識(shí)別。7定標(biāo)模型的建立和驗(yàn)證儀器準(zhǔn)備按照儀器操作手冊(cè)設(shè)定儀器參數(shù)。掃描波長(zhǎng)范圍：12500cm-i?4000cm-i,按選擇的波長(zhǎng)范圍進(jìn)行設(shè)定；掃描平均次數(shù)：32次。測(cè)定定標(biāo)樣品集、驗(yàn)證樣品集和待測(cè)試樣的光譜時(shí)，儀器參數(shù)應(yīng)一致。定標(biāo)樣品集選擇DB37/T3636—2019定標(biāo)模型的樣品應(yīng)具有代表性，應(yīng)覆蓋不同牌號(hào)、不同生產(chǎn)企業(yè)具有代表性的車用汽油，能夠覆蓋使用該模型預(yù)測(cè)樣品中遇到的樣品特性，總體定標(biāo)樣品集樣品數(shù)不少于500個(gè)。定標(biāo)樣品標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定值按照表1規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)方法，測(cè)定定標(biāo)樣品集的各項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)。表1標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法項(xiàng)目標(biāo)準(zhǔn)方法研究法辛烷值GB/T5487苯含量SH/T0713、GB/T30519、SH/T0693、GB/T28768芳烴含量GB/T30519、GB/T11132、GB/T28768烯烴含量GB/T30519、GB/T11132、GB/T28768氧含量NB/SH/T0663、SH/T0720甲醇含量NB/SH/T0663、SH/T0720密度GB/T1884、GB/T1885、SH/T0604光譜數(shù)據(jù)采集以空氣為參比，采集背景光譜。樣品搖勻后，移取樣品置入樣品池中，樣品注入量滿足樣品池要求，并確保光度有效通過樣品池且無氣泡存在，測(cè)量樣品光譜。定標(biāo)模型建立利用化學(xué)計(jì)量學(xué)軟件，以偏最小二乘法（PLS）建立各項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)與光譜數(shù)據(jù)關(guān)系的定標(biāo)模型，應(yīng)符合GB/T29858要求。用定標(biāo)樣品集的統(tǒng)計(jì)偏差（SEC）評(píng)價(jià)定標(biāo)模型的準(zhǔn)確性，以SEC是否滿足參考標(biāo)準(zhǔn)方法的再現(xiàn)性進(jìn)行評(píng)價(jià),計(jì)算公式見式（1）。（y-y）i i,cSEC”i-1n-1 ⑴式中：y.——定標(biāo)樣品集第i個(gè)樣品標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)定值；iy——定標(biāo)樣品集第i個(gè)樣品的指標(biāo)預(yù)測(cè)值；i,cn——定標(biāo)樣品數(shù)目。在定標(biāo)模型建立過程中需要檢測(cè)并刪除界外點(diǎn)（異常值）。根據(jù)F/T分布，計(jì)算檢驗(yàn)值，進(jìn)行異常樣本的識(shí)別與篩除，異常值不得超過定標(biāo)樣品集的10%。定標(biāo)模型驗(yàn)證使用定標(biāo)樣品集外的樣品驗(yàn)證定標(biāo)模型的準(zhǔn)確性和重復(fù)性，驗(yàn)證樣品量應(yīng)不少于20個(gè)，應(yīng)用7.5建立的定標(biāo)模型進(jìn)行檢測(cè)，采用7.3規(guī)定方法測(cè)定其標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定值，近紅外光譜法與標(biāo)準(zhǔn)方法的測(cè)定結(jié)果之差應(yīng)滿足表2準(zhǔn)確性要求。定標(biāo)模型維護(hù)DB37/T3636-2019定標(biāo)模型應(yīng)進(jìn)行定期升級(jí)維護(hù)，根據(jù)待分析樣品變化情況及時(shí)更新定標(biāo)模型樣品集，可將原來定標(biāo)模型的驗(yàn)證光譜用于更新定標(biāo)模型驗(yàn)證，建議每半年一次。8樣品測(cè)定樣品分析前應(yīng)在室溫23℃±5℃下恒定。按照7.4測(cè)量待測(cè)樣品的近紅外光譜，利用相應(yīng)的定標(biāo)模型分析待測(cè)樣品的近紅外光譜，即可得出各質(zhì)量指標(biāo)的分析數(shù)據(jù)和置信度值。每個(gè)樣品平行測(cè)定兩次，并計(jì)算平均值。9結(jié)果報(bào)告樣品檢測(cè)結(jié)果置信度值不小于80%，則認(rèn)為正常，報(bào)告測(cè)定結(jié)果。樣品檢測(cè)結(jié)果置信度值小于80%，則認(rèn)為可疑，必須按照表1規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法進(jìn)行測(cè)定。檢測(cè)結(jié)果的報(bào)出值與其標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法一致。10重復(fù)性由同一操作者，在同一實(shí)驗(yàn)室，使用同一臺(tái)儀器，對(duì)同一樣品連續(xù)測(cè)定的兩個(gè)試驗(yàn)結(jié)果之差不應(yīng)超過表2所列數(shù)值。11準(zhǔn)確性近紅外光譜法的測(cè)定結(jié)果，與按照表1所列的標(biāo)準(zhǔn)方法的測(cè)定結(jié)果之差不應(yīng)超過表2所列數(shù)值。表2車用汽油各項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)重復(fù)性和準(zhǔn)確性項(xiàng)目重復(fù)性準(zhǔn)確