第一章 定量化學概論

第一章

定量分析概論§1.1定量分析的過程§1.2分析化學中的誤差§1.3提高分析結(jié)果準確度的方法§1.4有效數(shù)字及其運算規(guī)則§1.5滴定分析法概述2023/7/21數(shù)據(jù)分析datapresentation樣品制備Preparationof

sampleforanalysis樣品采集Obtaininga

Representativesample樣品測定Performingthemeasurement提出問題Problemdefinition結(jié)果報告Reports1.1定量分析過程2023/7/22一、取樣：必須有代表性，否則分析毫無意義二、試樣分解1.分解完全、快速2.待測組分定量轉(zhuǎn)移到溶液中3.消除干擾組分4.最好不要引入新的干擾組分三、測定:

選擇合適的分析方法2023/7/23四、分析結(jié)果一般表示1.固體樣品——質(zhì)量分數(shù)wFe=0.2413或wFe=24.13%微量、痕量組分：μg·g-1、ng·g-1、pg·g-1

2.液體樣品——物質(zhì)的量濃度mol·L-1(質(zhì)量濃度mg·L-1

μg·L-1)3.氣體試樣——質(zhì)量體積分數(shù)mg/m3

μg/m3（PM2.5）2023/7/24§1.2分析化學中的誤差(error)一、系統(tǒng)誤差（可測誤差）實驗中產(chǎn)生原因1.儀器和試劑誤差2.方法誤差3.操作誤差4.個人主觀誤差⑴固定原因引起（重復性）⑵誤差的大小、正負重復出現(xiàn)（單向性）⑶找出原因可以避免（可測性）2023/7/25二、偶然誤差（隨機誤差）⑴不固定原因引起⑵誤差大小、正負難于估計(正態(tài)分布)⑶不可避免，增加測量次數(shù)可以減小偶然三、過失誤差分析人員精力不集中，粗心大意造成的。必須重做2023/7/26四、誤差的表示方法1.

準確度：測得值與真實值相互接近的程度2.誤差：測得值與真實值之間的差值3.真實值(XT)：某一物理量本身具有客觀存在的真實數(shù)值,即為該量的真值。真實值a.理論真值：純凈CuSO4.5H2O計算出Cu%,作為標準測定未知樣品。b.相對真值：標準品2023/7/274.準確度的表示方法——誤差(1)單次測量值的絕對誤差E

=xi–xT(2)………………相對誤差(3)平均值的絕對誤差(4)…………相對誤差2023/7/285.精密度、平均值、中位數(shù)(1)精密度：一組測量值相互接近的程度(2)平均值：(3)中位數(shù)：6.精密度的表示方法——偏差

⑶相對平均偏差⑴單次測量值的絕對偏差⑵平均偏差2023/7/29甲(%而):象1宇0.塔30或9咽.8臂09.曉6010址.2老0慕10劉.1仇010襪.409.霧70霸1床0.冷00頂9鍛.7振0滔10腿.2識0乙(%竄):疊1輕0.蕉00震1追0.診009.典5010陪.2堵0己9.鼠909.嗓8010遲.5件09.慚60箭1蒙0.污40鳥9.龜90甲、山乙皆等為：20協(xié)23分/6丟/2衡710⑷叔標準臨偏差張(SD段)RS數(shù)D=倉2名.8涌%酷RS協(xié)D=糊3栗.2增%⑹極差(R漠)R曬=最大厲值拳－澤最小途值相對料極差＝S甲=0矛.2另8S乙=0侵.3省2突出腐一組慣測量首值中鑰大偏呀差對莖精密忘度的溫影響罷。⑸澆相對益標準豪偏差饞（RS鳴D）伍（變異蔽系數(shù)cv）20檢23緣瑞/6喚/2古7117.潮精芬密度幟與準男確度罷的關然系準確相度高表必須眠精密為度高量；精哲密度孕高準濱確度秀不一船定高海，若一弊組數(shù)沈據(jù)的掠精密急度差撇自然綿就失那去了鋒衡量財準確樂度的陜前提躺。XT甲**及**乙**蛛**丙*虎*吊*折*丁*忽**穩(wěn)*√√20栽23傅/6蓮/2積71220獸05瘦年中循科院畏選擇雨題（鞭2分冤）關于婆誤差捧論述后正確批的是魄：精密露度好慨誤差涌一定裝小B.隨機抓誤差章具有模方向東性C.絕對綠誤差幕就是坦誤差堆的絕月對值D.誤差昏的大晌小可繳以衡蜜量準益確度20廟23死/6倚/2擴71320塌12年中聞科院傅考研悉（2分）若一農(nóng)試樣殼分析禾結(jié)果后的精托密度普很好減，但覺準確夫度不白好，可能紫的原寨因是硬：試樣挨不均振勻有過涼失操宴作使用借試劑驗含有啞影響匙測定摔的雜厲質(zhì)使用條的容肆量儀鞠器經(jīng)闊過了款校正20糧23拔/6裁/2腳714五、恰公差生產(chǎn)芒部門童對分賞析結(jié)匙果允嫁許誤昆差的少一種偵表示拘方法吹。分析梅結(jié)果引超出別了允掩許的謠誤差盛范圍悔稱為叮超差掙，須執(zhí)重做何。20磁23曉/6稠/2拿715§1含.3提高棄分析杰結(jié)果艷準確卡度的驕方法各種褲分析驗方法躺的準蹦確度溪和靈粘敏度擺是不范同的贈，根總據(jù)具曠體要魯求選沾擇合鴉適的備方法盡量杯減小睜偶然呼誤差然，消捉除系蔑統(tǒng)誤刊差一、選奮擇合猜適的右分析塔方法含量膨＞1淡％駁(節(jié)常量飽組分懶分析羞）庸化學木分析仰法含量網(wǎng)＜1艙％庭（士微廢量、還痕量敬組分邊分析扇）槽儀器淡分析姑法20任23睬/6渾/2扛716二、盡量導減小芝測量菜誤差（Et叢≤±岔0.勞1％政）1.廊稱取塘樣品荷質(zhì)量唱應大鑰于0號.2g分析灣天平拼(1生/1屈00擁00雪)稱賴準至留0.洞1mg宇，稱量缸誤差咽±0夏.1mg∴w≥0威.2乘g20仇23墾/6汽/2厲7172.賞滴掙定體淚積一面般應榮大于管20mL∴V≥20君mL（2表0－職30恭mL為宜獻）滴定袖管允董許Et冶±核0撲.0比1m乳L中科鞋大研宴究生省復試退題：用KH胃P(Mr=2四04篩.2逃)標定扯約0江.1mo君l/分LNa站OH,問應狹稱取說多少露克20纖23婦/6慨/2好718三、消除唇系統(tǒng)六誤差2.軍空軟白實槽驗：檢驗辨所用花試劑集、水膚中有哨無待凍測組改分3.道校皆準儀格器：消除啄儀器奴系統(tǒng)屑誤差四、敗適當貴增加捉測量盡次數(shù)若，減疲小偶度然誤距差1.對照實驗a.與標準樣品作對照b.與標準方法作對照c.與標準實驗室作對照d.加入回收法20碑23芬/6泊/2爪719§1降.4有效寺數(shù)字厘及其性運算尼規(guī)則一、顯有效刑數(shù)字實際薯測量喉到的葬數(shù)字舉包括園一位畢可疑蟲數(shù)字叮。滴望定管匙25午.12mL二、截有效孤數(shù)字寫位數(shù)1.懸與選森擇儀齊器及勾測量洋方法柳的準靜確度呈有關萬分負之一躍分析鄙天平康1.側(cè)00趕00g五位十分撿之一植托盤演天平爬1.拍0g兩位滴定索管前2哭5.奴61mL四位移液盲管沖2統(tǒng)5.抽00mL四位量筒埋50mL兩位20暗23用/6譯/2耐7202.揀“0冒”的皂作用句：0.碗00巴01確00三位定位0.來50漲00丑0五位28不.0季03欠0六位3.壯指蟲數(shù)與嫌對數(shù)隙：已知嘩[H+]=右1.超0×今10-2兩位pH利=2孔.0勇0兩位pH睡=0缺.0膝97三位Ka旬=1奏.8氏×1昆0-5兩位pK笛a=4起.7煎4兩位pK易a、犯pH值的突有效為數(shù)字攪位數(shù)回取決眼于小懲數(shù)點挨后數(shù)淡字的愿位數(shù)pH窄=醒0禍.0終3轉(zhuǎn)化月為[H+]扶=炒?0.返93王m責ol評·L-120茶23推/6弦/2百7215.候非蠢測量兇所得而數(shù)字淋位數(shù)屠任意倚確定Na2CO3+2HC凡l票=2Na俯Cl戀+膜H2CO34.朋有負些數(shù)畝字的濃位數(shù)號含糊翁不清45禍00（1創(chuàng)）4文.5畏×1賠03二位（2孝）4費.5限0×1宮03三位（3物）4紙.5荷00×1撕03四位20努23傲/6多/2要722三、湖有效棍數(shù)字濕修約照法則仆：“四屢舍六寺入五擋成雙叛”1.測量鴉值中挺被修蛾約的托那個與數(shù)≤齊4，潤該數(shù)嶺舍去拜；那個氧數(shù)≥醫(yī)6，允則進鐘位；歷等于禽5時現(xiàn)若進涉位后霸末位數(shù)為蝕偶數(shù)密則進嗽位，絡舍去亮后末蘋位數(shù)述為偶乏數(shù)則朽舍去線。12渠.1惠412撥.1噸612增.2笛512瞧.7滑5保留猜三位12月.112裙.212昌.212崇.820病23溜/6堪/2界72312緊.4請50拾00誕112劑.512帆.47.幻玉52.篇修掌約的販那個鹽數(shù)等婚于5繁時，囑其后詞還有鄙數(shù)字猴，該丑數(shù)總絕是比鴿5大冒，以進嚷位為市宜。3.修約菌要一需次性保留顫三位12碎.3疾50些027.榮54決99貢9徒保其留二膜位四、醬計算臥規(guī)則眠：先碧修約臉后計癥算1.加、著減法軌：以小良數(shù)點戲后位漆數(shù)最俗少者銀為準短進行舉修約下例滴結(jié)果狠應保降留幾交位有辜效數(shù)份字？21壩3.受64誕+腥4給.4熟02葬8訓+截0.比32腦4（五墾位）4.敗4指+澤23煌.8精79籃+愛3罷15棟.6膜9（四態(tài)位）20恢23辰/6任/2打724計算煌0土.0碌12仗6×刪26辟.5近2×汪1.東06牙28劃3=四位遙×四嚷位×區(qū)9.頓20貌＝四位0.著01功26痕×2泳6.移5×集1.恥06聽=0網(wǎng).3嚷542.乘、短除法壓：以有紀效數(shù)榨字位趣數(shù)最卸少者淹為準攔進行洋修約中科任院考撞研題決（2刊分）說明（1貨）在喜乘除寇法運未算中澆常會火遇到匠大于幕9以旅上的弱數(shù)通曉常多關看一逼位（2泳）在縱化學態(tài)平衡紹和誤征差的葛計算壘中一弓般保割留二矮位有癥效數(shù)拍字（不摩用修偉約直橡接計植算）20西23目/6企/2巾725準確絡移取絮25虎.0昆0mL水樣漂加入新20mL的緩犁沖溶召液和0掘.4賞90沾0g的K2Cr2O7溶解功后再姻加入瞇3.稠1g的KI移液立管量筒電子若天平托盤忘天平五、眾有效稱數(shù)字兔實驗啄中應際用㈠或正鋪確記墊錄數(shù)釘據(jù)滴定培管匹2灰3.棋10mL23繁.1律mL×移液脾管得2驢5.償00mL25抽mL×析天滿平疼0.蛋23肝00g壁0.雞23曾g×㈡正確漿的選譜用量續(xù)器20久23膀/6疑/2傲7263.元低含化量組精分＜獄1%功要求刺報出由二位甚有效劈燕數(shù)字0.旅21補%傲0刺.0幕89怒%騾等㈢縮慧正確犬選用丘化學志試劑優(yōu)級圍純分析顯純化學征純生化瓦試劑GR煌（綠）AR剛（紅）CP腸（藍）BR日(褐)㈣飯正確誓報出苗分析本結(jié)果1.債高含悠量組纖分≥學10舟％要桶求報謀出四米位有膊效數(shù)惠字。98曠.0皂0%掉1榴0.廳20敞%呀等2.杠中含觸量組侵分1療∽1猛0％忽要求留報出付三位嗚有效臣數(shù)字飲。1.03養(yǎng)%獎9.餃70瘡%等稱取造3.土500繪0g煤測陣其S%甲報昨出S=投0.油04煎2%乙報經(jīng)出S=命0.禮04榨23婆2%√20釋23僚/6邀/2敘727容量瓶吸量管錐形瓶移液管酸式滴定管燒杯量筒容量瓶吸量管錐形瓶移液管酸式滴定管燒杯量筒20判23戲/6擱/2壘728㈠執(zhí)名詞1.標準贊溶液螞：§1扇.5針滴定孟分析嘴概述一、儉特點旱及主催要分掃析方腎法已知站準確險濃度敘用于爭滴定酸分析吸的溶嗓液(四位)HC遵l0.展10消00幣mo濱l/論L0.捧10mo狂l/戀L2.滴定腸：將滴請定劑占通過速滴定留管滴加到被蘭測物賀質(zhì)溶鼓液中煙的過噴程3.sp雁:標準栗溶液輔與被之測物冷質(zhì)恰孩好反偶應完搶全的堵點4.ep：在滴鳴定的貼過程亡中指示旬劑顏漂色突丟變的度那一詢點√5.滴定句誤差毫：ep與sp不一酒致而呈引起靈的誤榜差(Et%翁)20孕23芬/6蠟/2葡729A.越小柄越好B.等于本0C.最好乞產(chǎn)生碼正誤擺差D.在允揉許的強誤差蹈范圍愈內(nèi)我院門考研音選擇欠題（2分）在化感學分挽析中守滴定攜誤差擦允許哥(壓)20購23挎/6恐/2囑730氧化打還原失滴定賣法沉淀司滴定宅法滴定操作㈡址特點塞:1.適用狂常量弟組分洞分析搞（含腰量大忘于1制％）2.準確音度高3.簡單賺、快仁速不曬需要豎復雜環(huán)的儀膀器4.去應柱用范杠圍廣㈢采方法酸堿妻滴定威法絡合藏滴定暫法20蜂23淘/6道/2證7311.針按拴反應犁方程歸式進各行且消反應幟完全二、椅對滴兄定反朋應的駝要求吊：有確霜定計洗量關酬系反應膀達9攀9.惠9%坑以上2.急反則應速偏率快3.么有殿合適卵的In指示ep4.襯消馬除干情擾三、片滴定拘分析總的方終式：1.穿直舒接滴飲定法2.份間嫌接滴怎定法3.構(gòu)置捎換滴組定法4.如返礙滴定裳法20信23涌/6挎/2去732四、沃基準你物質(zhì)用來彎直接碎配制熟或標泡定標遙準溶剛液的密物質(zhì)K2Cr2O7Na2C2O4Ca紹CO3KH演P等具備輕條件餓：1.試劑車組成電與化曾學式置完全餡相符2.留純論度高3.饑性點質(zhì)穩(wěn)悠定4.掛摩敲爾質(zhì)揚量要踩較大素些5.爆化未學反從應以行一定苦的反吐應式矛進行眠完全6.逗最綱好無疏色20草23疏/6比/2包733中科替院填認空題瓜（2線分）下列毀物質(zhì)舅用來販標定KM辨nO4溶液差的是窗（孩）A.普Na2CO3B.忍Fe忠Cl2C.奇Ca責CO3D.文Na2C2O420些23漢/6浸/2迎734五、標準墻溶液柄表示詳方法物質(zhì)咐的量劃濃度說明蛇：由霸于物欄質(zhì)的豎量nB，取決仆于基計本單樹元的漸選擇宰，因此位表示恐物質(zhì)撇量的道濃度龜時必剝須指晨明基邪本單民元。（m融ol盆·L-1）20線23槍/6脊/2挨7352.服滴定溪度（T）每毫撲升滴悼定劑否相當御于被鏈測物裙質(zhì)的赤質(zhì)量味（g）g/裁