第八章-電位法和永停滴定法

電位法和永停滴定法一、選擇題1．Daniell原電池中鋅極是（）A、還原反應(yīng)B、正極C、氧化反應(yīng)、負(fù)極D、陰極2．玻璃電極膜電位產(chǎn)生的機(jī)理是（）A、電子傳導(dǎo)B、離子交換和擴(kuò)散C、電流D、電子擴(kuò)散3．璃電極測(cè)量溶液pH值時(shí)，采用的定量方法為（）A、校正曲線法B、直接比較法C、一次加入法D、增量法差4．下列關(guān)于玻璃電極敘述不正確的是（）A、玻璃電極屬于離子選擇性電極B、玻璃電極可測(cè)定任意溶液的pH值C、玻璃電極可用作指示電極D、玻璃電極可用于測(cè)量混濁溶液的pH值5．測(cè)定溶液pH時(shí)，用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液進(jìn)行校正的主要目的是消除()。A、不對(duì)稱電位B、液接電位C、不對(duì)稱電位和液接電位D、溫度6．在電位法中離子選擇性電極的電位應(yīng)與待測(cè)離子的濃度（）A、成正比B、對(duì)數(shù)成正比C、符合擴(kuò)散電流公式的關(guān)系D、符合能斯特方程式7．pH玻璃電極產(chǎn)生的不對(duì)稱電位來源于()A、內(nèi)外玻璃膜表面特性不同B、內(nèi)外溶液中H+濃度不同C、內(nèi)外溶液的H+活度系數(shù)不同D、內(nèi)外參比電極不一樣8．玻璃電極使用前必須在水中浸泡，其主要目的是()。A、清洗電極B、活化電極C、校正電極D、清除吸附雜質(zhì)9．理論上，pH玻璃電極在1-14范圍內(nèi)，E與pH應(yīng)成線性關(guān)系，實(shí)際上pH＞9時(shí)測(cè)定電極電位比理論值高，則測(cè)得pH（）A、等于真實(shí)值B、大于真實(shí)值C、小于真實(shí)值D、無規(guī)律10．在電位滴定中，以?E／?V-V(E為電位，V為滴定劑體積)作圖繪制滴定曲線，滴定終點(diǎn)為()A、曲線的最大斜率點(diǎn)B、曲線的最小斜率點(diǎn)C、峰狀曲線的最高點(diǎn)D、?E／?V為零時(shí)的點(diǎn)11．電位滴定中，以△２Ｅ／△Ｖ２～Ｖ作圖繪制滴定曲線，滴定終點(diǎn)為（）A、△２Ｅ／△Ｖ２為零的點(diǎn)B、曲線的最大斜率點(diǎn)C、曲線的最小斜率點(diǎn)D、曲線的斜率為零時(shí)的點(diǎn)12．電位滴定法中用于確定終點(diǎn)最常用的二次微商法計(jì)算滴定終點(diǎn)時(shí)所需要的在滴定前后滴定液消耗的體積數(shù)和對(duì)應(yīng)的電動(dòng)勢(shì)的數(shù)據(jù)記錄最少不少于()組．A、2B、3C、4D、513．以下的原電池經(jīng)改進(jìn)后可用于測(cè)定()。(－)Ag∣AgN03溶液‖HCl溶液，AgCl(s)∣Ag(+)A、AgCl的溶度積常數(shù)B、Ag+的活度C、Cl-的活度D、A+B+C14．設(shè)溶液中有CN-共存時(shí)Fe3+／Fe2+的條件電位從0．77V降低到0．36V，由以下的標(biāo)準(zhǔn)電極電位判斷()離子和CN-的絡(luò)合反應(yīng)的生成物更為穩(wěn)定。A、Fe2+B、Fe3+C、[Fe(CN)6]4-D、不一定15．用AgN03標(biāo)準(zhǔn)溶液電位滴定測(cè)定水中的微量氯時(shí)最常用的電極系統(tǒng)是()。A、銀電極一甘汞電極B、雙鉑電極C、氯電極一甘汞電極D、玻璃電極一甘汞電極16．用NaOH滴定草酸的滴定體系中應(yīng)選用()為指示電極。A、玻璃電極B、甘汞電極C、銀電極D、鉑電極17．使用離子選擇性電極，在標(biāo)準(zhǔn)溶液和樣品溶液中加TISAB的目的是（A、提高測(cè)定結(jié)果的精密度B、維持溶液具有相同的活度系數(shù)和副反應(yīng)系數(shù)C、增大響應(yīng)線性范圍D、提高離子響應(yīng)速度18．用離子選擇電極以校正曲線法進(jìn)行定量分析時(shí)，要求（）A、試樣溶液與標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的離子強(qiáng)度一致B、試樣溶液與標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的離子強(qiáng)度大于1C、試樣溶液與標(biāo)準(zhǔn)系列溶液中待測(cè)離子的活度一致D、試樣溶液與標(biāo)準(zhǔn)系列溶液中待測(cè)離子的離子強(qiáng)度一致19．離子選擇性電極的電位選擇性系數(shù)越大，表明（）A、共存離子的干擾程度越大B、共存離子的干擾程度越小C、電極的線性響應(yīng)范圍越大D、電極的線性響應(yīng)范圍越小20．下列關(guān)于氯離子選擇性電極的電位說法正確的是()。A、隨溶液氯離子的濃度增高向正方向變化B、隨溶液氯離子的活度增高向正方向變化C、隨溶液氯離子的活度增高向負(fù)方向變化D、與溶液氫氧根離子的濃度無關(guān)21．氟化鑭晶體膜離子選擇性電極膜電位的產(chǎn)生是由于()。A、氟離子進(jìn)入晶體膜表面的晶格缺陷形成雙電層結(jié)構(gòu)B、氟離子在晶體膜表面氧化而傳遞電子C、氟離子穿透晶體膜使膜內(nèi)外氟離子產(chǎn)生濃度差形成雙電層結(jié)構(gòu)D、氟離子在晶體膜表面進(jìn)行離子交換和擴(kuò)散形成雙電層結(jié)構(gòu)22．用氯化銀晶體膜離子選擇電極測(cè)定氯離子時(shí)如以飽和甘汞電極作為參比電極，應(yīng)選用的鹽橋?yàn)?)。(2)若將一未知濃度的草酸鈉溶液加入此電解池，在25℃測(cè)得電池電動(dòng)勢(shì)為0．402V，Ag-AgCl電極為負(fù)極。計(jì)算未知溶液的pC2045．已知25℃Mg2+膜電極︱Mg2+(6．87×10-3mol／L)‖SCE求：(1)當(dāng)用未知溶液代替上述已知Mg2+溶液時(shí)，測(cè)得電池電動(dòng)勢(shì)為O．4467V，此未知溶液的pMg為多大?(2)若溶液替代引起液接電位Ej的不穩(wěn)定性為±lmV，Mg2+濃度測(cè)定產(chǎn)生的相對(duì)誤差有多大?濃度波動(dòng)范圍為多少?6．下述電池中的溶液當(dāng)pH=9．18時(shí)測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為0．418V；若換另一個(gè)未知溶液測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為0．312V，計(jì)算未知溶液的pH。玻璃電極︱H+(ax或as)‖飽和甘汞電極7．用鈣離子選擇性電極測(cè)定3．30×10-4mol／L的CaCl2溶液的活度，若溶液中有0.20mol／L的NaCl。計(jì)算：(1)由于NaCl的存在所引起的相對(duì)誤差是多少?(Kca2+Na+=0．0016)(2)要使誤差減少至2％，允許NaCl的最高濃度是多少?8．用氯離子選擇性電極測(cè)定果汁中氯化物的含量時(shí)，在100mL的果汁中測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為-26．8mV，加入1．00mL0．500mol／L經(jīng)酸化的NaCl溶液，測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為-54.2mV。計(jì)算果汁中氯化物的濃度。(假定加入NaCl前后離子強(qiáng)度不變)參考答案選擇題1．C2．B3．B4．B5．C6．D7．A8．B9．C10．C11．D12．C13．D14．B15．C16．A17．B18．A19．A20．C21．A22．A23．D24．B25．B26．A27．C28．D29．B30．B二、填空題電解法、電導(dǎo)法、電位法、伏安法消除液接電位飽和甘汞電極、氫電極和金屬一金屬離子電極S=-5．小，堿差6．直接電位法、電位滴定法7．雙鉑電極；電流變化8．酶?jìng)鞲衅鳎晃⑸飩鞲衅?；免疫傳感?．加速電極響應(yīng)速度10．TISAB；??；高；保持溶液離子強(qiáng)度不變?nèi)?、?jiǎn)答題1．略2．在不同相界接觸的相界面上，由于電荷在相界面上的轉(zhuǎn)移破壞原來兩相的電中性，正負(fù)電荷分別集中在相界面的兩側(cè)形成所謂的化學(xué)雙電層，達(dá)平衡后在相界兩邊產(chǎn)生的穩(wěn)定電位差稱為相界電位3．兩種組成不同或組成相同、濃度不同的電解質(zhì)溶液接觸界面兩邊存在的電位，稱為液體接界電位，即液接電位。離子在溶液中擴(kuò)散速率的差異是產(chǎn)生液接電位的主要原因。4．電極的電位隨溶液中待測(cè)離子的活度(或濃度)變化而變化的電極稱為指示電極。常用的指示電極有金屬一金屬離子電極、金屬一金屬難溶鹽電極、惰性金屬電極和膜電極。金屬一金屬離子電極只有一個(gè)相界面，稱為第一類電極；金屬一金屬難溶鹽電極有兩個(gè)相界面，稱為第二類電極；惰性金屬電極僅起傳遞電子作用，不參與電極反應(yīng)，又稱為零類電極。膜電極以固體膜或液體膜為傳感體，用以指示溶液中某種離子濃度，是最常用的指示電極。5．6．7．略四、計(jì)算題1.解(1)UO22+／U4+電極反應(yīng)為UO22++4H++2e?U4++2H20(負(fù)極)Fe3+／Fe2+電極反應(yīng)為Fe3++e?Fe2+(正極)(2)分別計(jì)算兩電對(duì)的電極電位和電池電動(dòng)勢(shì)φFe3+／Fe2+＝0．771+0．0592lg＝0．7946(V)φUO22+／U4+＝0．334+lg＝0．1204(V)E＝0．7946－0．1204＝0．674(V)>0故該電池是原電池。2．解查表得Hg2++2e?2Hg(1)φ＝0．852Vφ＝0．852-lg[Hg2+]Hg2++Y4-?HgY2-Y4-的副反應(yīng)系數(shù)αY=[Y總]／[Y4-]KHgY＝＝E=-0．331=φ+-φ-＝0．852-lg[Hg2+][Hg2+]=2．50×10-18(mol／L)設(shè)僅考慮Y4-的酸效應(yīng)，則pH=6時(shí)lgαY=4．65，αY=4．467×104KHgY===6.11×10213.解φ+=φSCE=0．242V，φ-=φH+/H2=0．0592lg[H+]E=φ+-φ-在HCl溶液中，有0．276=0．242-O．05921g[H+][H+]=0．2665(mol／L)在NaOH溶液中，有1．036=0．242—0．0592lg(10-14)+0．0592lg[OH-][OH-]=0．2583(mol／L)在混合溶液中，有0．954=0．242—0．0592lg[H+][H+]=9．40×10-13(mol/L)；[OH-]=0．01064(mol／L)設(shè)混合溶液中有NaOHxmL，HCl(100一x)mL，則0．2563x一(100一x)×0．2665=0．01064×100x=53．0(mL)100一x=47．0(mL)故混合溶液中有NaOH溶液53．0mL，HCl溶液47．0mL。4．Ag2C2O4/Ag的電極電位與pC2O4φAg2C2O4=φ°+0.0592lg=φ°+lgKsp-lg[C2O42-]=0.7995+lg(2.95×10-11)+pC2O4=0.4878+pC2O4電池電動(dòng)勢(shì)E=φAg2C2O4/Ag-φAgCl/Ag=0.4878+pC2O4-0.199=0.289+pC2O4(2)0.402=0.289+pC2O4pC2O4=3.825.由下式計(jì)算Ex-Es=-(lgcx-lgcs)0.4467-0.3674=-[lgcx-lg(6.87×10-3)cx=1.44×10-5(mol/L)從濃度相對(duì)誤差與電動(dòng)勢(shì)測(cè)量誤差的關(guān)系式得=39n△E=39×2×(±0.001)=±7.8%