雜環(huán)化合物及其應(yīng)概述

雜環(huán)化合物及其應(yīng)用

第一講雜環(huán)化合物概述

●

概念：構(gòu)成環(huán)系的原子除碳原子外，還含有其它原子，這類化合物稱雜環(huán)化合物(heterocycliccompound)。組成環(huán)系的非碳原子稱為雜原子(heteroatom)。

雜環(huán)化合物的類別0、I族，常態(tài)幾乎沒有穩(wěn)定的化合物存在

金屬雜環(huán)化合物非金屬雜環(huán)化合物第一節(jié)雜環(huán)化合物的一般描述

●

雜環(huán)化合物與有機、無機化合物的關(guān)系：有機化合物鏈狀物環(huán)狀物碳環(huán)雜環(huán)飽和環(huán)非飽和環(huán)（含芳環(huán)）環(huán)屬性二維（平面）三維（立體）有機雜環(huán)化合物雜環(huán)化合物無機雜環(huán)化合物

●

由于雜環(huán)化合物所含雜原子的數(shù)目、種類、位置及其環(huán)的大小和鍵的屬性差異而導(dǎo)致雜環(huán)化合物的種類繁多，數(shù)目龐大，約占有機化合物的65％以上。它們廣泛存在于自然界中，如植物中的生物堿、苷類，植物色素等常具有雜環(huán)結(jié)構(gòu)。Threenaturaldyesknownforcenturiesareindigo,tyrianpurple,andalizarin.NaturalandSyntheticDyes茜素?zé)焿A

煙草中約含有12種生物堿，其中，煙堿是最主要的。煙堿又稱尼古丁，一般以蘋果酸鹽或檸檬酸鹽的形式存在。煙堿為無色液體，b.p.246.1℃，有劇毒，少量有興奮中樞神經(jīng)的作用，一次吸注50mg，則可使心臟麻痹而死亡。生物堿鹽酸黃連素（鹽酸小檗堿）

黃連素（小檗堿）是喹啉類生物堿，存在于黃連、黃柏和三顆針等植物中。黃連素是黃色結(jié)晶，m.p.145℃，味苦，易溶于水，難溶于有機溶劑。黃連素具有抑制痢疾桿菌、鏈球菌及葡萄糖球菌的等作用，臨上用于治療痢疾及胃腸炎等。顛茄堿（莨菪堿、阿托品）

顛茄堿為白色結(jié)晶，m.p.114-116℃，難溶于水，有苦味。臨床用作抗膽堿藥，能抑制汗腺。鴉片中含罪有罌警粟堿迷，鴉啞片是粒罌粟絲式果流驚出的話液汁浮經(jīng)干侵燥后偽所得羨的物詳質(zhì)。允鴉片致中含籠有20多種尊生物潛堿，稈其中賓最主棍要的門一種紐奉就是郊罌粟折堿，趟其分傳子中割含有數(shù)異喹登啉環(huán)孟。罌燈粟堿財有抑泛制攣扣作用寨。嗎啡他堿R=皂R’它=H嗎啡R=防CH3,R價’=運H可待才因R=奮R’演=-撈CO顯CH3海洛渡因嗎啡屬于漠異喹床啉族鵝生物腳堿，兇是微游溶于咽水的置結(jié)晶刺，味頓苦。鞭它對懼中樞壁神經(jīng)爐有麻漢醉作版用，山有極莖快的便鎮(zhèn)痛騎效力邪，是蒙醫(yī)藥卷上常肺用的泊局部碰麻醉涼劑，挺但易岸成癮帳?？纱钜蚴菃岷煞鹊你~甲基招醚，乎與嗎摟啡有錦同樣學(xué)的生惜理作完用，土成癮掉性較囑嗎啡詢差，清用于拼鎮(zhèn)咳檔。存節(jié)在于氏大麻鄰中的看毒品誤海洛教因是班嗎啡埋的二忘乙酰撫基衍交生物放。利血牌平利血詠平，狹又稱燥蛇根節(jié)草素辦，是癥從蘿圾芙藤攪中提鈴取的雀生物松堿，蝴屬于筍吲哚慚類生洽物堿新。利血苦平有吉降血拴壓作拿用，19取56年Wo蔽od孔wa襖rd完成電全合集成。天然溝產(chǎn)物茶葉瘦中的殿生物擔(dān)堿咖啡恢因（痛咖啡恥堿）再＊魚可可衰豆堿炒茶堿茶葉撲中含射有冊多種賊生物秀堿，跑其中亂，主柿要成邁份為蓬咖啡犬因（1-冒5％）槍，少羞量茶膝堿和豪可可扮豆堿飛。3,膽7-二氫-1尋,3收,7三甲編基-1H-嘌呤-2睛,6餅-二酮葉綠琴素葉綠肺素是痕含于傷植物藏的葉砍和莖鴉中的把綠色株素，名它與迫蛋白掃質(zhì)結(jié)顯合存秘在于抖葉綠依體中見，是擴植物度進行里光合屯作用冊所必推需的皮催化扭劑，嬌通過宇葉綠餐素吸恰收了蓮太陽啦能才暴能進透行光李合作嘗用。葉綠豬素是斗葉綠恨素a和葉飼綠素b的混順合物濃（a:匙b=點3:日1），域葉綠顏素a是藍(lán)念色結(jié)日晶，m.基p.向15舒0-猛15劣3℃，其境乙醇暑溶液巷為藍(lán)揚綠色牲，并樸有深唉紅色點熒光直。葉直綠素b是深朗綠色搏粉末醋，m.梅p.牲12育0-漫13初0℃，其壤乙醇童溶液臨為黃粥色或樂藍(lán)綠合色，伙并有面紅色祥熒光軟。二榆者都賺有旋悄光性格。19區(qū)40年漢庸斯-費歇殊爾提啊出其來結(jié)構(gòu)觀，19琴60年伍女德沃訴德（Wo健od踏wa芬rd）等矮完成消了葉墻綠素a的全朝合成妥。葉綠血素A和葉吐綠素B血紅會素血紅侮素是搭高等艦動物丙體內(nèi)高輸送篩氧氣六的物烏質(zhì)，葛它在詞紅血哥球中學(xué)與蛋已白質(zhì)懶結(jié)合井成血費紅蛋貓白。以鹽怠酸水松解血夕紅蛋諷白，下即得插氯化咱血紅斜素。血紅墨素的冤結(jié)構(gòu)戚是經(jīng)銹過了戰(zhàn)近四把十年漢的研沃究才跌確定麗的，19喜29年漢累斯-費歇錫爾完閱成全跡合成甘。氯化至血紅效素維生素B1青霉素鈉維生鍬素等維生短素B12發(fā)維謠生素B12，又總名鈷胺素真，存乒在于忌動物圖肝臟坦中，末為暗何紅色影針狀徒結(jié)晶給，是連抗惡啞性貧呈血的宗藥物插。早在19插26年應(yīng)曲發(fā)現(xiàn)午動物甲的肝鵝可以蓬醫(yī)治巨惡性佛貧血直，生貝物化漿學(xué)家飛便開腔始對節(jié)肝中差的有孔效成扒分進陸行研弱究，晚但由霜于肝雜中含賤量太哪少，埋且在鬼提純旅過程件中又谷易分蒼解，凱所以姓長時丑間沒治有什濫么進觸展。曲直至19捷48年才漁分離務(wù)得到真了純繡的暗話紅色更的維原生素B12結(jié)晶格，自惡此關(guān)喬于其拴結(jié)構(gòu)倘又成鍬為有永機化爬學(xué)的康研究惜對象劑之一擁。19吹54年用X射線梅衍射聲法才逼確定針上述著維生灰素B12的結(jié)抓構(gòu)式嶼。19碎72年，趴經(jīng)過瘡近百肯名科交學(xué)工絲式作者看的努另力才趁完成學(xué)其全竟合成淚。維生我素B12的發(fā)飽現(xiàn)、票提取抓至全歌合成嫂，是航醫(yī)學(xué)勾、生球物化燃學(xué)、搭無機獨化學(xué)戚、有躲機化吹學(xué)、將生理女學(xué)乃社至物丟理學(xué)躬多學(xué)降科共帆同配呀合，李共同濫努力未的結(jié)逐果。維生君素B12St辛ru閥ct楚ur啟al墳o逮f料Vi識ta付mi賴n調(diào)B12（1）參與碳水化合物、脂肪和蛋白質(zhì)的代謝，B12輔酶參與丙酸轉(zhuǎn)化為琥珀酸使之進入三羧酸循環(huán)的一系列代謝作用；（2）參與一碳單位的代謝；（3）B12輔酶參與髓磷脂的合成，在維護神經(jīng)組織中起重要作用；（4）參與血紅蛋白的合成和惡性貧血的控制；（5）在甲基的合成和代謝中起輔酶的作用。[維生素B12的作用與用途]：

因合成甾醇和葉綠素等有機化合物的貢獻獲1965年諾貝爾化學(xué)獎羅伯特·伯恩斯·伍德沃德(1917～1979)

Woodward，RobertBurns色氨酸5-羥基色胺胸腺嘧啶鳥嘌呤

腺嘌呤胞嘧啶尿嘧啶構(gòu)建核酸捕之堿散基構(gòu)成者動（她植）暈物體攝的生濃命物拉質(zhì)也售大都利是雜習(xí)環(huán)化銀合物膚。生命侵物質(zhì)RN樸A結(jié)構(gòu)企片段胞嘧粒啶C腺嘌擴呤A尿嘧談啶U第二繼節(jié)仔雜槽環(huán)化旦合物蟲的分躁類1）按嘆雜環(huán)靠骨架薪分類客：環(huán)大道小五元可雜環(huán)六元旺雜環(huán)三元毛雜環(huán)四元蒼雜環(huán)七元護雜環(huán)八元苦雜環(huán)……環(huán)所廣含雜原子維數(shù)目單原唉子雜腫環(huán)多原廊子雜店環(huán)環(huán)的訊數(shù)目多環(huán)枕雜合單雜裕環(huán)合苯稠階雜環(huán)稠雜頂環(huán)螺雜懲環(huán)2）按做雜環(huán)刻大小位分類室：3）按塑雜環(huán)而組合公類型泰分類丑：1、有妻特定訊譯音竿名稱輕的雜冬環(huán)化味合物鄰母核五的命盲名第三旨節(jié)泡雜乳環(huán)化葬合物州的命析名雜環(huán)灑化合租物的題中文訊名稱餡是以口字圖旁標(biāo)侵明其嬌為雜鞋環(huán)，隸另半優(yōu)部分?jǐn)_表明肺雜原潮子的壺種類袋。例如盆，以閉喃、深噻分個別表狐示為伶含氧行、硫席的雜鵲環(huán)；進以咯楊、唑詠、嗪黎、啶者、啉芳表示霜為含灑氮的義雜環(huán)償，這呈些字留是根挺據(jù)英解文字站的尾句音創(chuàng)學(xué)造的幼，其缺中咯皮、唑創(chuàng)表示愈為五爸元含燦氮雜寧環(huán)，晨其余約的指志六元捕含氮其雜環(huán)幼。雜原效子超蔑過一矛個者流分別尚以二嘴、三浮等字聲表示碌相同煌雜原世子的睡數(shù)目忘，例咱如：乞二唑追，表慌示該摩雜環(huán)吵化合礙物為洽含有妄一個缺氧和念兩個塔氮雜襲原子地的五膨元雜能環(huán)。在環(huán)必中不須同的濾原子填可有灑不同槳的排俱列方適式，督命名舟時各善原子象的位秋置編野號遵校循下沿列原英則：暫①只鏈含一貝個雜合原子太或一庭個以跌上相慕同雜詳原子理的雜惹環(huán)，票雜原糾子編背最小蝴號。群②含仙兩個毀不同中雜原諒子時選，不魔同雜癥原子襪的編巨號順況序為證氧、蝦硫、大氮，廟例如1，2，3-二唑須，氧創(chuàng)在第溝一位謹(jǐn)，兩貼個氮扁原子源分別芬在第臟二和籠第三猛位少，其賄余為踐碳原滿子五姜元雜淡環(huán)化冬合物疏。1、含單雜婚環(huán)母讓核化合偵物的秒命名編號混原則從雜辨原子若開始橡編起;環(huán)上打有兩浮個及總兩個呢以上莊相同叼雜原透子時抖，應(yīng)涌使二守者編性號盡攝可能慕??；如其幸中一喝個雜套原子華連有祥氫原畫子或坡取代帶基，慌則優(yōu)虛先從就連有戒氫原礦子或釣取代確基的箏雜原萄子編趙起;環(huán)上打有不夏同雜蠟原子允時，纏按O、S、N的順摧序選隔擇起爛編點;環(huán)上言只有郊一個醫(yī)雜原摟子時杠，編馳號可陜以希隆臘字化母α、β、γ表示慮；2、有瘡特定術(shù)譯名個的雜逢環(huán)化繡合物尺的命扯名is裹ot扯hi震az井ol提e異噻今唑py奴ra缺zo意le吡唑is唇ox擦az棒ol吵e異噁熔唑六元雜環(huán)吡啶(pyridine)吡喃(pyran)γ-吡喃酮(γ-pyrone)α-吡喃酮(α-pyrone)噠嗪(pyridazine)嘧啶(pyrimidine)吡嗪(pyrazine)quinoline喹啉isoquinoline異喹啉benzopyran苯并吡喃benzo--pyrone苯并--吡喃酮六元雜環(huán)苯并環(huán)系雜環(huán)濾并雜侍環(huán)pu撓ri圓ne嘌呤Pt打er單id描in來e蝶啶1,瓦4,愛5,饑7-四氮滴萘雜環(huán)犧作母漸體：雜環(huán)勁作取頁代基蒜：3、譯無特隸定譯爆名稠催雜環(huán)辮母核印的命育名無特菜定譯水名稠訊雜環(huán)兼母核著需先照將其神母核夾分解體成兩胸個有斧特定獻名稱稠的環(huán)軌系，額其中宣一個佳為基本侄環(huán)，另一詢個為附加弱環(huán)。命名懂時，秋基本漫環(huán)在剃后，湖附加幼環(huán)在悅前，嗽中間東以方駱括號甚隔開意，括汁號內(nèi)調(diào)內(nèi)容份為兩嚴(yán)環(huán)系亂的稠臉合方熔式。競稱為附加公環(huán)名凈并［X,瓜X-暗X］基哈本環(huán)想名。咪唑褲并［5,俘4-排b］吡久啶如第十污四章輛雜環(huán)奴化合狂物和警生物丸堿駕第昆一節(jié)蜂雜環(huán)顧化合畏物稠環(huán)贏體系懸的周低邊編純號類純似相面應(yīng)的松稠環(huán)拍芳烴,例如:基本只環(huán)的毫選擇閱原則1）芳曠環(huán)和晶雜環(huán)哀稠合困，優(yōu)積先選刮擇雜鮮環(huán)；冷且優(yōu)慈先選獅擇環(huán)院數(shù)多欄、有劑特定輸譯名血者；2）雜籠環(huán)和宏雜環(huán)直稠合紫，優(yōu)私先選明擇大參環(huán)；3）環(huán)椅大小誼相同蘆時，控按N、O、S順序組選擇床；4）雜不原子甜數(shù)不饒同時暫，雜比原子邀數(shù)多織者優(yōu)驗先；5）雜逃原子印數(shù)相喪同時綁，雜丑原子巨種類緩多者疼優(yōu)先男；6）環(huán)朱大小謙，雜浸原子那數(shù)目耍種類彼均相森同時晉，稠田合前素雜原咱子編傻號較濱小的名環(huán)優(yōu)各先；2）系案統(tǒng)命費名（IU阻PA富C）把雜討環(huán)看掉成是責(zé)相應(yīng)壓的碳裳環(huán)中遼的碳忘原子扣被雜暑原子南取代由而形妥成的咳化合奶物，題命名槳時在費相應(yīng)盯的碳仇環(huán)母綠體名愈稱前嬸加上岔“雜腿”字窄（也圓可不償加）慘，并喂在雜疏字前均加上鉤雜原溫子的慮名稱紹。H遞an賽tz濕sc匪h-添Wi雁dm付an置換奴命名街法系統(tǒng)育命名榨法Re粱vi祥si仍on亭o演f魯th縣e肌ex脹te禮nd猶ed蓬H均an敞tz課sc蒸h-漢Wi鴿dm姻an腰s原ys隸te惜m打of灰n貌om首en照cl史at房誠ur弊e雞fo派r后he鋸te兩ro能-堵mo陜no佩cy喝cl叔es義.Re戚co層mm學(xué)en業(yè)da珍ti位on反s爹19懸82葉,Pu仍re涉A踩pp吳l.類C卡he乳m.,19近83,拳55故,端40享9-特41四6.2λ4δ2,7λ4δ2-N應(yīng)ap濾ht細(xì)ho清[1肥,8昂-cd:4挎,5托-c'暑d']b道is汽[1禍,2喉,6需]t亂hi淺ad溜ia暑zi香ne吡啶幕并[3箱,2零-d]嘧啶退，py膽ri瘦di來no史[3道,2疑-d]p搬yr逗im悲id修in峽e本課食程主燦要涉?zhèn)兗昂琋、O雜原棟子的工雜環(huán)督化合彎物；挪也少夾量涉領(lǐng)及含S等雜要原子蘇的雜蹄環(huán)化貝合物桌。本課車程將砍以講均座的侮形式暫展開器。內(nèi)努容主其要包污括三郊部分忽：一、姓雜環(huán)尿化合民物的騾構(gòu)建二、寬雜環(huán)稅化合伍物的霧性能困與反辣應(yīng)三、老雜環(huán)粒化合謹(jǐn)物的史應(yīng)用課程充將以販考試胡的形舊式給烈出成愛績。本課呆程將骨以芳職香環(huán)膚（即儀五元叮、六茫元雜鋒環(huán)為改主）植展開飽教學(xué)浮。第四魄節(jié)肯本劣課程孫的特豆點及貍參考報書課程浸主要河參考餃書：1.花文澡廷，上雜環(huán)掏化學(xué)絨，北勾京大這學(xué)出