橡膠工藝原理

橡膠工藝原理緒論一．橡膠材料的特點(diǎn)1.高彈性：彈性模量低，伸長(zhǎng)變形大，有可恢復(fù)的變形,并能在很寬的溫度（-50~150℃）范圍內(nèi)保持彈性。2.粘彈性：橡膠材料在產(chǎn)生形變和恢復(fù)形變時(shí)受溫度和時(shí)間的影響，表現(xiàn)有明顯的應(yīng)力松弛和蠕變現(xiàn)象，在震動(dòng)或交變應(yīng)力作用下，產(chǎn)生滯后損失。3.電絕緣性：橡膠和塑料一樣是電絕緣材料。4．有老化現(xiàn)象：如金屬腐蝕、木材腐朽、巖石風(fēng)化一樣，橡膠也會(huì)因?yàn)榄h(huán)境條件的變化而產(chǎn)生老化現(xiàn)象，使性能變壞，壽命下降。5.必須進(jìn)行硫化才能使用，熱塑性彈性體除外。6.必須加入配合劑。其它如比重小、硬度低、柔軟性好、氣密性好等特點(diǎn)，都屬于橡膠的寶貴性能。表征橡膠物理機(jī)械性能的指標(biāo)：１．拉伸強(qiáng)度：又稱扯斷強(qiáng)度、抗張強(qiáng)度，指試片拉伸至斷裂時(shí)單位斷面上所承受的負(fù)荷，單位為兆帕（MPa），以往為公斤力／平方厘米（kgf/cm2）。２．定伸應(yīng)力：舊稱定伸強(qiáng)度，指試樣被拉伸到一定長(zhǎng)度時(shí)單位面積所承受的負(fù)荷。計(jì)量單位同拉伸強(qiáng)度。常用的有100％、300％和500％定伸應(yīng)力。它反映的是橡膠抵抗外力變形能力的高低。３．撕裂強(qiáng)度：將特殊試片（帶有割口或直角形）撕裂時(shí)單位厚度所承受的負(fù)荷，表示材料的抗撕裂性，單位為kＮ/ｍ。４．伸長(zhǎng)率：試片拉斷時(shí)，伸長(zhǎng)部分與原長(zhǎng)度之比叫作伸長(zhǎng)率；用百分比表示。５．永久變形：試樣拉伸至斷裂后，標(biāo)距伸長(zhǎng)變形不可恢復(fù)部分占原始長(zhǎng)度的百分比。在解除了外力作用并放置一定時(shí)間(一般為3分鐘)，以%表示。６．回彈性：又稱沖擊彈性，指橡膠受沖擊之后恢復(fù)原狀的能力，以%表示。７．硬度：表示橡膠抵抗外力壓入的能力，常用邵爾硬度計(jì)測(cè)定。橡膠的硬度范圍一般在20~100之間，單位為邵氏A。二．關(guān)于橡膠的幾個(gè)概念１．橡膠：世界上通用的橡膠的定義引自美國(guó)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)ASTM-D1566。定義如下：橡膠是一種材料，它在大的變形下能迅速而有力地恢復(fù)其變形，能夠被改性(硫化)。改性的橡膠實(shí)質(zhì)上不溶于（但能溶脹于）沸騰的苯、甲乙酮、乙醇—甲苯混合物等溶劑中。改性的橡膠室溫下（18~29℃）被拉伸到原來長(zhǎng)度的兩倍并保持一分鐘后除掉外力，它能在一分鐘內(nèi)恢復(fù)到原來長(zhǎng)度的1.5倍以下，具有上述特征的材料稱為橡膠。注：1）橡膠是一種材料，具有特定的使用性能和加工性能，屬有機(jī)高分子材料。2）橡膠在室溫下具有高彈性。3）橡膠能夠被改性是指它能夠硫化。4）改性的橡膠即硫化膠不溶解但能溶脹。２．生膠：沒有加入配合劑且尚未交聯(lián)的橡膠。一般由線型大分子或帶有支鏈的線型大分子構(gòu)成，可以溶于有機(jī)溶劑。３．混煉膠：生膠與配合劑經(jīng)加工混合均勻且未被交聯(lián)的橡膠。常用的配合劑有硫化劑、促進(jìn)劑、活性劑、補(bǔ)強(qiáng)填充劑、防老劑等。４．硫化膠：混煉膠在一定的溫度、壓力和時(shí)間作用下，經(jīng)交聯(lián)由線型大分子變成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)而得到的橡膠。一般不溶于溶劑。三．橡膠工藝原理的主要內(nèi)容橡膠工藝原理是研究和探討橡膠的性質(zhì)、加工及應(yīng)用的一門科學(xué)技術(shù)，是數(shù)學(xué)、物理、化學(xué)、高分子物理、高分子化學(xué)、化學(xué)工程等多學(xué)科得相互滲透及應(yīng)用，是把基礎(chǔ)理論應(yīng)用到橡膠得加工及使用得橋梁。橡膠工藝原理講述了由單純的原材料變?yōu)榫哂刑囟ǖ男阅芎托螤畹南鹉z制品的過程。主要內(nèi)容包括：1．橡膠的配合：根據(jù)制品的性能要求，考慮加工工藝性能和成本等因素，把生膠和配合劑組合在一起的過程。一般的配合體系包括生膠、硫化體系、補(bǔ)強(qiáng)體系、防護(hù)體系、增塑體系等。有時(shí)還包括其它一些特殊的體系如阻燃、著色、發(fā)泡、抗靜電、導(dǎo)電等體系。1）生膠（或與其它高聚物并用）：母體材料或基體材料2）硫化體系：與橡膠大分子起化學(xué)作用，使橡膠由線型大分子變?yōu)槿S網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，提高橡膠性能、穩(wěn)定形態(tài)的體系。3）補(bǔ)強(qiáng)填充體系：在橡膠中加入炭黑等補(bǔ)強(qiáng)劑或其它填充劑，或者提高其力學(xué)性能，改善工藝性能，或者降低制品成本。4）防護(hù)體系：加入防老劑，延緩橡膠的老化，提高制品的使用壽命。5）增塑體系：降低制品硬度和混煉膠的粘度，改善加工工藝性能。2．橡膠的加工工藝過程：無論什么橡膠制品，都要經(jīng)過混煉和硫化這兩個(gè)過程。對(duì)許多橡膠制品，如膠管、膠帶、輪胎等，還需經(jīng)過壓延、壓出這兩個(gè)過程，對(duì)門尼粘度比較高的生膠，還要塑煉。因此，橡膠加工中最基礎(chǔ)、最重要的加工過程包括以下幾個(gè)階段：1）塑煉：降低生膠的分子量，增加塑性，提高可加工性。2）混煉：使配方中各個(gè)組分混合均勻，制成混煉膠。3）壓延：混煉膠或與紡織物、鋼絲等骨架材料通過壓片、壓型、貼合、擦膠、貼膠等操作制成一定規(guī)格的半成品的過程。4）壓出：混煉膠通過口型壓出各種斷面的半成品的過程，如內(nèi)胎、胎面、胎側(cè)、膠管等。5）硫化：橡膠加工的最后一道工序，通過一定的溫度、壓力和時(shí)間后，使橡膠大分子發(fā)生化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生交聯(lián)的過程。四．橡膠的發(fā)展歷史1．天然橡膠的發(fā)展歷史考古發(fā)現(xiàn)，人類在11世紀(jì)就開始使用橡膠—在南美制造橡膠球、橡膠鞋及橡膠瓶。1493年~1496年哥侖布發(fā)現(xiàn)新美洲大陸時(shí)，發(fā)現(xiàn)海地島上土人玩的球能從地上彈起來，此后，歐洲人才知道橡膠的這種性質(zhì)。1735年，法國(guó)科學(xué)家Condamine參加南美洲科考，帶回了最早的橡膠制品。直到1823年，英國(guó)人馬辛托希創(chuàng)辦了世界上第一個(gè)橡膠廠，生產(chǎn)防水布，這是橡膠工業(yè)的開始。1839年，Goodyear發(fā)明了硫化，這兩項(xiàng)發(fā)明為橡膠工業(yè)的發(fā)展奠定了基礎(chǔ)。1862年，Honcock發(fā)明了雙輥機(jī)1876年，英國(guó)開始在東南亞殖民地國(guó)家種植橡膠樹1888年，Dunlop發(fā)明了充氣輪胎1904年，發(fā)現(xiàn)硫化活化劑ZnO，炭黑可以補(bǔ)強(qiáng)1906年，發(fā)現(xiàn)促進(jìn)劑苯胺1921年，發(fā)現(xiàn)促進(jìn)劑D，從此橡膠工業(yè)得到迅速發(fā)展。2．合成橡膠的發(fā)展歷史（1）對(duì)天然橡膠的剖析和仿制1820年，法拉第明確了橡膠由C和H組成；1860年，威廉姆斯（Williams）發(fā)現(xiàn)橡膠經(jīng)蒸餾可產(chǎn)生異戊二烯化合物，并認(rèn)為它是橡膠的基本化學(xué)組成；1875年，鮑查達(dá)（Bouchardat）認(rèn)為異戊二烯能合成出類似橡膠的物質(zhì)，這是最早的關(guān)于人工合成橡膠的報(bào)道。（2）合成橡膠的誕生、建立與發(fā)展1881年霍夫曼用1，3-戊二烯合成橡膠；1900年，前蘇聯(lián)孔達(dá)科夫用2，3-二甲基-1，3-丁二烯合成出橡膠；1929年，美國(guó)齊柯爾（Thiokol）公司生產(chǎn)了聚硫系合成橡膠；1931年，美國(guó)DuPont公司生產(chǎn)CR；1932年前蘇聯(lián)工業(yè)生產(chǎn)了丁鈉橡膠后，相繼生產(chǎn)的合成橡膠有SBR（1935年德國(guó)Farbon公司）、NBR（1937年德國(guó)Farbon公司）；50年代，Zeigler—Natta發(fā)現(xiàn)了定向聚合，導(dǎo)致了橡膠工業(yè)的新飛躍，出現(xiàn)了BR（1960年美國(guó)Phillips公司）、EPDM（1960年意大利Montedison公司）、IR等新膠種，1965~1973年間出現(xiàn)了熱塑性彈性體。3．國(guó)內(nèi)橡膠工業(yè)的發(fā)展概況我國(guó)從1904年開始在雷州半島等地種植NR，50年代將橡膠樹北移種植成功，并在云南、廣西等地大面積種植，現(xiàn)在，我國(guó)NR產(chǎn)量占世界第四位。1915年，在廣州建立第一個(gè)橡膠加工廠—廣州兄弟創(chuàng)制樹膠公司，生產(chǎn)鞋底1919年，在上海建立清和橡皮工廠1927年，在上海建立正泰橡膠廠，生產(chǎn)膠鞋1928年，建立大中華橡膠廠，生產(chǎn)膠鞋1937年，日本在青島建立現(xiàn)在的青島橡膠二廠我國(guó)從1958年開始合成橡膠，國(guó)產(chǎn)第一塊合成膠是四川長(zhǎng)壽化工廠于1958年生產(chǎn)的CR，1960年蘭州化工廠生產(chǎn)SBR，1962年蘭化生產(chǎn)NBR。目前國(guó)內(nèi)幾家大石化如燕山石化、蘭州石化、齊魯石化等均生產(chǎn)合成橡膠，通用的合成橡膠除了IIR外，其它均能生產(chǎn)。我國(guó)橡膠工業(yè)從50年代后開始飛速發(fā)展，逐漸形成了以上海的正泰、大中華，青島的橡膠二廠，黑龍江的樺林橡膠廠為中心的橡膠工業(yè)格局號(hào)稱橡膠界的四大家族。其中正泰、大中華生產(chǎn)膠鞋、膠帶，膠二和樺林生產(chǎn)輪胎。到1990年止，全國(guó)縣級(jí)以上的橡膠企業(yè)就有1000多家，產(chǎn)值180億元，約占全國(guó)工業(yè)總產(chǎn)值的1.5%,約占化工工業(yè)總產(chǎn)值的25%。90年代，我國(guó)橡膠工業(yè)得到了蓬勃發(fā)展，個(gè)體、私營(yíng)橡膠企業(yè)如雨后春筍般發(fā)展起來，僅山東省大小橡膠企業(yè)就有1000多家，青島市有幾百家，96年以后由于受氣候等因素的影響，世界NR的產(chǎn)量銳減，致使NR的價(jià)格飛漲，橡膠工業(yè)的發(fā)展受到一定程度的影響，但在國(guó)內(nèi)工業(yè)總產(chǎn)值、化工工業(yè)總產(chǎn)值中仍然占有相當(dāng)比重。橡膠企業(yè)主要集中在北京、上海、山東、沈陽、貴陽、重慶、牡丹江等地。我院為我國(guó)橡膠工業(yè)的發(fā)展作出了突出貢獻(xiàn)，為橡膠工業(yè)培養(yǎng)了近萬名人才，許多畢業(yè)生已成為各個(gè)橡膠企業(yè)的負(fù)責(zé)人和骨干技術(shù)人員。五．橡膠的用途橡膠的用途非常廣泛，在交通運(yùn)輸、建筑、電子、石油化工、農(nóng)業(yè)、機(jī)械、軍事、醫(yī)療等各個(gè)工業(yè)部門以及信息產(chǎn)業(yè)都獲得了廣泛的應(yīng)用。橡膠的最大用途是在于作輪胎，包括各種轎車胎、載重胎、力車胎、工程胎、飛機(jī)輪胎、炮車胎等，一輛汽車約需要240Kg橡膠，一艘輪船約需要60~70噸橡膠，一架飛機(jī)需要600kg橡膠，一門高射炮約需要86Kg橡膠。橡膠的第二大用途是作膠管、膠帶、膠鞋等制品，另外如密封制品、輪船護(hù)弦、攔水壩、減震制品、人造器官、粘合劑等，范圍非常廣泛。有些制品雖然不大，但作用卻非常重要，如美國(guó)“挑戰(zhàn)者”號(hào)航天飛機(jī)因密封圈失靈而導(dǎo)致航天史上的重大悲慘事件。六．橡膠工藝原理的學(xué)習(xí)方法及主要參考資料橡膠工藝原理課理論性不是很強(qiáng)，經(jīng)驗(yàn)總結(jié)比較多，不需要死記硬背，它與實(shí)際的聯(lián)系比較緊密，所以學(xué)習(xí)時(shí)一定要與實(shí)際相結(jié)合，有條件的話多到工廠生產(chǎn)第一線學(xué)習(xí)參觀。重點(diǎn)掌握生膠的性能特點(diǎn)與用途，橡膠的配合，橡膠的加工，對(duì)常見的專業(yè)術(shù)語要能夠理解，要學(xué)會(huì)查閱文獻(xiàn)資料。最終目的是要運(yùn)用所學(xué)的理論知識(shí)，借助已有的工具和資料，根據(jù)產(chǎn)品的性能要求，設(shè)計(jì)配方，加工制造出合格的產(chǎn)品。另一方面，能運(yùn)用所學(xué)的知識(shí)，分析解決生產(chǎn)中遇到的實(shí)際問題。主要參考資料：1．文摘性（1）中國(guó)化工文摘（季刊）；（2）化學(xué)文摘（ChemicalAbstract）（CA）；（3）PAPRAAbstract英國(guó)塑料橡膠協(xié)會(huì)文摘；（4）日本科技文獻(xiàn)速報(bào)；（5）橡膠文摘；2．中文刊物（1）橡膠工業(yè)（月刊）（北京橡膠設(shè)計(jì)院）；（2）合成橡膠工業(yè)（雙月刊）（蘭化）；（3）特種橡膠制品；（4）橡膠參考資料；（5）橡膠譯叢；（6）膠帶工業(yè)；（7）乳膠工業(yè)；（8）炭黑工業(yè)；等3．主要外文刊物（1）RubberChemistryandTechnology（2）ゴム協(xié)會(huì)志第一章生膠§1.1前言一．本章內(nèi)容及要求通過本章學(xué)習(xí)，要掌握各種生膠的制造、結(jié)構(gòu)、性能及應(yīng)用特點(diǎn)。重點(diǎn)是各種生膠的物理性能、化學(xué)性能、使用性能及加工性能，以及這些性能與結(jié)構(gòu)的關(guān)系。要求：1．掌握NR及通用合成橡膠的結(jié)構(gòu)、性能；2．掌握特種合成橡膠的結(jié)構(gòu)及主要特性；3．了解新形態(tài)橡膠的結(jié)構(gòu)及特性；4．了解再生橡膠的制造過程；5．掌握再生橡膠的使用特點(diǎn)。二．橡膠的分類1．按來源和用途分：2．按主鏈結(jié)構(gòu)及極性分類3．按形態(tài)分：固體橡膠（塊狀橡膠）、液體橡膠、粉末橡膠4．按交聯(lián)結(jié)構(gòu)分：化學(xué)交聯(lián)的傳統(tǒng)橡膠、熱塑性彈性體以上各種橡膠，NR的用量最大，其次是SBR、BR、EPDM、IIR、CR、NBR，近年來，NR的用量占全部橡膠用量的30%~40%，SBR占合成橡膠的40%~50%?！?.2天然橡膠天然橡膠是從天然植物中采集來的一種彈性材料，在自然界中含橡膠成分的植物不下兩千種，如高大的喬木、灌木、草本植物和爬藤植物等，我們常見的橡膠樹、橡膠草、蒲公英等都含有橡膠成分。一．天然橡膠植物與采集含天然橡膠的植物很多，但具有采集價(jià)值的不多，天然橡膠的主要來源有以下幾種：1．橡膠植物（1）巴西橡膠樹（2）橡膠草（3）銀色橡膠菊（4）杜仲樹2．天然橡膠的采集膠乳存在于橡膠樹皮的乳管中，每日清晨在離地50cm的樹干上按一定的傾斜角度割破樹皮斷其乳管，乳白色的膠乳就會(huì)流到割口下盛膠乳的杯子中。割膠制度為當(dāng)割線長(zhǎng)為樹粗的1/3~1/2時(shí)隔日割，而全周則須隔三天再割一次?？傊畱?yīng)本著這樣的原則：不致使樹木受損害，又要保持高的膠乳產(chǎn)量。二．天然橡膠的分類與分級(jí)1．分類：2．NR的分級(jí)目前NR的分級(jí)有兩種，一種是按照外觀質(zhì)量分級(jí)，如煙片膠、縐片膠。另一種是按照理化指標(biāo)分級(jí)，如顆粒膠，后者比較科學(xué)，也是目前國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)的橡膠分級(jí)方法。1)按外觀質(zhì)量分級(jí)：國(guó)產(chǎn)煙片膠標(biāo)準(zhǔn)：將煙片膠分為一級(jí)煙片、二級(jí)煙片、***煙片、四級(jí)煙片和五級(jí)煙片五個(gè)等級(jí)，質(zhì)量依此遞減。國(guó)產(chǎn)縐片膠標(biāo)準(zhǔn)：按GB8090—87國(guó)產(chǎn)縐片膠分為六個(gè)等級(jí)，它們是特一級(jí)白縐片膠、一級(jí)白縐片膠、特一級(jí)淺色縐片膠、一級(jí)淺色縐片、二級(jí)淺色縐片、***淺色縐片等。2)根據(jù)理化指標(biāo)分級(jí)：這是標(biāo)準(zhǔn)膠的分級(jí)方法，是指按機(jī)械雜質(zhì)、塑性保持率、塑性初值、氮含量、揮發(fā)分含量、灰分含量、顏色指數(shù)等理化性能指標(biāo)進(jìn)行分級(jí)的橡膠。一般用聚乙烯薄膜包裝。其中：塑性保持率又稱抗氧指數(shù)（PRI），是指生膠在140℃×30min加熱前后，華萊氏可塑度的比值。PRI=P/P0×100%，PRI值越高，表明生膠抗熱氧老化性能越好。ISO2000將標(biāo)準(zhǔn)膠分為五個(gè)等級(jí)，并有鮮明的標(biāo)識(shí)：SMR5L（綠帶）、SMR5（綠帶）、SMR10（褐帶）、SMR20（紅帶）、SMR50（黃帶），質(zhì)量依此降低。國(guó)產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)膠的規(guī)格按GB8081—87分為CSR5號(hào)、CSR10號(hào)、CSR20號(hào)、CSR50號(hào)共四個(gè)等級(jí)，分別與ISO2000中的SMR5、SMR10、SMR20、SMR50相對(duì)應(yīng)。三．天然橡膠的制造工藝及特點(diǎn)原材料：從橡膠樹上割下來的新鮮膠乳，還有雜膠，包括膠杯凝膠、自凝膠塊、膠線、皮屑膠、泥、浮渣膠，此外還有煙片碎膠。1．煙片膠35%膠乳→過濾去雜質(zhì)→加水稀釋至15~20%→消泡澄清濾渣→加1%甲酸凝固（或乙酸）→除水→壓3~3.5mm薄片→薰煙干燥（70℃，7~8天，防止霉變）→檢查分級(jí)包裝2．縐片膠①白色縐片35%膠乳→過濾除雜質(zhì)→加水稀釋至18~20%→消泡→加NaHSO3漂白防腐→加酸凝固→軋煉水洗去水溶物→壓成1~2mm片→熱空氣干燥（35℃，10天）→檢查分級(jí)包裝②褐色縐片膠線、膠團(tuán)、膠泥→浸泡洗滌→壓縐→熱空氣干燥→檢查分級(jí)包裝3．顆粒橡膠機(jī)械法：膠乳→過濾→稀釋→澄清濾渣→加酸凝固→脫水→壓片→壓條→機(jī)械造?！稍铩鷫壕o包裝化學(xué)法：膠乳→加絮凝劑（Al2(SO4)3）→離心分離→干燥→壓緊打包四．NR的組成及橡膠烴的結(jié)構(gòu)1．天然橡膠的組成：1）NR的組成：2)非橡膠成分對(duì)橡膠性能的影響：蛋白質(zhì)：NR中的含氮化合物都屬于蛋白質(zhì)。（a）蛋白質(zhì)有防止老化作用；（b）分解放出氨基酸促進(jìn)橡膠硫化；（c）使橡膠容易吸收水分，易發(fā)霉；（d）蛋白質(zhì)的吸水性使制品的絕緣性降低。丙酮抽出物：指橡膠中能溶于丙酮的物質(zhì)，主要是一些高級(jí)脂肪酸和固醇類物質(zhì)。高級(jí)脂肪酸：軟化劑、硫化活化劑（促進(jìn)硫化）甾醇：防老劑磷脂：分解放出游離的膽堿，促進(jìn)硫化少量的胡蘿卜素：物理防老劑（紫外線屏蔽劑）灰分：是一些無機(jī)鹽類物質(zhì)，主要成分是Ca、Mg、K、Na、Cu、Mn等。其中K、Na、Ca、Mg影響橡膠的電性能；Cu、Mn等變價(jià)金屬含量多加速橡膠的老化（限度＜3ppm）。水分：對(duì)橡膠的性能影響不大，若含量高，可能會(huì)使制品產(chǎn)生氣泡。3）橡膠烴的結(jié)構(gòu)：一次結(jié)構(gòu)：結(jié)構(gòu)單元：順式含量＞97%NR順式（1，4）結(jié)構(gòu)97%以上，3，4結(jié)構(gòu)約2%，100%頭尾連接。杜仲膠為反式1，4結(jié)構(gòu)，與NR相比，雖化學(xué)組成相同，但性能各異。二次結(jié)構(gòu)：分子量：3萬~3000萬；分子量分布指數(shù)：2.8~10；平均分子量接近30萬隨著分子量增大，支化程度增加，分布變寬。低分子量部分對(duì)加工有利，高分子量部分對(duì)性能有利。三次結(jié)構(gòu)（結(jié)晶性）：在室溫下為無定形體，10℃以下開始結(jié)晶，無定形與結(jié)晶共存，—25℃結(jié)晶最快。拉伸條件下結(jié)晶、無定形與取向結(jié)構(gòu)共存，屬于自補(bǔ)強(qiáng)橡膠。自補(bǔ)強(qiáng)性：在不加補(bǔ)強(qiáng)劑的條件下，橡膠能結(jié)晶或在拉伸過程中取向結(jié)晶，晶粒分布于無定形的橡膠中起物理交聯(lián)點(diǎn)的作用，使本身的強(qiáng)度提高的性質(zhì)。如拉伸650%時(shí)，結(jié)晶度可以達(dá)到35%。五．天然橡膠的性質(zhì)１．物理性質(zhì)：１）物理常數(shù)密度d20℃=0.913g/cm3；折光指數(shù)（折射率）20℃=1.522）NR的耐寒性好，耐熱性不是很好：NR的Tg=-73℃，在-50℃仍具有很好的彈性。NR無一定熔點(diǎn)，加熱后慢慢軟化，生膠在130℃～140℃時(shí)開始軟化，200℃開始分解（變色），270℃劇烈分解。其長(zhǎng)期使用溫度為90℃，短期最高使用溫度為110℃。粘流溫度Tf=130℃。3）NR有良好的彈性：NR的彈性和回彈性在通用橡膠中僅次于BR。彈性（elasticity）：表示橡膠彈性變形能力的大小，受配方、硫化條件的影響，決定于交聯(lián)密度。橡膠的彈性一般用回彈性（resilience）表示，指橡膠受到?jīng)_擊后，能夠從變形狀態(tài)迅速恢復(fù)原狀的能力。受橡膠內(nèi)耗的影響，內(nèi)耗越大，回彈越小。NR有良好回彈性的原因：①NR大分子本身有較高的柔性—σ鍵易旋轉(zhuǎn)。②NR分子鏈側(cè)基少且體積小，對(duì)σ鍵的影響小。③NR為非極性物質(zhì)，大分子間作用力小。4）機(jī)械性能機(jī)械強(qiáng)度高，屬于自補(bǔ)強(qiáng)橡膠：格林強(qiáng)度：未硫化橡膠的拉伸強(qiáng)度。格林強(qiáng)度對(duì)于橡膠的成型加工是必要的。如輪胎胎面膠在成型時(shí)要受到較大的沖擊，如果強(qiáng)度不夠，容易拉斷。NR的格林強(qiáng)度：1.4～2.5MPa純膠硫化膠拉伸強(qiáng)度：17～28MPa撕裂強(qiáng)度：98kN/m炭黑補(bǔ)強(qiáng)硫化膠拉伸出強(qiáng)度：25～35MPa各種橡膠的機(jī)械強(qiáng)度比較：NR＞IR＞CR＞IIR＞NBR＞SBR＞BR耐屈撓疲勞性好：一般在20萬次以上。5）耐磨性好：耐磨性與橡膠的強(qiáng)度有關(guān)。由于橡膠的強(qiáng)度高，所以耐磨性好。6）絕緣性好：NR是一種絕緣性很好的材料，如電線接頭外包的絕緣膠布就是紗布浸NR膠糊或壓延而成的。NR體積電阻為1014~1015Ω?cm（絕緣體體積電阻1010~1020Ω?cm）7）氣密性氣密性中下等。8）自粘性和互粘性好。9）耐化學(xué)介質(zhì)性NR具有良好的耐化學(xué)藥品性及一般溶劑作用，耐稀酸酸、稀堿、不耐濃酸、油、耐水性差。NR作為非極性聚合物，溶于苯、汽油、石油系油類，不溶于極性油類。２．化學(xué)性質(zhì)１）鏈烯烴的一般特點(diǎn)：NR的結(jié)構(gòu)式：NR的分子鏈中雙鍵旁有三個(gè)α位置a、b、c，實(shí)驗(yàn)證明，這三個(gè)位置上的α—H的解離能不同，活性也不同，與伯氫c相比，a、b是仲氫，脫氫容易，所以反應(yīng)活性大。而a與b相比，由于脫氫后形成的大分子自由基穩(wěn)定（與側(cè)甲基的超共扼作用），所以活性更大。反應(yīng)活性a>b>c。①NR中有雙鍵，能夠與自由基、氧、過氧化物、紫外光及自由基抑制劑反應(yīng)。②NR中有甲基（供電基），使雙鍵的電子云密度增加，α-H的活性大，使NR更易反應(yīng)（易老化、硫化速度快）。２）化學(xué)反應(yīng)性：（利用此對(duì)NR進(jìn)行改性）①與硫黃反應(yīng)：進(jìn)行硫化交聯(lián)。②與Cl2反應(yīng)，制備氯化天然橡膠。③與HCl反應(yīng)，產(chǎn)物為白色粉末，主要用作粘合劑。④NR膠乳與過氧乙酸反應(yīng)，得環(huán)氧化天然橡膠。環(huán)氧化程度可達(dá)10、25、50、75%（摩爾），ENR—50的氣密性接近IIR，耐油性接近中等丙烯腈含量的NBR，強(qiáng)度與NR相當(dāng)，粘著性也較好。⑤環(huán)化：NR膠乳用硫酸環(huán)化后，可以使不飽和度下降，密度增加，軟化點(diǎn)提高，用來制作鞋底、堅(jiān)硬的模制品、機(jī)械襯里。⑥與MMA接枝：目前有MG—49和MG—30兩種，接枝MMA的NR定伸應(yīng)力和拉伸強(qiáng)度都很高，抗沖擊性和耐曲撓龜裂、動(dòng)態(tài)疲勞性、粘著性較好。主要用來制造要求具有良好抗沖擊性能的堅(jiān)硬制品、無內(nèi)胎輪胎中不透氣的內(nèi)貼層、纖維與橡膠的強(qiáng)力粘合劑等。六．NR的配合與加工1．NR的配合硫化體系：NR一般用硫黃硫化體系，促進(jìn)劑用噻唑類、次磺酰胺類、秋蘭姆類等，活化劑有氧化鋅、硬脂酸。補(bǔ)強(qiáng)填充體系：最常用的是炭黑，其次是白炭黑及非補(bǔ)強(qiáng)性填充劑碳酸鈣、陶土、滑石粉。防護(hù)體系：對(duì)苯二胺類最好，如4010、4020、4010NA等。增塑體系：以松焦油、三線油最為常用。其次是松香、古馬隆及石蠟。配方舉例：（以胎面膠為例）NR100（生膠）S2.5（硫化劑）CZ0.5（促進(jìn)劑）NOBS0.5（促進(jìn)劑）ZnO6.0（活化劑）SA2.5（活化劑）HAF20（補(bǔ)強(qiáng)劑）ISAF30（補(bǔ)強(qiáng)劑）AW0.5（防老劑）4010NA1.5（防老劑）松焦油：5.0（增塑劑）石蠟：1.0（增塑劑）2．NR的加工塑煉性好：比合成橡膠易塑煉，易過煉。分子量高，1#煙片膠的威氏可塑度不到0.1，門尼粘度在95~120之間。混煉性好：比合成橡膠易混煉，易包熱輥、易吃粉、易分散。壓出性好：壓出速度快、質(zhì)量好、表面光滑。壓延型好：收縮率低，熱塑性大。成型性好：NR的自粘性高，格林強(qiáng)度高。硫化特性好：硫化速度快，但要防止過硫。最適宜的溫度143℃，不能超過160℃。所以NR是綜合加工性能最好的橡膠。3．NR的應(yīng)用NR的應(yīng)用最廣：其中輪胎：68%；工業(yè)制品：13.5%；膠鞋：5.5%；膠乳：9.5%；粘合劑：1%；其他：2.5%4．異戊橡膠又稱合成天然橡膠，1954年實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，結(jié)構(gòu)單元與天然橡膠一樣，適于作淺色橡膠制品，與NR有以下不同：1）順式含量低于NR，結(jié)晶能力比NR差，分子量分布較NR窄，不含非橡膠成分，加工和力學(xué)性能較NR差。2）格林強(qiáng)度低，生膠有冷流傾向，硫化速度慢。3）IR的耐老化性能較NR差。4）壓延、壓出性、粘和性能與NR相當(dāng)。5．反式聚異戊二烯橡膠（TPI）天然的TPI有杜仲膠、巴拉塔膠、古塔波膠，人工合成高反式TPI也已實(shí)現(xiàn)。國(guó)外已經(jīng)工業(yè)化生產(chǎn)，但是催化效率抵，價(jià)格昂貴。TPI與NR不同，為反式1，4—結(jié)構(gòu)，其性能也與NR有明顯的不同，表現(xiàn)如下：1．60℃以下迅速結(jié)晶，具有高硬度和高拉伸強(qiáng)度，常溫下象塑料那樣硬，結(jié)晶度在25%~45%之間。隨溫度升高，結(jié)晶度下降，硬度和拉伸強(qiáng)度急劇下降。2．溫度高于60℃，TPI能軟化，具有彈性，表現(xiàn)出橡膠的特性，可以硫化。應(yīng)用此特性可以用作形狀記憶材料。3．TPI無生理毒性，可作為醫(yī)用夾板，可以用酒精直接消毒。4．硫化過程表現(xiàn)出明顯的三階段特征：①未硫化階段：結(jié)晶，屬于典型的熱塑性材料，強(qiáng)度、硬度高，沖擊韌性極好，軟化點(diǎn)低（60℃），可在熱水中或熱吹風(fēng)中軟化，可以直接在身體上模型固化，也可以捏塑成型，隨體性好，輕便、衛(wèi)生，可以重復(fù)使用，可以代替石膏作固定夾板、繃帶、矯形器件、假肢等。②低中度交聯(lián)階段：交聯(lián)點(diǎn)間鏈段仍能結(jié)晶，表現(xiàn)為結(jié)晶型網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)高分子，可以作形狀記憶功能材料（室溫下具有熱塑性、受熱后具有熱彈性）。③交聯(lián)度達(dá)到臨界點(diǎn)：表現(xiàn)為典型的彈性體特性，耐疲勞性能優(yōu)異，滾動(dòng)阻力小，生熱低，是發(fā)展高速節(jié)能輪胎的一種理想材料。5．塑煉和混煉溫度不能低于60℃，半成品挺性好，易噴霜合成橡膠在8種合成橡膠中全部由我國(guó)自行研究開發(fā)的膠種有BR、SSBR、SBS和CR；全部引進(jìn)國(guó)外技術(shù)的膠種是EPDM?！?.3丁苯橡膠（SBR）SBR是產(chǎn)量最大的合成橡膠，占合成橡膠總量的55%，70%用于輪胎。按合成方法分為乳聚（1933年由德國(guó)的Farben公司生產(chǎn)）和溶聚（60年代投入工業(yè)化生產(chǎn)，發(fā)展較快）SBR兩大類。一．合成方法聚合單體：丁二烯（占2/3以上）、苯乙烯（少于1/3）1．乳液法：高溫乳液聚合：50℃低溫乳液聚合：5℃2．溶液法：60年代后投入工業(yè)化生產(chǎn)，該膠具有滾動(dòng)阻力低，抗?jié)窕院?、綜合性能高等特點(diǎn)，在輪胎行業(yè)中獲得廣泛應(yīng)用。二．分類（按制法分）三．SBR的結(jié)構(gòu)乳聚SBR：順1，4—結(jié)構(gòu)含10%，反1，4—結(jié)構(gòu)70%，1，2—結(jié)構(gòu)20%溶聚SBR：順1，4—結(jié)構(gòu)比乳聚高，其它比乳聚低四．SBR的性能（一）性能1．物理常數(shù)密度（g/cm3）d=0.92~0.94折光指數(shù)1.532．SBR強(qiáng)度比NR差生膠格林強(qiáng)度約為0.5MPa；純膠硫化膠的強(qiáng)度為1.4~3.0MPa；但炭黑補(bǔ)強(qiáng)后硫化膠的拉伸強(qiáng)度高達(dá)17~28MPa。撕裂強(qiáng)度比NR低，大約為NR的一半。3．彈性、耐寒性比NR差。4．耐熱、耐老化、耐磨性比NR好（苯環(huán)弱吸電、體積大—分子內(nèi)摩擦大、雙鍵濃度低），硫化反應(yīng)速度慢。5．SBR耐屈撓疲勞性比NR差，但耐初始龜裂性好，耐裂口增長(zhǎng)性差。6．SBR粘著性比NR差。7．SBR的電性能和耐溶劑性SBR電絕緣性能良好，耐溶劑性比NR好，但仍不耐非極性油類。8．抗?jié)窕詢?yōu)于NR、BR。（二）配合與加工配合：必要成分—硫化劑：硫黃用量比NR中少(雙鍵量少)促進(jìn)劑：促進(jìn)劑用量比NR中多(硫化速度慢)活化劑補(bǔ)強(qiáng)劑：主要是炭黑(非自補(bǔ)強(qiáng)性)增粘劑：本身粘性差，用烷基酚醛樹脂，古馬隆樹脂增粘一般成分—防老劑，軟化劑加工：塑煉性—一軟丁苯（門尼粘度在40~60之間）一般不需要塑煉；混煉性——SBR對(duì)炭黑濕潤(rùn)性差，混煉生熱高，開煉機(jī)應(yīng)控溫在40~50℃之間且包冷輥。密煉機(jī)混煉時(shí)間不宜過長(zhǎng)，溫度不能太高，排膠溫度應(yīng)低于130℃。壓延、壓出性—壓延、壓出收縮率高，表面不光滑，并用部分NR可以改善。成型性——格林強(qiáng)度低，自粘性差，可與NR并用或采用增粘劑改善。硫化性——硫化速度慢，操作安全性好五．SBR的應(yīng)用SBR是一種耗量最大的通用橡膠，應(yīng)用廣泛，除要求耐油、耐熱、耐特種介質(zhì)等特殊情況外的一般場(chǎng)合均可使用。主要用于輪胎工業(yè)，另外還用于運(yùn)輸帶的覆蓋膠，輸水膠管，膠鞋大底，膠輥，防水橡膠制品，膠布制品、微孔海綿制品、防震制品等?！?.4聚丁二烯橡膠（BR）我國(guó)順丁橡膠的生產(chǎn)能力占合成橡膠總生產(chǎn)能力的45%，目前國(guó)內(nèi)有生產(chǎn)企業(yè)7家，分別是燕化、齊魯石化、高橋、錦州、大慶、岳陽、獨(dú)山子，均采用國(guó)產(chǎn)技術(shù)。一．聚丁二烯橡膠的分類按制備方法分類：二．聚丁二烯橡膠的結(jié)構(gòu)1．結(jié)構(gòu)式：有順式1,4-結(jié)構(gòu)（97%），反式1,4-結(jié)構(gòu)（1%）和1,2-結(jié)構(gòu)（2%）。工業(yè)常用的聚丁二烯彈性體是上述幾種結(jié)構(gòu)的無規(guī)共聚物。2．聚丁二烯橡膠的玻璃化溫度Tg決定于分子中所含的乙烯基的量。順式：Tg=-105℃，1，2結(jié)構(gòu)的Tg=-15℃，隨1,2-結(jié)構(gòu)含量的增大，分子鏈柔性下降，Tg升高。Tg=91V-106，如V=35%時(shí)，實(shí)測(cè)Tg=70℃，計(jì)算值為74℃。3．聚丁二烯橡膠中順、反1,4-結(jié)構(gòu)，全同、間同1,2-結(jié)構(gòu)都能結(jié)晶，結(jié)晶溫度低，如順式的結(jié)晶溫度為3℃，結(jié)晶最快的溫度為-40℃；結(jié)晶能力比NR差，自補(bǔ)強(qiáng)性比NR低很多。順式含量越高，補(bǔ)強(qiáng)性越好；結(jié)晶對(duì)應(yīng)變的敏感性比NR低，而對(duì)溫度的敏感性較高。所以BR需要用炭黑進(jìn)行補(bǔ)強(qiáng)。4．溶聚BR分子量分布窄，一般分布系數(shù)為2～4，支化和凝膠少，加工性能差。乳聚BR分子量分布寬，支化和凝膠也較多，加工性能好。三．聚丁二烯橡膠的性能1．彈性好，耐寒性好彈性和耐磨性在通用膠中是最好的，(Tg=-105℃)滯后損失小、動(dòng)態(tài)生熱低，在通用膠中是最好的，大部分用于輪胎行業(yè)。2．滯后損失和生熱低3．耐磨性和耐屈撓性優(yōu)異4．拉伸強(qiáng)度和撕裂強(qiáng)度低純膠硫化膠的拉伸強(qiáng)度低，只有1~2MPa，補(bǔ)強(qiáng)硫化膠的拉伸強(qiáng)度可達(dá)17~25MPa。5．抗?jié)窕圆睢⒛痛檀┘罢持圆?．BR的冷流性大（生膠或未硫化膠在停放過程中因?yàn)樽陨碇亓慷a(chǎn)生流動(dòng)的現(xiàn)象）7．BR的老化性能NR好，主要以交聯(lián)為主。四．配合與加工1．配合：與NR、SBR大體相同，硫化速度介于SBR和NR之間，用硫黃硫化體系，用炭黑補(bǔ)強(qiáng)，加入10份白炭黑可以提高硫化膠的耐磨性和耐刺扎性。2．加工：（1）具有冷流性：分子量分布窄，凝膠少。對(duì)儲(chǔ)存和半成品存放不利。（2）包輥性差：玻璃化溫度低，包輥性差。（3）難塑煉，混煉時(shí)易打滑。（4）粘著性差。（5）壓延壓出時(shí)對(duì)溫度敏感，速度不宜過快，壓出時(shí)適應(yīng)溫度范圍較窄。（6）硫化時(shí)充模容易，不易過硫。五．應(yīng)用衡輪胎憤、耐術(shù)磨制積品如衣膠鞋縮、膠續(xù)帶、胳膠輥?zhàn)?、耐階寒制禽品。啄在合滾成橡蹦膠中翻產(chǎn)量辜及耗稈量?jī)H侮次于炊SB亦R。亦§1穴.5臨乙險(xiǎn)丙漫橡敗膠瞎（偵EP綿DM干）事一．足乙丙寒橡膠托的制競(jìng)造納目前藥，世沈界上堂已有抽近2牌0個(gè)喉公司份生產(chǎn)績(jī)的1寧00誦多個(gè)撲牌號(hào)翠。國(guó)陜內(nèi)目翠前仍載從日館本、脹荷蘭柴、美刊國(guó)等候公司同進(jìn)口送EP滾DM鋸。皂二．挨乙丙駛膠的參分類囑魄根據(jù)亂是否潛加入端第三話單體斜分為漏：二蘇元乙暫丙橡斯膠（盯EP彩M）債和三歸元乙寒丙橡男膠（投EP橡DM盡）練EP尿DM多根據(jù)印第三們單體挨的不夠同，齊分為芳：腐三．司乙丙破膠的爪結(jié)構(gòu)傻的1．并飽和肥性及武非極仰性欣EP夾M是于完全比飽和駱的橡萄膠，丟EP陰DM跨主鏈眼完全臣飽和牌，側(cè)憑基僅眾有1畏%~拔2%柜（m奶ol旅）的閑不飽犯和第喊三單楚體，慢E住PM虜具有輕極高廟的化賺學(xué)穩(wěn)適定性棵和較劈高的未熱穩(wěn)轎定性扣。另展外，情乙丙席橡膠泛不易著被極偵化，通不產(chǎn)送生氫化鍵，合是非孫極性厘橡膠巴，耐垮極性筐介質(zhì)霧作用遵，而固且電爬絕緣彈性能儉極佳毯。慚2．課乙烯緩與丙組烯組總成比暖券乙烯深、丙靈烯的亡組成惰比影芳響共模聚物再的性約能，葉一般土丙烯容的含攜量在訴30屑~4著0%疑（m羽ol滿）時(shí)賺是較踐好的廉彈性潔體。鄰舊3．終第三非單體哥的含嗓量窩為使垂第三剪單體水在乙潔丙膠禽中分甜布均勤勻，芒聚合扇時(shí)一蹤般采凱取分造批加綢入的侮方法翁。第棟三單安體用緩量多郊時(shí)，脆不飽胖和度折高，旨硫化艷速度沫快，聲與不要飽和傳橡膠邁相容俊性好汗，可這與不斷飽和潛橡膠蓮并用膠，但刑是耐父熱性曲和老古化性拔下降垮。話四．左乙丙卸膠的歡性能絲鞭1．陜比重扮小歉比重濟(jì)為0碌.8俯6，毯是所播有橡例膠中喬比重?fù)Q最小潮的。椅壯2．蠶耐老央化性友能優(yōu)搏異篩①錘優(yōu)秀怎的耐斗臭氧娛性能共：乙貧丙橡徹膠被員譽(yù)為擔(dān)：“血無龜神裂橡售膠”糕，在訪通用里橡膠直中它晚的耐哥臭氧抄性能存是最嬌好的騙，其本次為掏II晴R、雜再其潔次是枝CR盞。?、谕﹥?yōu)秀傾的耐違熱老并化性紡能：束乙丙隱橡膠鍬的耐差老化驚性能士在通壯用橡害膠中飛是最丑好的蔬，在滲13俗0絲℃淋下可拉以長(zhǎng)誰期使兼用，玉在籍15尋0領(lǐng)℃筑或再曬高的遞溫度奪下可希以間孤斷或膨短期問使用唉。且剝EP猜M優(yōu)菠于E巖PD北M。比利③想優(yōu)秀陣的耐院天候爪性：遇乙丙促膠的飼耐天番候（被光、哨熱、鐮風(fēng)、竟雨、塔臭氧殼、氧罩）性摘在所萬有的監(jiān)通用灣橡膠踢中是落最好秩的，陰作屋豬面防晨水卷筋材使勇用壽碼命可起以達(dá)全到2售5年章以上雙。貫3．輸優(yōu)異熊的電嘉絕緣如性能勢(shì)煩乙丙怒橡膠線的耐悼絕緣牽性能竹是非捷常好籍的，份與I義IR層相當(dāng)蓄，且由EP等M優(yōu)乎于E蘿PD麻M，邁可以砍作為縣電纜扣材料吃，特鞋別是帳浸水房之后扔電性吃能變?cè)捇芴嫘?，念特別新適用拒于作礙電絕描緣制烘品及風(fēng)水中省作業(yè)轟的絕杰緣制訪品。播熄4．眼優(yōu)秀窮的耐臘化學(xué)株藥品雁性能稠咽由于如乙丙我橡膠慌本身圾的化打?qū)W穩(wěn)丈定性診和非圓極性溪，它匆與多黑數(shù)化輪學(xué)藥胸品不竭發(fā)生碎反應(yīng)忍，與執(zhí)極性挑物質(zhì)睛之間救或者哲不相腥溶或穗者相衡溶性速極小紗，如耳醇、指酮、姻酸（丟乙酸蝕、甲睡酸）便、強(qiáng)氏堿、聾氧化吼劑（媽H2杯O2縱、H除Cl態(tài)O）艦、洗呢滌劑枝、磷表酸酯棋類等秀?；?．歲卓越絮的耐邀水、處過熱宵水、舍水蒸炮汽性源能逃水是升強(qiáng)極柱性物貨質(zhì)，勇乙丙部橡膠克是一住種高駛分子寺烷烴再，具毀有疏嚷水性也，兩舌者之包間不穿易產(chǎn)濁生物帥理、頭化學(xué)雄作用科，所衛(wèi)以具乏有杰掏出的堆耐水失、耐棚過熱宜水、趣耐蒸蹦汽性爹能。端（E救PM含＞國(guó)II春R＞搏SB兄R＞屈NR夠＞C則R）羨茄五．善配合蜜與加液工否1．皺配合京：反①海硫化千體系耐：E桌PD斯M可夜以用韻硫黃蘆硫化剖體系撲，硫墨黃用怪量1傭~2榮份，鎮(zhèn)促進(jìn)童劑宜渠選用亂活性硬較大重的品索種或污不同叨的促捕進(jìn)劑脹并用岔，這治樣既譜能保蔽證硫拉化速竹度，漸又能曾防止形噴霜擠現(xiàn)象樣。以綠國(guó)產(chǎn)政EP養(yǎng)DM當(dāng)（D鮮）為撓例：腸E狹PD譯M1恰00冬硬淘脂酸揪1搞氧化丙鋅5飽促質(zhì)M0卻.5別T務(wù)MT轎D1芳.5毛S即1.恨5猾HA誼F5境0恐②每補(bǔ)強(qiáng)震體系鳴：由奸于乙貓丙橡授膠是箏非結(jié)煩晶橡似膠，您所以割要加汪入補(bǔ)描強(qiáng)劑景。孤③捕增塑飄體系越：乙桃丙橡否膠最湊常用士的增棉塑劑撈是石瓶油系抹增塑揮劑，每包括旨環(huán)烷綱油、遞石蠟這油及盈芳香軍油，印其中德環(huán)烷課油與副乙丙恒膠的撓相容駁性較揚(yáng)好。爬久④御增粘漁劑：摧乙丙預(yù)橡膠社的自眨粘性緩及與昨其它槽材料覽的粘超著性腎均不歌好，歷配合慈時(shí)可含以在場(chǎng)其中耳加入握增粘扁劑如猛烷基寬酚醛牙樹脂套、石冒油樹偏脂、化萜烯喘樹脂吳、松濟(jì)香等略。俗⑤果防護(hù)堂體系柴：雖突然乙校丙橡捐膠的受耐老播化性擺能很舍好，賽但在速較高椒溫長(zhǎng)載期使培用的唱情況儉下仍辜需加贊入防刃老劑般，常廊用的鏟是胺房類。溝順2．吹加工理：詢乙丙睜橡膠塘的加騰工具引有如眉下特蠟點(diǎn)：啊乙丙旋橡膠底不易勿包輥蘭，不早易吃刻炭黑療，采括用密業(yè)煉分坦散效代果較鴿好，鄭裝膠歪容量劍比正鳥常高姑15搭%。鳳為了畝提高努粘合林性能漏，可衰以采難用提逆高粘轟合溫而度、魯增加飛粘合嫌壓力暖的方評(píng)法四六．肌應(yīng)用上罪耐熱爐、耐棉老化桑、耐丸水制叉品—慣—耐芬熱輸在送帶籮、蒸形汽膠越管、愧防水掩卷材璃艘耐化孤學(xué)品抓腐蝕菌的密碧封制炒品、膊防腐食襯里膊北絕緣宏的電厘線、善電纜祝包皮殼浙淺色鉛的輪嚴(yán)胎胎奇?zhèn)取?.6丁基橡膠（IIR）IIR為異丁烯與少量異戊二烯（1～5％）的低溫共聚物（-95~-100℃），1943年實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，為白色或暗灰色的透明彈性體。1960年實(shí)現(xiàn)連續(xù)化生產(chǎn)鹵化丁基橡膠，1971年開發(fā)了溴化丁基橡膠的連續(xù)化生產(chǎn)。主要用于輪胎工業(yè)作內(nèi)胎。國(guó)內(nèi)燕化從意大利引進(jìn)技術(shù)年產(chǎn)3萬噸IIR，于1999年投產(chǎn)。一．丁基橡膠的制造與分類丁基橡膠以異丁烯與異戊二烯為單體，以一鹵甲烷為溶劑，通過陽離子聚合得到。通常按照異戊二烯的含量即不飽和度及是否鹵化來分類：氯化丁基橡膠（提高硫化速度及與不飽和橡膠的相容性，改善自粘性和互粘性）二．丁基橡膠的結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)式：分子主鏈周圍有密集的側(cè)甲基，且有不飽和雙鍵位于主鏈上，對(duì)穩(wěn)定性影響較大。引入的異戊二烯便于交聯(lián)，其數(shù)量相當(dāng)于主鏈上每100個(gè)碳原子才有一個(gè)雙鍵（單個(gè)存在），可以近似地看作飽和橡膠。但因雙鍵的位置與EPDM中雙鍵的位置不同，對(duì)性能的影響較大。聚集態(tài)：丁基橡膠是能結(jié)晶的自補(bǔ)強(qiáng)橡膠，低溫下不結(jié)晶，高拉伸下才結(jié)晶，Tm=45℃，Tg=-65℃。未補(bǔ)強(qiáng)橡膠的強(qiáng)度可以達(dá)到14~21MPa，為了提高耐磨及抗撕裂性能，仍需補(bǔ)強(qiáng)。三．丁基橡膠的性能1．與乙丙膠類似的性能：優(yōu)良的化學(xué)穩(wěn)定性、耐水性、高絕緣性、耐酸堿、耐腐蝕。2．氣密性非常好：所有橡膠中最好的。（用作內(nèi)胎）3．彈性低、阻尼性能優(yōu)越：≥0.5。良好的減震性能特別適用于緩沖性能要求高的發(fā)動(dòng)機(jī)座和減震器。彈性在通用橡膠中是最低的，室溫沖擊彈性只有8~11%。它在很寬的溫度和頻率范圍內(nèi)可以保持tan4．拉伸強(qiáng)度較高為結(jié)晶自補(bǔ)強(qiáng)橡膠，未填充硫化膠的拉伸強(qiáng)度為14~21MPa。5．耐熱性、耐侯性好6．自粘性和互粘性差結(jié)構(gòu)中無極性基團(tuán)或活性基團(tuán)。四．丁基橡膠的配合與加工丁基橡膠與乙丙橡膠一樣，具有比不飽和橡膠難以硫化、難以粘接、配合劑溶解度低、包輥性不好等特點(diǎn)。但它又具有不能用過氧化物硫化、一般炭黑對(duì)它的補(bǔ)強(qiáng)性差、與一般二烯類橡膠的相容性差、對(duì)設(shè)備的清潔度要求高等特點(diǎn)。1．配合硫化—可以用較強(qiáng)的硫黃促進(jìn)劑體系、樹脂、醌肟在較高的溫度下進(jìn)行，硫黃用量要少，促進(jìn)劑選用秋蘭姆和二硫代氨基甲酸鹽為主促進(jìn)劑、噻唑類或胍類為第二促進(jìn)劑。樹脂硫化的硫化膠的耐熱性好。用過氧化物硫化會(huì)引起斷鏈。補(bǔ)強(qiáng)—最常用的是炭黑，但效果不如不飽和橡膠好，結(jié)合橡膠只有5%~8%。一般使用槽黑。增塑—不宜用高芳烴油，而宜用石蠟或石蠟油5~10份，或適量環(huán)烷油。2．加工煉膠—不易塑煉，可以加入塑解劑使其斷鏈?；鞜挄r(shí)用密煉效果好。密煉容量比NR、SBR的標(biāo)準(zhǔn)容量多10~20%?；鞜捚鹗紲囟?0℃，排膠溫度高于125℃，一般155~160℃為宜。壓延壓出—比天然橡膠困難得多，做內(nèi)胎時(shí)壓出前要濾膠后再加硫黃，防止引起焦燒。成型硫化—自粘性及與其它橡膠的互粘性差，要在配方中加入增粘劑，工藝上注意粘合面防污，可以采用鹵化丁基橡膠作增粘層，提高粘合部位的壓力及溫度。丁基橡膠需長(zhǎng)時(shí)間高溫硫化方可達(dá)到最佳硫化狀態(tài)。五．鹵化丁基橡膠為了提高丁基橡膠的硫化速度，提高與不飽和橡膠的相容性，改善自粘性和與其他材料的互粘性，對(duì)丁基橡膠進(jìn)行了鹵化，包括氯化和溴化。一般氯化的含氯量為1.1%~1.3%主要反應(yīng)在異戊二烯鏈節(jié)雙鍵的α位上。溴化丁基橡膠含溴量約為2%。鹵化丁基橡膠主要利用烯丙基氯及雙鍵活性點(diǎn)進(jìn)行硫化，鹵化丁基橡膠的硫化速度較快。六．丁基橡膠的應(yīng)用丁基橡膠主要用于輪胎工業(yè)，特別適用于作內(nèi)胎、膠囊、氣密層及膠管、防水卷材、耐腐蝕制品、電氣制品、耐熱輸送帶（高不飽和度）等?！?.7丁腈橡膠（NBR）NBR為淺黃色略帶香味的橡膠，是丁二烯與丙烯腈的共聚物。1937年工業(yè)化生產(chǎn)。聚合方法類似于乳液聚合的丁苯橡膠，有低溫乳液聚合（5℃）和高溫乳液聚合（50℃）兩種。目前主要采用低溫乳液聚合。一．丁腈橡膠的分類根據(jù)丙烯腈含量分：二．丁腈橡膠的結(jié)構(gòu)：1．丙烯腈含量與丁腈橡膠的極性：丙烯腈的典型含量為34%。隨著ACN含量的增加，大分子極性增加，帶來一系列性能的變化：內(nèi)聚能密度增加、溶解度參數(shù)增加、極性增加，耐低溫性差，耐油性增加。。2．丁腈橡膠的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)：丁腈橡膠的兩種結(jié)構(gòu)單元是無規(guī)共聚的，其中丁二烯以反1,4-結(jié)構(gòu)聚合，是非結(jié)晶的無定形高聚物，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度隨ACN的增加而線性提高。三．丁腈橡膠的性能（與極性和不飽和性有關(guān)）1．強(qiáng)度低NBR為非結(jié)晶性橡膠。純膠硫化膠強(qiáng)度為3~4.5MPa，炭黑補(bǔ)強(qiáng)后拉伸強(qiáng)度為25~30MPa。2．優(yōu)秀的耐油、耐非極性溶劑性能。（與ACN含量有關(guān)）3．耐熱性、耐臭氧性比NR、SBR好，但比EPM、IIR、CR差。長(zhǎng)期使用溫度為100℃。4．抗靜電性在通用橡膠中是獨(dú)一無二的，可以作導(dǎo)電橡膠，如紡織皮輥。5．氣密性好，僅次于IIR。6．彈性、耐寒性差。7．與極性物質(zhì)如PVC、酚醛樹脂、尼龍的相容性好。四．特殊品種丁腈橡膠目前已商品化的特殊品種的丁腈橡膠有：氫化丁腈橡膠（HNBR）、羧基丁腈橡膠（XNBR）、鍵合型丁腈橡膠（AONBR）及熱塑性丁腈橡膠。此外還有粉末丁腈橡膠、液體丁腈橡膠。NBR的特殊品種常用的有氫化丁腈膠（HNBR），它更適應(yīng)汽車工業(yè)對(duì)橡膠耐油性和耐熱性的要求，填補(bǔ)了NBR和FPM之間的空白。五．配合與加工硫化——各種體系都可以，因?yàn)榕c硫黃的溶解性差，所以應(yīng)該先加。補(bǔ)強(qiáng)——爐法CB塑煉——困難，低溫薄通，不能用密煉機(jī)混煉——生熱大，加增塑劑DBP硫化——可高溫硫化，無返原現(xiàn)象六．丁腈橡膠的應(yīng)用丁腈橡膠主要用作耐油制品，如耐油膠管、膠輥、各種密封件、大型油囊等。還可以作為PVC的改性劑及與PVC并用作阻燃制品，作抗靜電好的橡膠制品?！?.8氯丁橡膠（CR）CR為淺黃色或暗褐色彈性體，于1931年由美國(guó)杜邦公司實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，現(xiàn)在已有10多個(gè)國(guó)家生產(chǎn)CR，全世界的年產(chǎn)量約為70萬噸。CR是我國(guó)最早工業(yè)化的合成橡膠（58年），國(guó)內(nèi)有三個(gè)生產(chǎn)廠家：四川長(zhǎng)壽化工廠、山西大同化工廠、青島化工廠（海晶），但因技術(shù)問題，每年仍大量進(jìn)口。一．CR的制造由2-氯-1,3-丁二烯采用乳液聚合得到，硫調(diào)型聚合溫度為40℃，非硫調(diào)型為10℃以下。二．CR的分類CR主要根據(jù)制法和用途分類：根據(jù)用途不同可以通過調(diào)整聚合條件合成出不同結(jié)晶能力的橡膠國(guó)產(chǎn)CR結(jié)晶能力分為四個(gè)等級(jí)：微、低、中、高。三．CR的結(jié)構(gòu)1．微觀結(jié)構(gòu)：CR的微觀結(jié)構(gòu)主要決定于聚合溫度，結(jié)構(gòu)單元中以反1，4—結(jié)構(gòu)居多（85%），分子規(guī)整度高，結(jié)晶度高，分子量大的部分含量高，分子量低的部分含量低。2．聚集態(tài)結(jié)構(gòu)：CR屬于自補(bǔ)強(qiáng)橡膠，在拉伸或降溫的情況下均可結(jié)晶，結(jié)晶能力高于NR。3．CR的化學(xué)結(jié)構(gòu)與反應(yīng)特性：由于CR主要是1,4-聚合，所以大分子鏈上有97.5%的Cl原子直接連在有雙鍵的碳原子上，Cl的吸電性使得雙鍵及Cl原子變得極為不活潑，不易發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，所以它不能用硫黃硫化體系進(jìn)行硫化、耐老化性、耐臭氧老化性能比一般的不飽和橡膠要好得多。幸運(yùn)的是CR中有1.5%的1,2-聚合，形成了叔碳烯丙基氯結(jié)構(gòu)，這種結(jié)構(gòu)中的Cl原子很活潑，易于發(fā)生反應(yīng)，為CR提供了交聯(lián)點(diǎn)，使其可以用金屬氧化物（氧化鋅ZnO、氧化鎂MgO）進(jìn)行硫化。四．CR的性能CR雖然屬于不飽和橡膠，但它的性能介于飽和和不飽和橡膠的性能之間，由于極性高且為結(jié)晶橡膠，所以物理機(jī)械性能較好，又具備極性橡膠的特點(diǎn)。1．一般性能：①CR的力學(xué)性能較高：自補(bǔ)強(qiáng)＋極性橡膠②良好的耐油性能：CR屬于耐油橡膠，但耐油性不如NBR。③良好的耐疲勞性能：用于同步帶、齒形帶④較差的低溫性能：CR的最低使用溫度為－30℃，在油中的耐低溫性能優(yōu)于ACM、CPE、高ACN含量的NBR和FPM，因?yàn)樗诘蜏叵陆Y(jié)晶。⑤良好的耐老化性能：CR的耐老化和耐臭氧性能優(yōu)于NR、SBR、BR、NBR，僅次于EPM和IIR，這與Cl的吸電性有關(guān)。⑥電絕緣性能差⑦氣密性比一般合成橡膠高⑧良好的粘合性能：具有較好的自粘性和互粘性2．耐燃性能好：CR的氧指數(shù)為38~41，離火自熄（氧指數(shù)＞27）。氧指數(shù)（OI）：>27％為高難燃材料如：PTFE、CR；介于22～27％為難燃材料如CPE、PC、PA；<22%為易燃材料如NR、PE、EPDM五．CR的配合與加工1．配合：①硫化體系：CR要用金屬氧化物硫化，如用ZnO5份，MgO4份，對(duì)于非硫調(diào)型的還要用促進(jìn)劑NA-22，否則硫化速度太慢。國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)配方如下：CR100硬脂酸0.5氧化鋅5氧化鎂4NA-220.5SRF30防D2②補(bǔ)強(qiáng)體系：CB對(duì)CR的補(bǔ)強(qiáng)作用不是很明顯，對(duì)非硫調(diào)型的相對(duì)要好一些。為了提高撕裂強(qiáng)度、定伸應(yīng)力，仍需加入補(bǔ)強(qiáng)劑。③防護(hù)體系：雖然CR的耐老化性能比NR好，但仍需使用防護(hù)劑。④增塑體系：一般使用石油系的增塑劑，石蠟油一般用5份以下，環(huán)烷油一般用20～25份，芳香油可以達(dá)到50份，要求耐寒性好則用酯類增塑，要求阻燃則用磷酸酯類。⑤增粘體系：一般選用古馬隆、酚醛樹脂、松焦油。對(duì)結(jié)晶性的非硫調(diào)型更需要。2．加工：CR的加工性能主要取決于未硫化膠的粘彈行為，其粘彈行為隨溫度的變化如表：表1－1CR的加工性能狀態(tài)

硫調(diào)型

非硫調(diào)型天然橡膠彈性態(tài)室溫～71℃

室溫～79

室溫～100℃粒狀態(tài)

71℃～93℃79℃～93℃

100～120℃塑性態(tài)

93℃以上

93℃以上

約130℃由此可見，CR對(duì)溫度的敏感性較大，加氧化鎂時(shí)50℃左右，否則易結(jié)塊。最適合的硫化溫度為150℃，因?yàn)樗蚧环翟?，所以可以采?70~230℃的高溫硫化。3．儲(chǔ)存穩(wěn)定性：CR的儲(chǔ)存穩(wěn)定性是個(gè)獨(dú)特的問題，30℃下硫調(diào)型的可以存放10個(gè)月，非硫調(diào)型的可以存放40個(gè)月，存放時(shí)間長(zhǎng)，容易出現(xiàn)變硬、塑性下降、焦燒時(shí)間短、流動(dòng)性下降、壓出表面不光滑等現(xiàn)象。六．CR的應(yīng)用耐熱、耐油、耐燃燒、耐腐蝕的輸送帶、膠管、膠輥、電線電纜、防腐襯里等。粘合劑占合成橡膠粘合劑的80%?！?.9特種橡膠特種橡膠是指用途特殊、用量較少的橡膠，其用量大約為橡膠總用量的1%。多數(shù)屬于飽和橡膠，主鏈有碳鏈的，也有雜鏈的，除硅橡膠之外都是極性的。這些橡膠在結(jié)構(gòu)具有多樣性，性能上也各有特色。特種橡膠包括氟橡膠、硅橡膠、聚氨基甲酸酯橡膠等近10種。一．氟橡膠（一）結(jié)構(gòu)指分子鏈側(cè)基含有氟的彈性體，有10種，其中普遍使用的是偏氟乙烯與全氟丙烯或再加上四氟乙烯的共聚物，我國(guó)稱這類橡膠為26型橡膠，杜邦公司稱為Viton型氟橡膠，結(jié)構(gòu)如下：（二）性能氟橡膠屬于飽和碳鏈極性橡膠，性能如下：1．一般物理機(jī)械性能氟橡膠一般具有較高的拉伸強(qiáng)度和硬度，但彈性較差。2．耐高溫性能優(yōu)異氟橡膠的耐高溫性能在橡膠中是最好的，250℃下可以長(zhǎng)期工作，320℃下可以短期工作。3．耐油性能優(yōu)異其耐油性能在橡膠材料中也是最好的。4．耐化學(xué)藥品及腐蝕介質(zhì)性能優(yōu)異氟橡膠耐化學(xué)藥品及腐蝕介質(zhì)性能在橡膠中也是最好的，可耐王水的腐蝕。5．具有阻燃性，屬于離火自熄性橡膠。6．耐侯性、耐臭氧性好。7．其耐低溫性能差，彈性差，耐水等極性物質(zhì)性能差，加工性差、價(jià)格昂貴。（三）應(yīng)用由于氟橡膠具有耐高溫、耐油、耐高真空及耐酸堿、耐多種化學(xué)藥品的特點(diǎn)，使它在現(xiàn)代航空、導(dǎo)彈、火箭、宇宙航行、艦艇、原子能等尖端技術(shù)及汽車、造船、化學(xué)、石油、電訊、儀表、機(jī)械等工業(yè)部門中獲得了應(yīng)用。常用于模壓制品：密封圈、皮碗、O形圈；海綿制品：密封件、減震件；壓出制品：膠管、電線、電纜等。二．硅橡膠硅橡膠為分子主鏈中為—Si—O—無機(jī)結(jié)構(gòu)，側(cè)基為有機(jī)基團(tuán)的一類彈性體，屬于半無機(jī)的飽和的、雜鏈、非極性彈性體，典型的代表是甲基乙烯基硅橡膠，其中的乙烯基提供交聯(lián)點(diǎn)。這類彈性體按硫化機(jī)理可分為有機(jī)過氧化物引發(fā)自由基交聯(lián)劑（熱硫化型）、縮聚反應(yīng)型（室溫硫化型）及加成反應(yīng)型。（一）結(jié)構(gòu)甲基乙烯基硅橡膠的結(jié)構(gòu)式為：（二）分類室溫硫化型硅橡膠如：α,ω-端羥基聚二甲基硅氧烷（三）性能硅橡膠的性能特點(diǎn)是：1．耐高溫、低溫性能好使用溫度范圍—100℃~300℃，高溫性能與氟橡膠相當(dāng)，工作范圍廣，耐低溫性能在所有橡膠材料中是最好的。2．優(yōu)異的耐臭氧老化、熱氧老化和天候老化。3．優(yōu)良的電絕緣性能4．具有優(yōu)良的生物醫(yī)學(xué)性能，可植入人體內(nèi)。有高的透氣性，可以作保鮮材料。缺點(diǎn)是拉伸強(qiáng)度和撕裂強(qiáng)度低（在所有的橡膠材料中是最低的，純膠拉伸強(qiáng)度只有0.3MPa）、價(jià)格昂貴。（四）配合硅橡膠一般用過氧化物硫化，必須用補(bǔ)強(qiáng)劑，最有效的補(bǔ)強(qiáng)劑是氣相法白炭黑，同時(shí)要配合結(jié)構(gòu)控制劑和耐熱配合劑。常用的耐熱配合劑是金屬氧化物，一般用Fe2O33~5份。常用的結(jié)構(gòu)控制劑是二苯基硅二醇。典型配方如下：硅橡膠100；氣相法白炭黑45；二苯基硅二醇3；Fe2O3：5BPO（50%）：1（五）應(yīng)用硅橡膠具有獨(dú)特的綜合性能，與其它橡膠一樣可加工成各種制品，應(yīng)用廣泛。廣泛應(yīng)用于汽車工業(yè)、電子、電器工業(yè)、宇航工業(yè)、建筑工業(yè)（粘接密封劑）、醫(yī)療衛(wèi)生及其它方面。三．聚氨基甲酸酯橡膠（聚氨酯橡膠）聚氨酯是在催化劑存在下由二元醇、二異氰酸酯和擴(kuò)鏈劑的反應(yīng)產(chǎn)物。其反應(yīng)式如下（一）分類1．根據(jù)原料不同可分為：聚酯型聚氨酯橡膠（AU）和聚醚型聚氨酯橡膠（EU）2．根據(jù)物理狀態(tài)及加工特點(diǎn)可分為：澆注型、混煉型、熱塑性（二）性能1．機(jī)械強(qiáng)度高（拉伸和撕裂強(qiáng)度高）拉伸強(qiáng)度可達(dá)28~42MPa；撕裂強(qiáng)度達(dá)63kN/m，伸長(zhǎng)率可達(dá)1000%，硬度范圍寬，邵爾A硬度為10~95。2．耐磨性最好，比NR高9倍。3．耐油性好。4．氣密性與IIR相當(dāng)。5．具有較好的粘合性能。6．具有較好的生物醫(yī)學(xué)性能，可作為植入人體的材料。7．耐水性及耐高溫性能不好。（三）應(yīng)用用于耐磨制品、高強(qiáng)度耐油制品，如實(shí)心輪胎、膠輥、膠帶、各種模型制品、鞋底等。也可用于發(fā)泡制造泡沫橡膠。四．以乙烯為基礎(chǔ)的彈性體聚乙烯有良好的絕緣性能、優(yōu)良的耐化學(xué)藥品性能、耐老化性能，而且成本很低。作為橡膠，它具有分子鏈柔順、分子間作用力低這兩個(gè)條件，但由于其分子鏈規(guī)整度高，室溫下呈半結(jié)晶。將其分子鏈規(guī)整度打亂，在加上適度交聯(lián)，就能得到性能優(yōu)良的彈性體。1．氯化聚乙烯（CPE）采用水相懸浮法、溶液法或固相法將聚乙烯氯化得到的，根據(jù)含氯量不同（從15%~73%），門尼粘度變化很大，從34到150，其物理狀態(tài)也從塑料、彈性體變成半彈性皮革狀硬質(zhì)高聚物。一般氯含量25%~48%的CPE為橡膠狀彈性體。熱塑性彈性體的氯含量在16~24%之間。應(yīng)用：（1）可作為塑料制品的改性劑；提高塑料制品的耐低溫沖擊性能、提高韌性、阻燃性、耐油耐老化性能、耐腐蝕性、絕緣性等。CPE是PVC的重要改性填加劑，用于制造PVC板材、管材、塑鋼門窗、屋面防水卷材、家電外殼、防腐襯里等。（2）作為特種橡膠使用；加工的橡膠制品具有強(qiáng)度高、耐磨耗、耐熱、耐化學(xué)藥品，具有優(yōu)良的難燃自熄性、耐低溫性能等。2．氯磺化聚乙烯（CSM）將聚乙烯氯化及磺化得到的，一般氯含量為27%~45%，最適宜的含量為37%，這時(shí)彈性體的剛性最低，硫含量為1%~5%，一般在1.5%以下。以磺酰氯的形式存在于分子中，提供交聯(lián)點(diǎn)。典型的結(jié)構(gòu)式如下：3．乙烯與醋酸乙烯酯的共聚體（EVA）EVA中VA含量的變化范圍較寬，當(dāng)VA含量為40~70%之間為彈性體。EVA彈性體已由Bayer公司生產(chǎn)多年。聚合物結(jié)構(gòu)為：五．丙烯酸酯橡膠丙烯酸酯橡膠由丙烯酸丁酯與丙烯腈或少量第三單體共聚而成，屬于飽和碳鏈橡膠。結(jié)構(gòu)式為：丙烯酸酯橡膠的主要特點(diǎn)是：1．耐油，特別是耐含氯、硫、磷化合物為主的極壓型潤(rùn)滑油類；2．耐熱性僅次于硅橡膠和氟橡膠，可耐175~200℃；3．耐寒、耐水、耐化學(xué)藥品性差。4．優(yōu)良的耐天候老化、耐屈撓性能。5．可用胺類、有機(jī)過氧化物硫化。廣泛應(yīng)用于耐高溫、耐熱油的制品中。是制造高溫下使用的橡膠油封、O形圈、墊片和膠管的適用材料。六．氯醚橡膠氯醚橡膠是指?jìng)?cè)基上含有氯的主鏈上有醚鍵的橡膠，它是由環(huán)氧氯丙烷均聚的彈性體（常用CHR表示，我國(guó)代號(hào)為CO），或環(huán)氧氯丙烷與環(huán)氧乙烷共聚的彈性體（常用CHO表示，我國(guó)代號(hào)為ECO），為飽和雜鏈極性彈性體。氯醚橡膠的特點(diǎn)是具有較好的綜合性能。1．耐熱性能與CSM相當(dāng)，介于丙烯酸酯與中高丙烯腈含量的NBR之間；2．耐油、耐寒性的良好平衡。3．特別耐制冷劑氟利昂。4．耐臭氧老化性能介于二烯類橡膠與烯烴橡膠之間。應(yīng)用：可用作汽車、飛機(jī)及各種機(jī)械的配件如：墊圈、密封圈、O形圈等，也可用作耐油膠管、印刷膠輥等。七．聚硫橡膠聚硫橡膠是指分子鏈上有硫原子的彈性體，屬雜鏈極性橡膠。聚硫橡膠分液態(tài)、固態(tài)及膠乳三種。其中液態(tài)橡膠應(yīng)用最廣，大約占總量的80%。液態(tài)聚硫橡膠的典型結(jié)構(gòu)式：聚硫橡膠的性能特點(diǎn)是：優(yōu)秀的耐溶劑性能，耐許多化學(xué)藥品。當(dāng)采用特殊配合，在有適當(dāng)?shù)淄織l件下，它對(duì)金屬、水泥及玻璃的粘合性能較好。該橡膠也較耐氧化和臭氧化。應(yīng)用：主要用作密封材料、填縫材料、膩?zhàn)印⑼苛系??！?.10粉末橡膠、液體橡膠、熱塑性橡膠一．粉末橡膠（一）國(guó)內(nèi)外發(fā)展現(xiàn)狀1．國(guó)外粉末橡膠的發(fā)展歷史2．國(guó)內(nèi)粉末橡膠的發(fā)展歷史3．粉末橡膠的發(fā)展前景（二）生產(chǎn)方法1．粉碎法；2．噴霧干燥法；3．閃蒸干燥法；4．冷凍干燥法；5．凝聚法；6．微膠囊法（三）隔離技術(shù)常用的隔離技術(shù)有以下幾種：（1）加隔離劑法；2）膠乳接枝法；（3）表面氯化法；（4）表面交聯(lián)法；（5）輻射交聯(lián)法（四）粉末橡膠的品種目前產(chǎn)量最大的粉末橡膠品種是廢舊橡膠粉末，其次是粉末聚丁二烯接枝橡膠，再其次是PNBR、PSBR。其他品種還有粉末氯丁橡膠、粉末乙丙橡膠、粉末丁基橡膠、粉末異戊橡膠、粉末CPE、粉末氟橡膠等。（五）應(yīng)用1．橡膠制品領(lǐng)域。如應(yīng)用粉末橡膠制造輪胎、管材、片材、異型材、墊片、傳送帶等。2．粘合劑領(lǐng)域3．聚合物改性領(lǐng)域。粉末橡膠廣泛PS、SAN、ABS、PVC、PP、PE、PBT、PET、EVA、酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂改性劑。二．液體橡膠（一）液體橡膠定義液體橡膠是一種分子量大約在2000~10000之間，在室溫下為粘稠狀流動(dòng)液體，經(jīng)過適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)反應(yīng)可形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，從而獲得和普通硫化膠具有類似的物理機(jī)械性能的齊聚物。（二）分類1．根據(jù)官能團(tuán)位置不同分：①分子內(nèi)帶有官能團(tuán)（非遙爪型液體橡膠）②分子末端帶有活性官能團(tuán)（遙爪型液體橡膠）③分子內(nèi)和分子末端都帶有活性官能團(tuán)2．根據(jù)液體橡膠主鏈結(jié)構(gòu)的不同，①聚硫橡膠系列；②硅橡膠系列；③聚氨酯橡膠系列；④二烯類橡膠系列。（三）液體橡膠的特征及應(yīng)用1．特征液體橡膠與固體橡膠相比具有以下優(yōu)點(diǎn)：（1）液體橡膠是澆鑄型彈性體，加工工藝易于實(shí)現(xiàn)機(jī)械化、連續(xù)化和自動(dòng)化，可減輕勞動(dòng)強(qiáng)度和改善作業(yè)環(huán)境。（2）加工設(shè)備和模型的投資減少。（3）節(jié)約輔助費(fèi)用（節(jié)能、節(jié)省資源）（4）不用溶劑、水等分散介質(zhì)，在液體狀態(tài)下加工（無溶劑、無污染）（5）借助主鏈擴(kuò)展和交聯(lián)方法，可在廣泛的范圍內(nèi)調(diào)節(jié)物性和硫化速度。缺點(diǎn)：（1）比相應(yīng)的固體橡膠貴；（2）在強(qiáng)度和耐屈撓性方面還存在問題；（3）在補(bǔ)強(qiáng)填充劑的混煉、成型加工方面必須建立獨(dú)自的工藝系統(tǒng)（難以使用現(xiàn)有的橡膠加工設(shè)備）；（4）加工工藝若不實(shí)現(xiàn)機(jī)械化、自動(dòng)化和連續(xù)化，反而成本很高。2．用途（1）膠粘劑；（2）涂料、油漆；（3）用作反應(yīng)性操作油；（4）用作樹脂改性材料；（5）密封嵌縫材料。(四)二烯類液體橡膠的結(jié)構(gòu)特性、配合和加工1．結(jié)構(gòu)特性分子量較低的液體橡膠要變成固體橡膠，必須進(jìn)行交聯(lián)使之變成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。遙爪型液體橡膠的末端官能團(tuán)根據(jù)其反應(yīng)性可分為三種：低反應(yīng)性：-OH，=C=O，-Cl，-NR2；高反應(yīng)性：-OOH，-SH，-NCO，-Li，-NH2反應(yīng)性越高，在儲(chǔ)存和填充劑混合時(shí)都易出問題。2．配合（1）固化劑液體橡膠的固化劑一般是指鏈擴(kuò)展劑和交聯(lián)劑（或稱為硫化劑）。為了獲得性能良好的硫化膠，必須根