分子的立體構(gòu)型3【核心素養(yǎng)提升+備課精講精研】高二化學人教版選修3

我國：周朝，茜草根＋粘土或白礬→紅色茜素染料

1707年，德國涂料工人狄斯巴赫發(fā)現(xiàn)黃血鹽，與Fe3+可制得KFe[Fe(CN)6](普魯士藍)1798年，法國分析化學家塔薩厄爾，無意中制備出橘黃色晶體CoCl3.6NH3

？加熱到150℃，沒有氨氣放出。？室溫下，加入強堿也沒有氨氣放出。？加入碳酸鈉，也不產(chǎn)生碳酸鈷的沉淀。？加入硝酸銀，3個氯離子全部形成氯化銀。1893年，維爾納提出了配位理論。配位理論產(chǎn)生背景1913年，維爾納獲諾貝爾化學獎－創(chuàng)建了配位化學

維爾納提出配位理論后，配位化學得到空前的發(fā)展。配位化學在臨床檢驗、環(huán)境科學、工業(yè)催化、染料、等方面具有廣泛用途。1、配位鍵：A表示提供孤電子對的原子叫配體（N、O、P、鹵素的原子或離子）四、配合物理論簡介②形成配位鍵的條件：共用電子對由一個原子單方面提供給另一個原子共用所形成的共價鍵叫配位鍵。是一種特殊的共價鍵。①可用A→B表示即：電子對給予—接受鍵。

B表示接受電子的原子叫接受體（一般為過渡金屬原子或離子）一個原子提供孤對電子，另一原子提供空軌道。想一想經(jīng)證明AlCl3主要是以二締合物分子的形式存在，兩分子間存在配位鍵，請畫出配位鍵。AlAlClClClClClCl固體溶液顏色無色離子：CuSO4CuCl2·2H2OCuBr2NaClK2SO4KBr藍色離子：白色白色白色白色綠色深褐色[Cu(H2O)4]2+SO42

–

藍色藍色藍色無色無色無色Na+Cl-K+Br-

[實驗2-1、2-2]：通常把金屬離子(或原子)與某些分子或離子以配位鍵結(jié)合形成的化合物稱為配位化合物。

2．配合物：CuH2OH2OH2OOH22+四水合銅離子天藍色溶液藍色沉淀深藍色溶液深藍色晶體+乙醇靜置+氨水+氨水[實驗2-2]：硫酸銅溶液+氨水+氨水+極性較小的溶劑乙醇往深藍色溶液中：(1)加NaOH溶液，無藍色沉淀(2)加BaCl2溶液，有白色沉淀以上現(xiàn)象說明什么？Cu2＋+2H3·H2O=Cu(OH)2↓+2NH4＋Cu(OHN)2+4NH3·H2O=[Cu(NH3)4]2＋+2OH－+4H2O2+CuNH3H3NNH3NH3[Cu(NH3)4]SO4?H2O[實驗2-3]：Fe3＋溶液+KSCN溶液。實驗現(xiàn)象為

，化學方程式為

。Fe3++SCN-[Fe(SCN)]2+

溶液為紅色

配合物是一個龐大的化合物家族，過渡金屬配合物遠比主族金屬配合物多。易溶于水，難電離[Co(NH3)6]Cl3K3[Cr(CN)6][Cu(NH3)4]2+SO42-中心原子內(nèi)界(配離子)配位原子配位體配位數(shù)外界離子配合物配合物的組成：1、中心原子/離子：提供空的軌道可以接受電子對①一般都是帶正電的陽離子，過渡金屬陽離子最常見:

如K4[Fe(CN)6]Ag(NH3)2OHFe(SCN)3②某些非金屬元素:如[SiF6]2-

③中性原子:如Ni(CO)4Fe(CO)5Cr(CO)6②配體中直接與中心原子結(jié)合的原子叫配位原子。

配位原子必須是含有孤對電子的原子。

常見的配位原子是VA、VIA、VIIA

鹵素原子X、O、S、N、P、C。2、配位體：提供孤對電子

①可以是陰離子，如X-、OH-、SCN-、CN-、C2O42-、也可以是中性分子，如H2O、NH3、CO、醇、胺、醚等3、配位數(shù)：直接同中心原子配位的配位體的數(shù)目常見金屬離子配位數(shù)1價金屬離子2價金屬離子3價金屬離子Cu+2,4Ca2+6Al3+4,6Ag+2Mg2+6Cr3+6Au+2,4Fe2+6Fe3+6

Co2+4,6Co3+6

Cu2+4,6Au3+4

Zn2+4,6配合物的性質(zhì)：1、配合物溶于水易電離為內(nèi)界配離子和外界離子，而內(nèi)界的配體離子和分子通常難以電離。

2、配合物具有一定的穩(wěn)定性，配位鍵越強，配合物越穩(wěn)定。過渡金屬離子遠比主族金屬易形成配合物，且形成的配合物的穩(wěn)定性更強。H2OCuH2OH2OOH22+Cu2+

OH2<Cu2+

NH3<H+

NH3配位鍵的穩(wěn)定性HNHHH+CuH3N2+NH3NH3NH3H2OCuH2OH2OOH22+.9.3、形成配合物，某些性質(zhì)要改變。（顏色、溶解度）Co(NH3)5BrSO4可形成兩種鈷的配合物。已知這兩種配合物的分子式分別為[Co(NH3)5Br]SO4和[Co(SO4)(NH3)5]Br。（1）分析[Co(NH3)5Br]SO4的中心離子，配位體及配位數(shù)？（2）若將第一種配合物的溶液中加入BaCl2溶液中，現(xiàn)象是

。（3）若將第二種配合物的溶液中加入BaCl2溶液中，現(xiàn)象是

，若加入AgNO3時，現(xiàn)象是

。討論：(2012江蘇)一項科學研究成果表明，銅錳氧化物(CuMn2O4)能在常溫下催化氧化空氣中的一氧化碳和甲醛(HCHO)。(3)向CuSO4溶液中加入過量NaOH溶液可生成[Cu(OH)4]2－。不考慮空間構(gòu)型，[Cu(OH)4]2－的結(jié)構(gòu)可用示意圖表示為

。自右向左：配位數(shù)—配位體名稱—合—中心離子[Co(NH3)6]Br3

三溴化六氨合鈷(Ⅲ)Na3AlF6

六氟合鋁酸鈉配合物的命名：（了解）例如：注意：

復鹽：能電離出兩種或兩種以上陽離子的鹽如明礬KAl(SO4)2·12H2O，僅在固態(tài)時穩(wěn)定存在，一旦溶于水，幾乎全部解離成各組分離子：

KAl(SO4)2·12H2O(溶于水)=K++Al3++2SO42-+12H2O

配合物鹽：是在配合物的溶液或晶體中，均地存在著含有配位鍵的、能獨立存在的復雜組成的離子：

[Cu(NH3)4]SO4·H2O=[Cu(NH3)4]2++SO42-+H2O[Ag(NH3)2]OH

氫氧化二氨合銀（Ⅰ）K[PtCl3(NH3)]三氯一氨合鉑（Ⅱ）酸鉀a在生命體中的應用b在醫(yī)藥中的應用c配合物與生物固氮d在生產(chǎn)生活中的應用王水溶金葉綠素血紅蛋白抗癌藥物酶維生素B12鈷配合物含鋅的配合物含鋅酶有80多種固氮酶照相技術(shù)的定影電解氧化鋁的助熔劑Na3[AlF6]熱水瓶膽鍍銀H[AuCl4].13.配合物的應用形形色色的配合物螯合物（內(nèi)絡鹽）葉綠素結(jié)構(gòu)示意圖MoFeS固氮酶中Fe—Mo中心結(jié)構(gòu)示意圖Metalcomplexinlife---redcellThestructureofhemoglobin(血色素)Thestructureofheme(亞鐵血紅素)金屬配合物與氧結(jié)合載氧和CO中毒2、下列各種說法中錯誤的是（）A、形成配位鍵的條件是一方有空軌道一方有孤對電子。B、配位鍵是一種特殊的共價鍵。C、配位化合物中的配體可以是分子也可以是陰離子。D、共價鍵的形成條件是成鍵原子必須有未成對電子。1、下列分子或離子中都存在著配位鍵的是()A．NH3、H2OB．NH4+

、H3O+

C．N2、HClOD．[Cu(NH3)4]2+

、PCl33．向盛有硫酸銅水溶液的試管里加入氨水，首先形成難溶物，繼續(xù)添加氨水，難溶物溶解得到深藍色的透明溶液。下列對此現(xiàn)象說法正確的是（）A．反應后溶液中不存在任何沉淀，所以反應前后

Cu2+的濃度不變B．在[Cu(NH3)4]2+離子中，Cu2+給出孤對電子，

NH3提供空軌道C．向反應后的溶液加入乙醇，溶液沒有發(fā)生變化D．沉淀溶解后，將生成深藍色的配合離子[Cu(NH3)4]2+

4、配合物[Cu(NH3)4](OH)2的中心離子為

，配體為

、中心離子的電荷數(shù)和配位數(shù)分別是

和

。

5、Co(Ⅲ)的八面體配合物CoClm·nNH3，若1mol配合物與AgNO3作用生成1molAgCl沉淀，則m、n的值是（）

A．m=1n=5B．m=3n=4C．m=5n=1D．m=4n=5

6、銅在我國有色金屬材料的消費中僅次于鋁，廣泛地應用于電氣、機械制造、國防等領域?；卮鹣铝袉栴}：(1)銅原子基態(tài)電子排布式為

；(3)氯和鉀與不同價態(tài)的銅可生成兩種化合物，這兩種化合物都可用于催化乙炔聚合，其陰離子均為無限長鏈結(jié)構(gòu)(如下圖)，a位置上Cl原子的雜化軌道類型為

。已知其中一種化合物的化學式為KCuCl3，另一種的化學式為

；(4)金屬銅單獨與氨水或單獨與過氧化氫都不能反應，但可與氨水和過氧化氫的混合溶液反應，其原因是

，反應的化學方應程式為

。277、配位化學創(chuàng)始人維爾納發(fā)現(xiàn)，取CoCl3·6NH3(黃色)、CoCl3·5NH3(紫紅色)、CoCl3·4NH3(綠色)和CoCl3·4NH3(紫色)四種化合物各1

mol，分別溶于水，加入足量硝酸銀溶液，立即產(chǎn)生氯化銀，沉淀的量分別為3

mol、2

mol、1

mol和1mol。①請根據(jù)實驗事實用配合物的形式寫出它們的化學式。CoCl3·6NH3_____________________,C