第17章色譜分析法概論

實(shí)質(zhì)：液液-液-氣-氣-

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TLCGC出現(xiàn)使色譜具備分離 分析功60HPLC聯(lián)用儀器：GC-MS，HPLC-指被分離組分在兩相中的“分配”以吸附色譜為例基線

W=4 W1/2=2.355死時(shí)間 TCD FID調(diào)整保留時(shí)間 tR’=tR-保留體積 調(diào)整保留體積VR’=tR*F=VRVoto*FK=CSCm稱稱稱稱k=

k=Ms/a=K2/K1=k2/k1= a>1色譜過程方程t

=t0(1+

VSV

K?tR色譜條件一定時(shí)，tR主要取決K（K↑，tRKR=2(tR(2)-tR(1)Wb(2)2(tR(2)-tR(1)=

一定溫度,某組分在吸附劑表面吸附平衡,

——T在0.95~1.05之

——T——T大于f

2A=(A+B)2（一）（二）（H→理論塔板高度理論塔板高度H——理論塔板數(shù)n—— =

或 =L/H H理=

s =sW1

=16( W

1 理L一定，Hfln?，柱效?，分離能力H理一定，L?n，但柱壓和分析時(shí)間nnt

t =16(R = WH =L/t

W12kQk= = )tt0

1k?，neffin在柱長(zhǎng)為2m的5的松柱、柱溫為1000C，記錄紙速度為2.0cm/min的色譜條件下，測(cè)定苯的保留時(shí)間為1.5min，半峰寬為0.20cm，解：n

)2=1.20.20H= （一）（二）VanDeemteer成功處解釋了色譜流出曲線的形狀和濃度極大值對(duì)應(yīng)的闡明了保留值與K評(píng)價(jià)柱效存在問題（二）VanDeemteer吸收了塔板理論的有效成果——H=A+B/u+Cu<u最佳 忽略H=A+B/u>u最佳 忽略H=A+CdH=-

+C =B u=L(cm/s)Htm

在保證足夠大R和較短tR前提下u（測(cè)定注：u一定，三個(gè)常數(shù)fl，Hfl，n?，峰 ，柱效?

A2l 影響因素：固體顆粒越小，填充越實(shí) 討論 lfl，dpflAflHfln?柱效l?，dp?A?H?，nfl柱效fl

產(chǎn)生原因：峰在固定相中被流動(dòng)相 前、展

B=2n

n<1

n=1

B

T或 u?tR

BuflHfl，n?柱效選擇載氣原則：u較小時(shí)，選M較大的N2氣（粘度大u較大時(shí)，選M較小的H2氣，He氣（粘度小 df

C=Cg+Cl?Cl

(1+k 2l影響因素 ll l (1+k)討論

dfT?Dl

Clfl，CuflHfl，n?柱效k2~ k3~ TnRn

a- k2 1+k2 =

H=A+B/u+CH理H理 = 2 =t t基本概念：固定相（s）；流動(dòng)相（一）（二）（三）（四）要求固定相→吸附劑（硅膠或分離機(jī)制：吸附平 Xm+nYa→Xa+

Ka

[Xm][Ya

Xa XmXa Xm]為溶質(zhì)分子在流動(dòng)相中的濃度

SaVm及溫度有關(guān)next要求分離機(jī)制

K= Xm Cs為溶質(zhì)分子在固定相中的濃度

連續(xù)萃取過程back要求固定相→流動(dòng)相→被分離組分→分離機(jī)制→33RSO- RSO- +→33[RSO-X+][H+ [RSO-X+ [X+

KS = m= [RSO-H+][X+ [R