2.熱力學(xué)第二定律 2.10熱力學(xué)關(guān)系式_第1頁
2.熱力學(xué)第二定律 2.10熱力學(xué)關(guān)系式_第2頁
2.熱力學(xué)第二定律 2.10熱力學(xué)關(guān)系式_第3頁
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文檔簡介

第十節(jié)熱力學(xué)函數(shù)關(guān)系式第十一節(jié)熱力學(xué)函數(shù)關(guān)系式8個函數(shù)，3類關(guān)系式pVTUH 第一定律SGF 第二定律 8個函數(shù)pVTSU

HGF 輔助函數(shù)，特定條件其增量有物理意義定義式

H=U+pV

F=U–TS

G=H–TS =U+pV–TSpVHpVUFGTSTS三類關(guān)系式:有物理意義一、根本關(guān)系式〔4個〕dU=TdS–pdV由第一、第二聯(lián)合關(guān)系式 TdS–dU

-WdH=d(U+pV)=TdS–pdVdH=TdS+VdpdG=d(H–TS)=TdS+VdpdG=–SdT+VdpdF=d(U–TS)=TdS–pdV–TdS–SdTdF=–SdT–pdV–TdS–SdT適用

(1)W’=0的一切可逆過程，

(2)簡單pVT變化的不可逆過程對于W’=0的可逆過程 TdS–dU=pdV

+pdV+Vdp二、對應(yīng)系數(shù)關(guān)系式對應(yīng)系數(shù)關(guān)系式dU=TdS–pdVdH=TdS+VdpdG=–SdT+VdpdF=–SdT–pdV基本關(guān)系式三、麥克斯韋〔Maxwell〕關(guān)系式由數(shù)學(xué)知識，二階交叉偏導(dǎo)互等：如即同理dH=TdS+VdpdU=TdS–pdV三、麥克斯韋〔Maxwell〕關(guān)系式即同理dF=–SdT–pdVdG=–SdT+Vdp三、麥克斯韋〔Maxwell〕關(guān)系式–p –S

T

V即同理Maxwell關(guān)系式記憶技巧四、熱力學(xué)關(guān)系式的應(yīng)用〔1〕計算熱力學(xué)函數(shù)，〔2〕推導(dǎo)和證明熱力學(xué)問題如~S有關(guān)，~V有關(guān)〔3〕用易測量代替難測量，如難測量易測量如dG=–SdT+Vdp四、熱力學(xué)關(guān)系式的應(yīng)用例氣體狀態(tài)方程為pVm=RT+B

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