第二章 價(jià)鍵與分子結(jié)構(gòu)

1第二章共價(jià)鍵與分子結(jié)構(gòu)

闡述形成有機(jī)分子的原子在分子中相互結(jié)合、相互影響，以及它們與該化合物性質(zhì)之間的相互關(guān)系的學(xué)科。

19世紀(jì)初期，開始了結(jié)構(gòu)理論的研究。1828年F.維勒和J.von李比希認(rèn)識(shí)到每一個(gè)化合物都有一定的組成。瑞典化學(xué)家J.J.貝采利烏斯1827年提出了同分異構(gòu)現(xiàn)象的概念，并且指出異構(gòu)體的不同是與分子中各個(gè)原子結(jié)合的不同而產(chǎn)生的，把這種不同的結(jié)合叫做結(jié)構(gòu)。這是結(jié)構(gòu)理論的開端。

一個(gè)有機(jī)分子的性質(zhì)不僅取決于所組成元素的性質(zhì)和數(shù)量，而且也取決于分子的化學(xué)結(jié)構(gòu)。2.1共價(jià)鍵與分子軌道有機(jī)結(jié)構(gòu)理論22.1.2共價(jià)鍵1916年Lewis提出了經(jīng)典共價(jià)鍵理論：當(dāng)兩個(gè)或兩個(gè)以上相同的原子或電負(fù)性相近的原子相互結(jié)合成分子，分子中原子間可以通過共享一對(duì)或幾對(duì)電子達(dá)到穩(wěn)定的稀有氣體的電子構(gòu)型，形成化學(xué)鍵。這種由共享電子對(duì)形成的化學(xué)鍵稱為共價(jià)鍵（covalentbonds）。

碳原子既不容易得到電子,也不容易失去電子。因此,有機(jī)化合物分子中的原子間主要以共價(jià)鍵相結(jié)合,以滿足八隅律。

這種用電子對(duì)表示共價(jià)鍵結(jié)構(gòu)的化學(xué)式稱為L(zhǎng)ewis結(jié)構(gòu)式。它主要用于說明有機(jī)反應(yīng)機(jī)制中電子的轉(zhuǎn)移。32.1.3價(jià)鍵理論有機(jī)化合物的性質(zhì)取決于其結(jié)構(gòu)。在形成有機(jī)物時(shí)，碳原子一般以共價(jià)鍵與其它原子結(jié)合。價(jià)鍵理論（電子配對(duì)法）基本要點(diǎn)：成鍵條件（i）形成共價(jià)鍵的兩個(gè)電子，必須自旋方向相反；（ii）元素原子的共價(jià)數(shù)等于該原子的未成對(duì)電子數(shù)（共價(jià)鍵具有飽和性）；（iii）最大重疊原理（共價(jià)鍵具有方向性）。但是，價(jià)鍵理論無法解釋有機(jī)物如甲烷的結(jié)構(gòu)。42.2共價(jià)鍵的屬性及其斷裂行為

鍵長(zhǎng)

：成鍵原子的核間距離

鍵角：兩共價(jià)鍵之間的夾角

鍵能：離解能或平均離解能決定分子空間構(gòu)型→化學(xué)鍵強(qiáng)度

鍵的極性:成鍵原子間的電荷分布→影響理化性質(zhì)5形成或斷開共價(jià)鍵時(shí)，體系放出或吸收的能量。

鍵能高，即成鍵時(shí)，體系放出的能量多，則體系內(nèi)含有的能量就低，體系就越穩(wěn)定。

注意：鍵能并不完全等于鍵的離解能。

對(duì)于雙原子分子而言：鍵的離解能＝鍵能

對(duì)于多原子分子而言：鍵能與鍵的離解能并不一致，它是指

特定的鍵。

CH4的鍵能則是它們的平均值：EC－H

＝414.25KJ·mol－1

例如：CH4的鍵能與離解能

2.2.3鍵能:6

鍵的極性大小以偶極矩（）來量度。

偶極矩是向量，帶有方向性，一般以“

”來表示，箭頭表示從正電荷到負(fù)電荷的方向。

多原子分子的偶極矩是分子中各個(gè)鍵的偶極矩的向量和。

2.2.4鍵的極性與分子的偶極矩

鍵的極性：鍵的極性大小取決于成鍵兩原子電負(fù)性的差值，與外界條件無關(guān)，是永久的性質(zhì)。

一般規(guī)律：成鍵的兩原子的電負(fù)性差在

0～0.6間，可認(rèn)為鍵沒有極性，是非極性鍵；

0.6～1.7間，可認(rèn)為鍵有極性，是極性鍵；

1.7以上，可認(rèn)為該鍵就是離子鍵。7

鍵長(zhǎng)與鍵能反映了鍵的強(qiáng)度，即分子的熱穩(wěn)定性。

鍵角反映了分子的空間形象。

鍵極性和分子的偶極矩反映了分子的化學(xué)反應(yīng)活性，并影響它們的物理性質(zhì)（沸點(diǎn)、熔點(diǎn)、溶解度等）。

分子的極性是分子中所有化學(xué)鍵極性的向量和。對(duì)于雙原子分子，鍵的極性就是分子的極性。多原子分子的極性不僅取決于各個(gè)鍵的極性，也取決于分子的形狀。分子的極性越大，分子間相互作用力就越大。μ=0(非極性分子)μ=1.87(極性分子)82.2.5共價(jià)鍵的斷裂——均裂與異裂

有機(jī)反應(yīng)涉及舊鍵的斷裂和新鍵的形成。鍵的斷裂有均裂和異裂兩種方式：(一)均裂

帶有單電子的原子或基團(tuán)稱為自由基(freeradical)。經(jīng)過均裂生成自由基的反應(yīng)叫作自由基反應(yīng)。一般在光、熱或過氧化物存在下進(jìn)行。——>自由基反應(yīng)

9(二)異裂

異裂后生成帶正電荷和帶負(fù)電荷的基團(tuán)或原子的反應(yīng)，稱為離子型反應(yīng)。帶正電荷的碳原子稱為正碳離子?！?gt;離子型反應(yīng)

:10價(jià)鍵檔理論搏揭示布了共腸價(jià)鍵約的本架質(zhì)，流但它魔無法屆解釋封甲烷利分子(C句H4)中4個(gè)C-億H鍵的鵲鍵角蝴相同卻，均尾為10泳9°寇28奸′的事涌實(shí)。19饅31年鮑燭林在境價(jià)鍵牢理論影的基駱礎(chǔ)上劫，提穗出了雜化叼軌道站理論：原煎子在南形成和分子鄰時(shí)，母由于攤原子稠間的跌相互盼影響踐，同里一個(gè)虛原子先內(nèi)的胖不同炒類型簽、能統(tǒng)量相倍近的綿原子仇軌道伶可以重新頁組合成能趟量、腔形狀炮和空貪間方答向與動(dòng)原來洪軌道每完全勤不同別的新鳴的原央子軌沿道。例這種每重新注組合常過程撿稱為雜化，所弊形成結(jié)的新跪的原技子軌受道稱饅為雜化大軌道（hy郵br侄id喝iz沉at掙io觀n胞or拔bi遺ta顯ls）。2.機(jī)3軌道王雜化拼與分洪子結(jié)逮構(gòu)11sp3雜化罵軌道甲烷陪分子碳原敘子的sp3雜化猜軌道碳原畫子的sp2雜化傭軌道乙烯屠分子乙炔歉分子碳原蛋子的sp雜化辛軌道C元素位于窩第二周期IV鏟A族，C的電掏子構(gòu)寇型為1s22s22p2。在有泰機(jī)化健合物琴中,碳并扶不直答接以型原子呈狀態(tài)墾參與斬形成蠻共價(jià)證鍵,而是先雜懂化,后成哪鍵。碳基原子形有3種雜坡化形泡式—sp3、sp2和sp雜化亂。12SP3雜化：SP2雜化瓦：SP雜化：13（1）不唇同雜投化方質(zhì)式的就軌道賴形狀央、s成分盡的多卵少及據(jù)不同素雜化哄碳原匹子的電負(fù)擴(kuò)性：（2）鍵與鍵的差異：在“發(fā)無機(jī)存化學(xué)趙”的胳基礎(chǔ)業(yè)上，慣通過淡甲烷輪、乙廉烯、柴乙炔刪的結(jié)須構(gòu)（葛畫出監(jiān)結(jié)構(gòu)筑圖）裹，著加重明萬確兩陷個(gè)問焦題：A.存在何的情策況:鍵可杯單獨(dú)商存在嬸于任惡何共滋價(jià)鍵訴中B.鍵的沃形成柏情況曉：鍵成鍵充軌道角沿軸賄向在皇直線越上相址互重罷疊C.電子校云的睬分布盜情況繪：電子乞云在絹鍵軸醬上，罪呈圓卵柱形齡分布D.鍵的婆性質(zhì)殲：鍵鍵井能大箱、可桐極化禿度較嗓小、頃可旋糾轉(zhuǎn)142.旅3.錘4冷sp3、sp2和sp的比悄較2.跑3.進(jìn)5反應(yīng)帝活潑衫中間熔體與擦雜化啦軌道在反園應(yīng)過培程中觀，成哀鍵的渣碳原辟子由黨于共儉價(jià)鍵身的斷蒜裂方黎式不記同可時(shí)以形悉成帶割有正鼠電荷碎、負(fù)貨電荷辯或一泉個(gè)未肅成對(duì)足電子改的碳異原子鍵，這槳些碳管原子芽分別掛被稱叛為碳回正離憑子（ca突rb貪on姑c厘at負(fù)io概ns）、耗碳負(fù)剛離子咳（ca抽rb隱on心a農(nóng)ni進(jìn)on博s）或迎碳自魂由基把（ca稠rb傾on滲r態(tài)ad哨ic留al雹s）。15碳正咽離子鎮(zhèn)、碳骨自由嬌基和竿碳負(fù)鐵離子狡的結(jié)艷構(gòu)與軟穩(wěn)定處性直敞接受喇到與挖之相腸連接竄的基援團(tuán)的駁影響刮。它耕們穩(wěn)再定性濁的一陶般規(guī)厚律如任下：（1）芐順基型狐或烯隨丙型怕一般孤較穩(wěn)簡(jiǎn)定；有（2）碳中正離蒸子或嫌碳自洋由基槐是：3°＞2°＞1°；便（3）碳痰負(fù)離躲子則債是1°＞2°＞3°。甲基限、異蜂丙基煤、叔慎丁基蘿自由氏基的蹲結(jié)構(gòu)中心嘩碳原鬼子為sp2雜化162.湖4電子粉效應(yīng)分子卸中原求子相摸互影督響的賴實(shí)質(zhì)舅，一理般可噸用電子吩效應(yīng)(e低le數(shù)ct永ri頑c抹ef妙fe數(shù)ct駛)和立體鎮(zhèn)效應(yīng)(s孩te戴re文o讓ef烘fe個(gè)ct晃)來描名述。電子宗效應(yīng)——指分散子中半電子搏密度井分布柳的改燭變對(duì)黎性質(zhì)輕產(chǎn)生斤的影成響。輝它又巧可分旅為誘導(dǎo)駱效應(yīng)(I渴nd療uc培ti誓ve念e券ff睛ec收t,I)和共軛腸效應(yīng)(C屯on乏ju門ga泛ti嘗ve嘴e枯ff嫩ec鞋t,C)兩類蓮。立體威效應(yīng)——指分箭子的增空間貌結(jié)構(gòu)礦對(duì)性正質(zhì)所牙產(chǎn)生遙的影撇響。17誘導(dǎo)裙效應(yīng)——由于休分子餡中電幣負(fù)性習(xí)不同朱的原樹子或噸基團(tuán)爐的影志響使哥整個(gè)弱分子餐中成育鍵的肌電子究云沿榨碳鏈(共價(jià)壤鍵)向一膨個(gè)方嚷向偏瀉移，混使分漠子發(fā)腫生極獎(jiǎng)化的族現(xiàn)象文。誘導(dǎo)效應(yīng)吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)(-I)

斥電子誘導(dǎo)效應(yīng)(+I)2.姻4.哨1σ鍵誘導(dǎo)似效應(yīng)劫（I效應(yīng)懇）d-d+dd堡+dd泰d+Cl18誘導(dǎo)租效應(yīng)悅中電諸子偏修移的理方向出以C—喜H鍵中H作為善比較休標(biāo)準(zhǔn).+I-I根據(jù)脅實(shí)驗(yàn)鞋結(jié)果,得出項(xiàng)一些林取代咐基的壞電負(fù)斑性次佩序如占下：N+R3>-N嬸O2>年C=鳥O認(rèn)>-F仆>稈-慮Cl某>塵-棚Br光>終-閃I>-O帥CH3>-N罩HC蹈OC瞧H3>勾-C宵≡C點(diǎn)>-C6H5>雷-C主H=篇CH2>-H>-C水H3>-C2H5>-C得H(運(yùn)CH3)2>-C牛(C播H3)3>蜜-C勻OO->購-O-19誘導(dǎo)巷效應(yīng)定的傳傭遞誘導(dǎo)片效應(yīng)循是永貢久存練在的創(chuàng)電子尖效應(yīng),這種印效應(yīng)赴沿著鳴分子閣鏈由素近及谷遠(yuǎn)傳籮遞下冰去并等逐漸屋減弱,一般盜經(jīng)過2~益3個(gè)碳餐原子懇后即歡可忽轟略不童計(jì)(單向稅極化,短程宮作用)。pKa2.清84替4.暴06兇4號(hào).5更2搏4慚.8夸2202.土4.句3共軛毫與超蝕共軛甲效應(yīng)當(dāng)共彈軛體粱系受普到外擋電場(chǎng)器的影裝響(如試葬劑進(jìn)螞攻等)時(shí),電子抗效應(yīng)答可以而通過π電子壁的運(yùn)魚動(dòng)、替沿著疲整個(gè)釣共軛悄鏈傳滋遞,這種兇通過松共軛定體系盡傳遞書的電陡子效末應(yīng)稱跌為共軛義效應(yīng)。分斥電慌子共坑軛效狼應(yīng)(+C)和吸電哨子共犬軛效德應(yīng)(-C)兩類撤。共縫軛效金應(yīng)沿英整個(gè)環(huán)共軛禁體系劇傳遞鬼的特芝點(diǎn)是爬：交替鬧極化降，遠(yuǎn)景程作接用。21共軛拖體系撇的類砍型（1）π-久π共軛CH2＝CH騙—C冷H＝CH2CH2＝CH免—C哄H＝CH轎—C歷≡C院H222.p-π共軛起因掙于π鍵與映鄰近p軌道鍵的重僅疊上頁下頁首頁23相關(guān)仰鍵長(zhǎng)腿比較Π34上頁下頁首頁24起因鋪于π鍵與牲相鄰C-遙Hσ鍵的命重疊3.改σ份-π超共業(yè)軛δ-δ+非共燃軛超共鐘軛上頁下頁首頁25起因比于p軌道丘與相玩鄰C-毫Hσ鍵的缺重疊4.丑σ脅-p超共竭軛3跟(σ-p)超共束軛上頁下頁首頁266籍(σ-p)9放(σ-p)+正碳離子穩(wěn)定性<<上頁下頁首頁272.析6.姓1構(gòu)象哀異構(gòu)(c養(yǎng)on濤fo賞rm漲at撕io惡na影l(fā)冒is池om稠er恢is臥m)1.乙烷芳的構(gòu)窯象因單鍵旋轉(zhuǎn)襲而使迫分子有中原乖子或狀基團(tuán)認(rèn)在空或間產(chǎn)酬生不倦同的來排列膝形象觸稱為構(gòu)象。每像一種介空間為排列抱形象銳就是館一種雪構(gòu)象,因構(gòu)渾象不啄同而死產(chǎn)生壓的異煮構(gòu)現(xiàn)對(duì)象稱構(gòu)象熟異構(gòu)。2.刷6立體迷結(jié)構(gòu)億化學(xué)28乙烷磚構(gòu)象亞的表滅示方槳法：鋸架仗式和紐曼圣投影催式鋸架絹式Ne婆wm俘an投影租式交叉辟式(St拴ag趣ge倉re畏d)重疊翁式(Ec僚li隨ps觀ed盛)2912恨.5秧kJ們/m枕ol乙烷津分子鹿是處步于交愿叉、倉重疊靈以及弟介于倉兩者靜之間土的無飼數(shù)構(gòu)國(guó)象的拌動(dòng)態(tài)棄平衡棉混合痕體系,但各杰種構(gòu)屋象體螞存在仔的比皇率不視同。構(gòu)象載的能販量分枝析：30正丁柱烷各坐種構(gòu)復(fù)象的懇能差還不大,室溫設(shè)下可木迅速眨轉(zhuǎn)化,正丁板烷實(shí)頃際上琴是各角種構(gòu)已象異紐奉構(gòu)體把的混售合物,但對(duì)鈔位交揮叉式上為優(yōu)蠶勢(shì)構(gòu)挖象,約占70剪%,鄰位秤交叉漸式約猾占30多%,其他言構(gòu)象磨所占慈比例射極小栽。全重藝疊式內(nèi)鄰圈位交病叉式泥部壯分重柿疊式面對(duì)窮位交蕉叉式2.丁烷氧的構(gòu)個(gè)象31(1獨(dú))兩種漢典型壩構(gòu)象——船式燦和椅揮式船式侮構(gòu)象椅式嶄構(gòu)象3.環(huán)己避烷的銷構(gòu)象昆異構(gòu)HHHHHHHHHHHH124356HHHHHHHHHHHH透視何式棒球悅模型32椅式(模型)25樣0p脆m1,附3-二豎協(xié)鍵的幻玉相互印作用付力交叉誦式交叉吐式的H椅式磚構(gòu)象99殊.9抬%船式財(cái)構(gòu)象0.禁1%33(2疼)椅式室構(gòu)象打中的藏直立管鍵和隨平伏封鍵C1豆C3宵C5的鍵韻下翹C2研C4屆C6的鍵膠上翹C1經(jīng)C3葡C5的鍵等豎直旁向上C2君C4禁C6的鍵躁垂直逐向下與對(duì)螺稱軸飄平行腐的C－H鍵,叫直立商鍵(a鍵)，幾乎珠垂直曉于對(duì)絮稱軸害的C－H鍵,叫平伏辱鍵(e鍵)34翻環(huán)姓作用：通蒼過碳獵碳單畏鍵的鳳轉(zhuǎn)動(dòng),環(huán)己置烷一隨種椅駛式構(gòu)匹象可費(fèi)以轉(zhuǎn)妙變成浮另一狠種椅仗式構(gòu)鐵象。轉(zhuǎn)環(huán)要前后散，a鍵變e鍵，e鍵變a鍵。45替.2辛kJ金/m悼ol106/s動(dòng)畫單模擬星：椅群式環(huán)番己烷縮慧的翻帖環(huán)作購用e→aa→e352.腥6.傲2.離1順反望異構(gòu)只有a≠謠b和d概≠慢e時(shí)，方才有寫順反扛異構(gòu)夜。任智何一常個(gè)雙討鍵碳估上若帆連接蟻兩個(gè)梁相同鋪的原友子或愉基團(tuán),則只矛有一攜種結(jié)源構(gòu)。(1飲)分子啄中存么在著賠限制請(qǐng)?zhí)荚幼苑鹩尚龖肄D(zhuǎn)的投因素,如雙段鍵或魯環(huán)(如脂睬環(huán))；(2罪)不能盜自由沫旋轉(zhuǎn)行的原疑子上飯各連科接2個(gè)不柄相同敘的原罪子或臟基團(tuán)學(xué)。2.能6.薄2構(gòu)型否異構(gòu)36反-2瀉-丁烯CH3順-2手-丁烯C═CHHCH3CH3C═CHCH3H(Z)-父3-甲基-2剃-戊烯(E)-懷3-甲基-2交-戊烯C═CCH2CH3HCH3CH3C═CCH3HCH3CH2CH3順-3六-甲基-2河-戊烯反-3娃-甲基-2梳-戊烯372.耳6.里3.振2手性鉆異構(gòu)1、手穿性觀察竄自己異的雙羞手,左手嘩與右雞手有宣什么先聯(lián)系落和區(qū)膛別？左右窗手互謝為鏡剛像與宴實(shí)物酸關(guān)系(稱為對(duì)映辨關(guān)系)，彼寶此又烤不能慮重合忽的現(xiàn)咸象稱本為手性。任何吩物體嶺都有羊它的詢鏡像灣，一際個(gè)有慘機(jī)分絲式子也鋤會(huì)有源它的笛鏡像隔。2、手蘭性分壁子和亭對(duì)映泄體若實(shí)業(yè)物與顛其鏡羨像能個(gè)夠完降全重租合，測(cè)則實(shí)沾物與拖鏡像袋所代搖表的旁兩個(gè)刻分子煌為同填一個(gè)矮分子鐘。38但有擱些分慢子如臥乳酸,兩個(gè)睬互為裕實(shí)物奸與鏡們像關(guān)礙系的須分子主不能鄙重合晃。不能例與其持鏡像沾重合揉的分護(hù)子稱報(bào)為手性扒分子(c濱hi艷ra魂l違mo蔽le肥cu槐le爺)。一個(gè)睛手性燙碳原例子所螞連的4個(gè)不唱同原片子或厲基團(tuán)服位于曲四面魄體的拆四個(gè)圖頂角勻，在營(yíng)空間天具有2種不僑同的虛排列刺方式(也稱濾兩種先構(gòu)型),它們谷彼此慶構(gòu)成氧一對(duì)寨對(duì)映爺體。有一擁個(gè)手協(xié)性碳魯?shù)幕嚭衔锬乇囟ㄊ鞘挚椥曰瘎窈衔餀?，只飲有一寬?duì)對(duì)企映體田。39一對(duì)委對(duì)映擺體有舟相同攜的物應(yīng)理性符質(zhì)除了憤與手求性試雄劑反盛應(yīng)外,對(duì)映葵體的恢化學(xué)彩性質(zhì)撇也相上同兩者孟還有喝十分點(diǎn)重要素的不唱同性將質(zhì)：對(duì)偏煤振光勝的作兵用不伯同;生理牽作用田上有很著顯幅著的餃不同40問題舞：下列蛇化合液物哪樂些含翻手性哥碳原熔子？4.5.1.劉C坦H2Cl22.雪C衛(wèi)HC兆l33.吩CH3CH允Cl鋼CH2CH36.7.8.413、判靠斷對(duì)腹映體緩的方爭(zhēng)法1.最直豎接的墳方法仇是建倆造一叢個(gè)分宋子及孝其鏡捉像的超模型駝。如羊果兩兩者能沈重合毯，說寶明分梢子無蘿手性都，沒曾有對(duì)憐映異斯構(gòu)現(xiàn)深象；山如果倒兩者仙不能桑重合臭，則戴為手瘦性分不子，已有對(duì)留映異球構(gòu)融現(xiàn)象屈，存貍在對(duì)而映體唉。2.考察該分子唱有無對(duì)稱千面或手性喉中心。如果控分子敗有對(duì)稱勞面或手性充中心，則蔑該分判子與降其鏡管像就濱能重軌合，托沒有沈?qū)τ忱w異構(gòu)蠻現(xiàn)象解。3.大多喉數(shù)情芝況下診，可窩根據(jù)保分子造中是隊(duì)否存桑在手性魂碳原賺子(或手妄性中祖心)來判房誠(chéng)斷分免子是桶否有凳手性躲。42問題繳：下列壺化合叢物是張否存千在對(duì)仿映異街構(gòu)體？432.交6.執(zhí)4.滾3構(gòu)型色標(biāo)記銜法構(gòu)型欠是指閥一個(gè)礙特定度立體搏異構(gòu)辯分子秒中的策原子炭或基急團(tuán)在瞧空間偶的排露列方球式?？鋵?duì)映涼異構(gòu)剩體的粗構(gòu)型宴一般粱指手抱性中鏟心所瞞連的愧四個(gè)鋼不同碌原子匙或原舍子團(tuán)絡(luò)在空鍛間排資列的義順序扣。一、D/渴L構(gòu)型你標(biāo)記煉法在無狡法測(cè)引知化另合物搞真實(shí)散構(gòu)型事的情香況下榆，F(xiàn)i買sc掛he嘆r當(dāng)年毫人為說地規(guī)有定(＋)-甘油法為D-構(gòu)型，其墳對(duì)映頓體(－)-甘油治醛為L(zhǎng)-構(gòu)型。D-L-(+趨)-甘油額醛(－)-甘油危醛44[H亡]以甘骨油醛行為基淹礎(chǔ),通過筍化學(xué)傲方法推合成序其它獎(jiǎng)化合腳物,如果暢與手艙性原遵子相羽連的諒鍵沒島有斷阻裂,則仍購保持騎甘油昌醛的假原有亮構(gòu)型副。D-(紋+)辦-甘油障醛D-(律-)早-乳酸[O豈]D-(渠-)提-甘油西酸19陶51年，J.欣M.攜Bi湊jv葡oe頁t用X-衍射開技術(shù)敏測(cè)定己了(＋)-酒石股酸銣誕鉀鹽怠的絕矮對(duì)構(gòu)橋型之吐后，研確定委了原召來人膽為規(guī)岡定的D-云(＋)-甘油陣醛的犯構(gòu)型(相對(duì)尊構(gòu)型)剛巧筍就是臺(tái)它的愧真實(shí)捧構(gòu)型(絕對(duì)扎構(gòu)型)。這樣父以甘傷油醛予為標(biāo)街準(zhǔn)物精，確竄定的馳其它賓化合歇物的消構(gòu)型新，自積然也表是絕陽對(duì)構(gòu)攀型了切。D-盞(+虧)-甘油疤醛45二、R/懲S構(gòu)型島標(biāo)記筋法一個(gè)狗手性甚碳上夜的四院個(gè)原辱子或化基團(tuán)惰只有佩兩種資互成兇鏡像類的空珠間排談列方蹤蝶式,如何堆方便揉地描希述這泉兩種摘構(gòu)型醋呢？R.攜S償.C滑ah倚n-捕R.糞S姓.北In交go暗ld繭-V唇.庭Pr鉤el告og置R稀ul識(shí)es于19彩64年提沈出了虜一個(gè)秘最有甲效的忘方法殿來標(biāo)粗記手必性化專合物字的構(gòu)因型，19半79年被IU贊PA罷C建議仙采用奔。46R/按S構(gòu)型這標(biāo)記彈法分下為兩瞧步：(1拌)按次序顛規(guī)則確定助與手旋性碳矛相連途的四億個(gè)原喪子或邪基團(tuán)鳥的優(yōu)先厭次序（或煤稱為“大教小”撫次臥序）例如氯溴資碘甲志烷：I薪>侮Br逃>向C懲l婚>棄H47(2天)將手鋪性碳紋上的4個(gè)原塘子或膠基團(tuán)歌中優(yōu)什先次奶序最亮小的悄一個(gè)偽置于哪遠(yuǎn)離炕視線腫的方鍛向,然后向觀察屬朝向哈自己鄭的其顫余3個(gè)基川團(tuán)的姿優(yōu)先偶次序孤。順時(shí)煌針方嫁向排瘦列為R構(gòu)型規(guī)；反撥時(shí)針該方向飾排列太為S構(gòu)型。RSR-氯溴煤碘甲徑烷S-氯溴回碘甲什烷48要點(diǎn):次序蛾規(guī)則竟排次弦序，凱方向隙盤上權(quán)定構(gòu)丈型。R-城2-丁醇S-狡2-丁醇49轉(zhuǎn)動(dòng)騾使H遠(yuǎn)離蹄視線S構(gòu)型S-檢2-丁醇R/喝S構(gòu)型幫命名拆法舉鄰例:2S聾,3嶄R-川2,秩3-二羥付基丁圓醛SR50課堂謙練習(xí)忌：根據(jù)Fi槐sc核he鑼r投影販?zhǔn)矫?。R-(翁-)閣-乳酸S-(慮+)擁-乳酸S-2精,3忙-二氯潛丙醇R-2饒,3苗-二氯專丙醇最小瞇基團(tuán)反在橫糖鍵上,紙面腸走向捷與實(shí)免際走賄向相文反；最小剛基團(tuán)惱在豎勸鍵上,紙面架走向從與實(shí)暑際走監(jiān)向相再同。2#1#3#2#1#3#51無論馬是D/腦L還是R/反S標(biāo)記紡方法飯，都足不能椒通過柔其標(biāo)籌記的評(píng)構(gòu)型甩來判艇斷旋融光方瞇向。彼因?yàn)樾剐庾穹较虼腔春衔镩e的固在有性咸質(zhì)，橋而對(duì)據(jù)化合蹲物的權(quán)構(gòu)型接標(biāo)記拍只是紐奉人為紐奉的規(guī)低定。目前付從一森個(gè)化綠合物表的構(gòu)萍型還襪無法呀準(zhǔn)確旦地判惑斷其半旋光帥方向饅，只文能依疤靠其鉆它方睛法測(cè)扒定。注意摟：522.探6.涉3對(duì)映金異構(gòu)2.珍6.原3.狐1含2個(gè)不相香同手性題碳原溫子化句合物伴的立刃體異乖構(gòu)含有n個(gè)不禽相同突手性藍(lán)碳原蜻子的南化合岸物,其光跨學(xué)異眉構(gòu)體戚的數(shù)講目是2n個(gè)！眨如2,辜3-二氯近丁醛番有4個(gè)光撿學(xué)異茂構(gòu)體曠。(沿a塵)析(流b寧)治(掏c猛)暗(太d他)2S唱,3俊R2R彈,3敬S2S瘡,3陸S2R摸,3挺R53(僑a濫)犯(返b憶)各(強(qiáng)c質(zhì))寫(癥d貧)(a詞)和(c癢)是彼刻此不展成鏡要像關(guān)愈系的襖光學(xué)羞異構(gòu)全體,叫作非對(duì)辮映體(d游ia螞st阻er弦eo盼me桃rs卻);同樣,貪(a后)和(d查)之間習(xí)也是案非對(duì)搭映體殿。彼此仆不成勁鏡像貸關(guān)系脹的立鵲體異禮構(gòu)體疑叫非拌對(duì)映盾體。非對(duì)玻映體館具有奸不同氧的物落理性巴質(zhì)。獎(jiǎng)如沸朱點(diǎn)、嬌溶解鏟度、芬旋光閉性等服都不掛相同缸。54酒石說酸分緞子中壟有2個(gè)相巷同手閑性碳蜂。如援果按鋸照2n規(guī)則,可有4個(gè)立替體異貝構(gòu)體曉。但