水質(zhì)　草甘膦的測定　離子色譜法

水質(zhì)草甘膦的測定離子色譜法警告：實(shí)驗(yàn)中使用的草甘膦標(biāo)準(zhǔn)品有刺激性，對健康具有潛在的危害，應(yīng)盡量避免與其直接接觸。標(biāo)準(zhǔn)溶液配制過程應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行，操作時(shí)應(yīng)按規(guī)定要求佩戴防護(hù)器具，避免接觸皮膚、眼睛和衣物。范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定生活飲用水及其水源水中草甘膦的氫氧根系統(tǒng)離子色譜法、碳酸根系統(tǒng)離子色譜法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于生活飲用水及其水源水中草甘膦的測定。當(dāng)進(jìn)樣體積為100?μL時(shí)，方法檢出限為0.046?mg/L，測定下限為0.19?mg/L。規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T5750.2—2006生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法水樣的采集與保存GB/T5750.3—2006生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法水質(zhì)分析質(zhì)量控制GB/T32465化學(xué)分析方法驗(yàn)證確認(rèn)和內(nèi)部質(zhì)量控制要求GB/T33087儀器分析用高純水規(guī)格及試驗(yàn)方法原理當(dāng)淋洗液攜帶樣品進(jìn)入分離柱后，草甘膦與有離子交換功能基的平衡離子爭奪色譜柱上離子交換位置。通過淋洗液的不斷淋洗，草甘膦從色譜柱上洗脫下來，實(shí)現(xiàn)了分離。通過抑制器大幅度降低淋洗液的電導(dǎo)值，經(jīng)檢測器得到其色譜峰。方法用保留時(shí)間定性，峰面積定量。試劑和材料高純水：滿足GB/T33087要求。脫氯劑：硫代硫酸鈉，分析純。草甘膦標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，純度96?%以上。硫代硫酸鈉溶液：ρ=100?mg/L。取0.1?g硫代硫酸鈉（4.2），用高純水（4.1）溶解并定容至1?000?mL，4?℃以下冷藏避光保存。草甘膦標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ=1?000?mg/L。準(zhǔn)確稱取0.104?2?g草甘膦標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（4.3），不同純度草甘膦標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)按照純度校正后稱量，高純水（4.1）溶解并稀釋定容至100?mL容量瓶中，配制成1?000?mg/L的草甘膦標(biāo)準(zhǔn)貯備液；密封，4?℃以下冷藏避光保存，待用。此溶液有效期30?d。草甘膦標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ=10?mg/L。準(zhǔn)確吸取1.00?mL草甘膦標(biāo)準(zhǔn)貯備液（4.5）至100?mL容量瓶中，高純水（4.1）稀釋至刻度，配制成10?mg/L標(biāo)準(zhǔn)使用液，此溶液現(xiàn)用現(xiàn)配。儀器離子色譜儀：具電導(dǎo)檢測器、淋洗液發(fā)生器或等效裝置、陰離子抑制器。色譜柱：陰離子分析柱填料為乙烯乙基苯二乙烯基苯共聚物；官能團(tuán)為烷醇季銨或烷基季銨；陰離子保護(hù)柱填料為乙烯乙基苯二乙烯基苯共聚物；或者ASupp5-150陰離子色譜柱（4?mm×150?mm）和4/5G保護(hù)柱（4?mm×50?mm）或等效色譜柱。樣品過濾器：水系尼龍材質(zhì)，濾膜孔徑0.45?μm。容量瓶：100?mL和1?000?mL。分析天平：感量0.1?mg。玻璃單標(biāo)線吸量管：1?mL和10?mL。刻度吸管：10?mL。樣品樣品采集與保存樣品采集與保存按照GB/T5750.2—2006要求執(zhí)行，樣品中加硫代硫酸鈉溶液（4.4）脫氯。樣品采集后在4?℃以下冷藏避光保存，24?h內(nèi)測定。試樣制備水樣經(jīng)樣品過濾器（5.3）過濾，待上機(jī)測定?？瞻自嚇又苽溆酶呒兯?.1）代替樣品，按照與試樣制備（6.2）相同的步驟制備空白試樣。分析步驟儀器參數(shù)氫氧根系統(tǒng)儀器參數(shù)設(shè)置：淋洗液流速：1.0?mL/min；淋洗液濃度：30?mmol/L，等度淋洗；抑制器電流：75?mA；進(jìn)樣體積：100?μL。碳酸根系統(tǒng)儀器參數(shù)設(shè)置：淋洗液流速：0.7?mL/min；淋洗液濃度：8.0?mmol/L碳酸鈉溶液；再生液濃度：90?mmol/L硫酸溶液；進(jìn)樣體積：100?μL。校準(zhǔn)曲線的繪制分別用刻度吸管（5.7）移取0?mL、2.00?mL、4.00?mL、6.00?mL、8.00?mL和10.00?mL草甘膦標(biāo)準(zhǔn)使用液（4.6）于100?mL容量瓶中，用高純水（4.1）配制成草甘膦濃度分別0?mg/L、0.20?mg/L、0.40?mg/L、0.60?mg/L、0.80?mg/L和1.00?mg/L標(biāo)準(zhǔn)系列，此系列溶液現(xiàn)用現(xiàn)配。將標(biāo)準(zhǔn)系列由低到高分別上機(jī)測定，以草甘膦的峰面積為縱坐標(biāo)，濃度為橫坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。樣品測定將6.2處理好的試樣用離子色譜儀測定，根據(jù)草甘膦的峰面積由校準(zhǔn)曲線得到草甘膦的濃度。草甘膦的標(biāo)準(zhǔn)色譜圖見圖1（氫氧根系統(tǒng)）、圖2（碳酸根系統(tǒng)）。當(dāng)樣品濃度超出校準(zhǔn)曲線線性范圍時(shí)，應(yīng)將樣品稀釋至校準(zhǔn)曲線線性范圍內(nèi)再測定。草甘膦標(biāo)準(zhǔn)色譜圖（氫氧根系統(tǒng)）草甘膦標(biāo)準(zhǔn)色譜圖（碳酸根系統(tǒng)）空白試驗(yàn)按照7.3操作步驟，測定6.3處理好的空白試樣，記錄峰面積。結(jié)果計(jì)算與表示定性分析根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)色譜圖中草甘膦的保留時(shí)間確定被測樣品中的草甘膦。定量分析根據(jù)色譜圖上草甘膦相應(yīng)的峰面積進(jìn)行定量分析。水樣中草甘膦的濃度計(jì)算見式（1）： （SEQ標(biāo)準(zhǔn)自動(dòng)公式\*ARABIC1）式中：ρ——水樣中草甘膦的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（mg/L）；A——水樣中草甘膦對應(yīng)的峰面積（μS×min）；a——校準(zhǔn)曲線的斜率；b——校準(zhǔn)曲線的截距；V1——水樣體積（mL）；V2——稀釋后樣品體積（mL）。準(zhǔn)確度與精密度準(zhǔn)確度氫氧根系統(tǒng)5家實(shí)驗(yàn)室分別對草甘膦濃度為0.50?mg/L和0.90?mg/L的樣品進(jìn)行測定，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.6?%～3.1?%、0.7?%～4.8?%；實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為5.7?%和2.8?%。碳酸根系統(tǒng)3家實(shí)驗(yàn)室分別對草甘膦濃度為0.50?mg/L和0.90?mg/L的樣品進(jìn)行測定，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.4?%～4.0?%、0.8?%～3.0?%；實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為5.2?%和9.2?%。精密度氫氧根系統(tǒng)5家實(shí)驗(yàn)室分別對地表水、地下水、出廠水及管網(wǎng)水加標(biāo)樣品進(jìn)行測定，加標(biāo)濃度分別為0.50?mg/L～0.90?mg/L時(shí)，加標(biāo)回收率為81.4?%～109?%。碳酸根系統(tǒng)3家實(shí)驗(yàn)室分別對地表水、地下水、出廠水及管網(wǎng)水加標(biāo)樣品進(jìn)行測定，加標(biāo)濃度為0.20?mg/L～1.80?mg/L時(shí)，加標(biāo)回收率為90.0?%～108?%。質(zhì)量保證和質(zhì)量控制空白試驗(yàn)每批次樣品至少測定一個(gè)空白試樣，測XX果應(yīng)低于方