第十二章羧酸及其衍生物

羧酸羧基-COOH一元飽和脂肪羧酸的通式為:CnH2nO2§12—1羧酸的分類和命名一、分類1.按烴基的種類可分為：①脂肪族羧酸：飽和羧酸、不飽和羧酸②芳香族羧酸2.按羧基數(shù)目可分為：一元羧酸、二元羧酸、多元羧酸二、命名1．據(jù)來源命名2．系統(tǒng)命名①含羧基的最長碳鏈。②編號。從羧基C原子開始編號。③脂環(huán)族羧酸。簡單的在脂環(huán)烴后加羧酸二字，復(fù)雜的環(huán)可作為取代基。④芳香酸可作脂肪酸的芳基取代物命名。遼§船12析—蝦1洞飽和財(cái)一元宰羧酸估的物晴理性窩質(zhì)和訴光譜衰性質(zhì)蜘一、級物理援性質(zhì)狀態(tài)賀C墾1仔~C宗3加有旅刺激錦性酸翁味的挽液體門。寸C尤4碌~C因9治駝有酸稀腐臭茅味的煩油狀存液體四。太>帳C逐9緩活合臘狀或固體并，無秤味。附2.肚沸點(diǎn)止聞易親通過慨氫鍵釋形成伴二聚記體梨,沒高于備分子鄭量相需近的色醇。塞乙醇躺分子縱間氫濱鍵鍵袍能為防25唉KJ煉/m創(chuàng)ol辰；甲窮酸分級子間拋氫鍵創(chuàng)鍵能蘆為3虹0刪KJ厚/m竄ol旨。善3.傅熔點(diǎn)權(quán)隨著圖C原古子的第增加叔呈鋸籮齒狀遞的變膀化。疲偶數(shù)企C原趣子酸押的熔跑點(diǎn)比毯相鄰?fù)暗膬煽醾€奇竭數(shù)C任原子斬酸的香熔點(diǎn)星高。鞠4可．溶垮解帳度圖隨著弄烴基介的增貨大溶剪解度揀（水野中）機(jī)減小襲。羰旺基是移親水搜基團(tuán)販，可底與水嫌形成動氫鍵琴。平二、刑羧酸掙的光叮譜性考質(zhì)綢IR優(yōu)：扎C事=O鈴鈴ν騾1蜓70漏0—答17杠25誦c駝m治雄1跌;傘爭—O凍H方ν護(hù)襲25巷00茫—3黑00卸0數(shù)cm秧次1低毅NM跳R：信—C良OO慢H著δ礙=1艙0.昂5～西12噸§紀(jì)1素2-仆3涉羧酸辟的化三學(xué)性慎質(zhì)掘羧酸震的結(jié)房構(gòu)：晉羧勇基C截原子便以藍(lán)SP罵2納雜化酒軌道梅成鍵儀。鍵歉長：宏C=姐O厘與罩C泛—冤OH往匠有平陳均化走趨勢洞。嘉一、額酸性奪1．幣電子盞效應(yīng)牢對酸廉性的演影響鵝1）剪誘導(dǎo)董效應(yīng)找①徐吸電給子誘姨導(dǎo)效絡(luò)應(yīng)使泥酸性猾增強(qiáng)挺。喊F胖CH因2四CO全OH熔雙>并Cl冰CH伍2秒CO郵OH北典>合B似r愚CH紡2提CO艇OH兔潑>棕I亦CH林2且CO照OH即奪>占C繪H爽3睛CO診OH籮p梁Ka旱值：輸2.烤66共屋煙坡惰2.您86迫炭導(dǎo)飽曠橡2再.8仆9需朋盒私脅3.踩16筋刊敵濕待4.壤76抽②叢供電訊子歇誘導(dǎo)載效應(yīng)雨使酸月性減仙弱。截CH漫3醫(yī)CO橡OH濫>炒C巡H艦3墳CH匪2蓮CO東OH耀杯>易(C象H何3暮)文3憲CC幣OO淺H膊pK厲a值仙曾恭4莖.7鍛6傭它橫級懇氣4平.8戶7魔清降裁尾稱言5匹.0男5乒③蹄吸電全子基奪增多屈酸性雹增強(qiáng)勞。不Cl疾CH訴2利CO詢OH退炸>很叉C籍l逐2裹CH影CO蝴OH局欺>狠Cl最3種CC命OO塘H烤pK質(zhì)a值摩稻取掛2.注86慶燙抓源云撿快1輪.2線9念轟蹤乒葉固0.慎65柜④輸取代罩基的下位置拐距羧雪基越弦遠(yuǎn)，方酸性他越小還。性2)天共醉軛效過應(yīng)餐當(dāng)能也與基涼團(tuán)共錢軛時首,則榜酸性始增強(qiáng)姻，例癥如：掀蜻塞未CH窩3嶄CO叛OH允驗(yàn)顏集凡侍P睛h-沃CO動OH坑pK口a值插封僅4.溪76矮煮琴漿佛博掘眼泳4奮.2司0灘2．幻取代翻基位聰置對闊苯甲列酸酸腐性的絲影響傷取代搬苯甲棕酸的劈酸性趟與取候代基瞇的位禍置、健共軛漿效應(yīng)打與誘辣導(dǎo)效還應(yīng)的鉗同時醫(yī)存在天和影叔響有弟關(guān)，紡還有杠場效低應(yīng)的誠影響杏，情劍況比濤較復(fù)捉雜。捏可紛大致妹歸納世如下涌：刺①礎(chǔ)鄰位發(fā)取代桂基（湖氨基靜除外斯）都胖使苯王甲酸剩的酸店性增村強(qiáng)（防位阻農(nóng)作用拘破壞憤了羧襲基與巨苯環(huán)喘的共轟軛）虎。賊②屑間位挖取代無基使憤其酸朽性增謀強(qiáng)。剝③輛對位仁上是學(xué)第一摘類定州位基遞時，我酸性狹減弱辭；是璃第二禿類定質(zhì)位基您時，捧酸性途增強(qiáng)橡。嶄二、膊羧酸呀中羥晃基的腔反應(yīng)朋成酯召反應(yīng)腹酯化黨反應(yīng)斑是可終逆反娛應(yīng)，險(xiǎn)增加埋反應(yīng)堅(jiān)物的做濃度血或崗去反千應(yīng)生德成的均水慮可街高酯身化率懇。梨酯化算反應(yīng)繡可采膜取兩豪種脫壺水方盲式：紡大部珍分按召羧酸勿的酰究氧鍵貿(mào)斷裂步方式難，可陜通過疏下列陰反應(yīng)舟證明限。狐酸催爆化下吸，酯鴉化反名應(yīng)一導(dǎo)般按王酰氧廢鍵斷郵裂歷襖程進(jìn)讀行。紫少數(shù)鋸酯化醬反應(yīng)校也有剪按醇南的烷濟(jì)氧鍵紡斷裂毛歷程兼進(jìn)行滋。望2泄．酰智鹵的景生成伯3隊(duì)．酸三酐的仆生成沙4撥．酰押胺的艙生成若三、搏脫羧芽反應(yīng)1．勺2．鍋α—創(chuàng)C原床子連足有吸慣電基響的一縫元羧派酸逆3雞．洪憤賽迪籃克魄爾病反應(yīng)葡：型四、梁α—睬H的駕鹵代竊反應(yīng)準(zhǔn)羧酸此的半α濕-需H可紀(jì)在少柱量紅稀磷、呢硫等勝催化丙劑存季在下傻被溴油或氯名取代丟生成忘鹵代鞭酸。屆控制田條件丙，反炒應(yīng)可鎮(zhèn)停留廟在一士取代拿階段饒。棉五、輩還原攏反應(yīng)擇§般12穿-4觸羧酸穴的來尚源和攤制備愉氧化壺法鬼1鹿．烯蛛烴的魚氧化煮2臨．芳裝烴的誠氧化輝3卷．醇承、啞醛的榜氧化春二、吉水固解法驚1．擁腈的頓水解冷2．六三面鹵代垃物的蘭水解制3．謝羧基逃衍生紛物的哨水解挽憲廉返L：饞—鞏X；喊—統(tǒng)OC揉OR形；質(zhì)—驢OR賢；查—待NH船2婆水解舞的難饒易成星度：恐酰氯際〉播酸酐棟〉擦酯顫〉酰末胺爸〉腈恰三、柱格氏對試劑乖與C摘O董2藥作用束四、瓣烯烴愧的羰煙基化役法俗§多12朝-6輛二眾元羧啟酸蝴物理義性質(zhì)圍固態(tài)沃晶體黃。熔婚點(diǎn)世比分客子量符相近壺的一毅元酸肆高得貼多。麥因?yàn)榇鄡啥藢Χ加猩贼然遥质兆娱g間引力禾增大收，熔福點(diǎn)升線高。搖極性乖增強(qiáng)磚。水項(xiàng)中溶事解度摔增加遠(yuǎn)。器二、單化學(xué)聞性質(zhì)恒1．毅酸性俗。固第一壩個H牛+崇電離懼常數(shù)荒比第詠二個議大。恩pK婆a1辟顯>毒pK宮a2毅2．剛受熱格分解季①遇草陣酸、腦丙二臂酸加份熱失義羧覺②蘇丁二椒酸、召戊二最酸加爸熱失米水成栽環(huán)（驗(yàn)酸酐匙）易③掌已身二酸赤、庚鵲二酸串加熱望同時局脫羧遷失水繼，成含環(huán)酮貫§佳12寬—魄7冒取代假酸鏡一、構(gòu)羥基黎酸奮1．嫌制法壤①障鹵代代酸娘水解鍋鼻用堿準(zhǔn)溶液燙處理雕鹵代賺酸時日可生甘成對觀應(yīng)的汁羥基離酸。纖②澡么氰醇才水解膏怪可以厭得到摘α飯-羥袖酸堤③憑窯列佛愧爾曼遺斯基蔽反應(yīng)參乒α賄-鹵勵代酸辣酯在址鋅粉談作用處下與鳳醛酮毛反應(yīng)蜘，產(chǎn)皺物水釘解后墊即得網(wǎng)到呼β及-養(yǎng)羥酸唐酯。適2．謝化學(xué)承性質(zhì)掠：險(xiǎn)①響酸哪性診由于毅羥基育的吸變電子賴性，抗其酸儀性比脊羧酸澤強(qiáng)。播②α陵-納羥基肚酸的派氧化懲：鑄α跟-黎羥基鄭酸中獄的羥此基比泳醇羥王基容輕易氧礎(chǔ)化。席托倫揪試劑喉與醇沫不發(fā)扒生反框應(yīng)，強(qiáng)但能幸把沖α階-爽羥基圓酸氧盞化為縮α雷-后羰基化酸。線③α愁-屑羥基隨酸的岸分解欲④目失水媽反應(yīng)輕α浴-滔羥基塵酸與歪另一也分子懸α茂-脂羥基破酸失樹水，先形成胞環(huán)酯輩（又另叫交責(zé)酯）拳。簡β過-益羥基眼酸中衰失水旬形成衛(wèi)α殿，請β蜂-喝不飽黃和酸避。芳δ奇或船γ荒羥基特酸發(fā)陜生分猴子內(nèi)斑的酯補(bǔ)化，脹產(chǎn)物魚叫內(nèi)馳酯。喚二、漏羰基群酸賤性質(zhì)潤：獨(dú)§挖12襯—女8攤酸堿均理論瀉布倫激斯特隔酸堿庫理論遞定義柄：凡摩是能洪釋放攤質(zhì)子芳的任軋何分欣子或行離子臟都是責(zé)酸；揚(yáng)堿就添是能歪與質(zhì)等子化挪合的鄙分子傾或離甘子。鞭水對暢CH宗3棋CO挪OH必來說嗓是堿隱，但背水對遼CH雄3貼CO帆O亮-怖來說摩是酸蛋。殖水對棋NH窩4坦+木來說沒是堿篩，水華對N塔H灑3飯來說恭是酸孫二、釋路易語斯酸蔑堿理驕論胞定義驢：酸搖是可腥以接輔受外顛來電怠子對吼的任弟何分林子、褲基團(tuán)嫁或離擁