《無(wú)機(jī)及分析化學(xué)》課后參考答案 李田霞、燕來(lái)敏

參考答案第一章溶液與膠體一、選擇題1、D2、D3、D4、D5、D。二、簡(jiǎn)單題（1）為何江河入海處常會(huì)形成三角洲？答：三角洲的形成過(guò)程體現(xiàn)了膠體的性質(zhì)：當(dāng)河水和海水混合時(shí)，由于它們所含的膠體微粒所帶電荷的性質(zhì)不同，由于靜電作用，異性電荷相互吸引，導(dǎo)致膠體的顆粒變大，最終沉淀了出來(lái)，日積月累的堆積，就形成了三角洲。（2）加明礬為什么能夠凈水？答：由于天然水中含有帶負(fù)電荷的懸浮物（黏土等），使天然水比較渾濁，而明礬的水解產(chǎn)物Al(OH)3膠粒卻帶正電荷，當(dāng)將明礬加入天然水中時(shí)，兩種電性相反的膠體相互吸引而聚沉，從而達(dá)到凈水的效果。（3）不慎發(fā)生重金屬離子中毒，為什么服用大量牛奶可以減輕病狀？答：由于可溶性重金屬離子（強(qiáng)電解質(zhì)）可使膠體聚沉，人體組織中的蛋白質(zhì)作為一種膠體，遇到可溶性重金屬鹽會(huì)凝結(jié)而變性，誤服重金屬鹽會(huì)使人中毒。如果立即服用大量鮮牛奶這類(lèi)膠體溶液，可促使重金屬與牛奶中的蛋白質(zhì)發(fā)生聚沉作用，從而減輕重金屬離子對(duì)機(jī)體的危害。（4）肉食品加工廠排出的含血漿蛋白的污水，為什么加入高分子絮凝劑可起凈化作用？答：因?yàn)楹醒獫{蛋白的污水具有膠體溶液的性質(zhì)，加入高分子絮凝劑會(huì)對(duì)膠體溶液起到敏化作用，促進(jìn)膠體的凝聚，從而凈化了污水。三、計(jì)算題1、解：（1）（2）（3）（4）2、解：由于都是水溶液，所以溶劑的沸點(diǎn)升高常數(shù)Kb相同，又知，，由稀溶液的依數(shù)性公式：，可得兩種溶液的質(zhì)量摩爾濃度相等：設(shè)未知物的摩爾質(zhì)量為，代入上式得解之得：=342.7g·mol-13、解：設(shè)未知物的摩爾質(zhì)量為，根據(jù)溶液的凝固點(diǎn)降低公式：，將數(shù)據(jù)代入得：解之得=261.5g·mol-1由于單個(gè)硫元素的摩爾質(zhì)量為M(S)=32.065g·mol-1,則M(B)/M(S)=261.5/32.065＝8.155，即約8個(gè)S原子形成一個(gè)硫分子。所以該單質(zhì)硫的分子式為：S84、解：利用沸點(diǎn)升高和凝固點(diǎn)降低都能夠測(cè)量未知物的摩爾質(zhì)量，但一般選取相對(duì)較大的數(shù)據(jù)來(lái)計(jì)算較準(zhǔn)確，這里我們選取凝固點(diǎn)降低來(lái)計(jì)算。設(shè)未知物的摩爾質(zhì)量為，由公式知，解之得M(B)=1606.4g?mol-1第三章定量分析基礎(chǔ)一、選擇題ACBBCDCDCD二、簡(jiǎn)答題1．滴定分析對(duì)化學(xué)反應(yīng)的要求：（1）反應(yīng)要按一定的化學(xué)反應(yīng)式進(jìn)行,即反應(yīng)應(yīng)具有確定的化學(xué)計(jì)量關(guān)系,不發(fā)生副反應(yīng);（2）反應(yīng)必須定量進(jìn)行,通常要求反應(yīng)完全程度≥99.9%；（3）反應(yīng)速率要快,速率較慢的反應(yīng)可以通過(guò)加熱、增加反應(yīng)物濃度、加入催化劑等措施來(lái)加快;（4）必須有適當(dāng)、簡(jiǎn)便的方法來(lái)確定終點(diǎn)，如指示劑法和儀器法等。2.標(biāo)定氫氧化鈉的結(jié)果偏高，標(biāo)定鹽酸的結(jié)果偏低；測(cè)定有機(jī)酸的結(jié)果偏高，測(cè)定有機(jī)堿的結(jié)果偏低。3.結(jié)果偏高，含有微量其他的鈉鹽，使得Cl的有效含量降低。4.鄰苯二甲酸氫鉀，無(wú)水碳酸鈉三、1解：(1)設(shè)取其濃溶液V1mL,,,(2)設(shè)取其濃溶液V2mL,(3)設(shè)取其濃溶液V3mL2.解：（1）設(shè)需稱(chēng)取KMnO4mg用標(biāo)定法進(jìn)行配制。（2）設(shè)加入V2mLNaOH溶液，V2=200mL3．解：已知MCaO=56.08g?mol-1，HCl與CaO的反應(yīng):CaO+2H+=Ca2++H2O稀釋后HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為：設(shè)稀釋時(shí)加入純水為V，依題意：1.000×0.2000=0.1783×10-3Ｖ∴Ｖ=121.7mL4.解：設(shè)應(yīng)稱(chēng)取xgNa2CO3+2HCl=2NaCl+CO2+H2O當(dāng)Ｖ1=Ｖ=20mL時(shí)x=0.5×0.10×20×10-3×105.99=0.11g當(dāng)Ｖ2=Ｖ=25mL時(shí)x=0.5×0.10×25×10-3×105.99=0.13g此時(shí)稱(chēng)量誤差不能小于0.1%。 第4章無(wú)機(jī)及分析化學(xué)的基本操作技術(shù)一、選擇題1-5BDBBA6-10DBACC二、解答題1.將酸式滴定管的旋塞稍稍轉(zhuǎn)動(dòng)或堿式滴定管的乳膠管稍微松動(dòng)，使半滴溶液懸于管口，將錐形瓶?jī)?nèi)壁與管口接觸，使液滴流出，并用洗瓶以蒸餾水沖下。2.為了避免裝入后的標(biāo)準(zhǔn)溶液被稀釋而使得溶液濃度變小,使移液管內(nèi)殘留液體的濃度與試劑一致,減少誤差;不需要,錐形瓶中有水也不會(huì)影響被測(cè)物質(zhì)量的變化;不需要,會(huì)使待測(cè)液體積比計(jì)算的值偏大,使滴定液體積偏大,從而使測(cè)出濃度偏大,造成誤差.3.滴定管測(cè)量液體體積的原理是“差值原理”，測(cè)量方法是“差值法”，若不預(yù)先排出滴定管尖嘴內(nèi)的空氣，在放出液體的過(guò)程中這些空氣必然會(huì)減少或者全部排出，其空間被溶液填充，這樣必然會(huì)導(dǎo)致測(cè)量液體體積的誤差。三、計(jì)算與應(yīng)用題1.解：mol·Lg·L2.解：設(shè)應(yīng)量取的鹽酸的體積為V13.解： 設(shè)應(yīng)加入0.5000mol·L-1的H2SO4溶液V1，c1=0.5000mol·L-1，V2=480ml，c2=0.0982mol·L-1，c3=0.1000mol·L-1V4．在200mL稀鹽酸里溶有073gHCl，計(jì)算溶液中溶質(zhì)的物質(zhì)的量濃度。 mol·L-15．解：設(shè)原溶液的質(zhì)量為x，0.22x＝0.14(x＋100g)x＝175g，mol·L-16．解：1（2）mol·L-17.解mol·L-1第5章酸堿滴定技術(shù)一、選擇題ABBACCABAB二、簡(jiǎn)答題1、鄰苯二甲酸氫鉀，摩爾質(zhì)量偏大，可以減少稱(chēng)量誤差2、指示劑也是有機(jī)弱酸或弱堿，如果量大也會(huì)消耗滴定劑。3、測(cè)定的結(jié)果不同，NaOH轉(zhuǎn)變?yōu)镹a2CO3，消耗HCl的體積V不一樣。三、計(jì)算題1、解：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)pH：pOH＝5.27，pH＝8.73

3、解：（1）HA的摩爾質(zhì)量：

（2）HA的Ka值：

Ka＝1.26×10-5

4、解：（1）0.1mol·L-1HCl：強(qiáng)酸，pH＝－lg0.10＝1.00，稀釋后：pH＝－lg0.01＝2.00

（2）0.1mol·L-1NaOH：強(qiáng)堿，pOH＝－lg0.10=1.00，pH＝13.00，稀釋后：pOH＝－lg0.01＝2.00pH＝12.00

（3）0.1mol·L-1HAc：弱酸

pH＝2.88

稀釋后：

pH＝3.38

（4）0.1mol·L-1NH3·H2O＋0.1mol·L-1NH4Cl：緩沖體系

稀釋后：5、解：第6章氧化還原滴定技術(shù)一、選擇題1.D2.C3.C4.D5.A6.B7.A8.B9.B10.A二、簡(jiǎn)答題1、常用的氧化還原滴定法有KMnO4法、K2Cr2O7、碘量法等。常用的指示劑有：自身指示劑（如高錳酸鉀）、專(zhuān)屬指示劑（如淀粉）、氧化還原指示劑（如二苯胺磺酸鈉）。2、市售的KMnO4試劑常含有少量MnO2和其他雜質(zhì)，如硫酸鹽、氯化物及硝酸鹽等；另外，蒸餾水中常含有少量的有機(jī)物質(zhì)，能使KMnO4還原，因此，KMnO4的濃度容易改變，不能用直接法配制準(zhǔn)確濃度的高錳酸鉀。配置時(shí)應(yīng)注意：配制的高錳酸鉀溶液要比需要的濃度稍大一點(diǎn)；應(yīng)將配好的溶液煮沸并保持微沸1小時(shí)，放置一兩天；用微孔玻璃漏斗過(guò)濾；保存在棕色試劑瓶中。3、碘量法中的主要誤差來(lái)源有二，一是I2的揮發(fā)，二是I被空氣中的O2氧化。配制I2標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，應(yīng)用間接法，稱(chēng)取近似于理論量的碘，加入過(guò)量KI，加少量的水研磨溶解后，稀釋至所需體積（加KI的目的是①增加I2的溶解性；②使I2轉(zhuǎn)化成），貯存于棕色瓶?jī)?nèi)，于暗處保存。標(biāo)定I2的濃度時(shí)，可用已知準(zhǔn)確濃度的Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液，也可用As2O3作基準(zhǔn)物。三、計(jì)算與應(yīng)用題1、解：滴定反應(yīng)為5H2O2+2+6H+=2Mn2++5O2+8H2O由KMnO4與H2O2之間反應(yīng)的計(jì)量關(guān)系為，可知，故2、解：有關(guān)反應(yīng)為：MnO2++4H=Mn2+2CO2+2H2O5+2+16H+=2Mn2++10CO2+8H2O根據(jù)已知條件，該法為返滴定法。Na2C2O4的總物質(zhì)的量為與KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液反應(yīng)的Na2C2O4物質(zhì)的量為故 3、解：題意中的兩個(gè)反應(yīng)為由反應(yīng)中的計(jì)量關(guān)系和滴定條件nCr=2===0.032414、解：已知兩個(gè)反應(yīng)為I2+=+2I基準(zhǔn)物質(zhì)與被測(cè)物物質(zhì)的量之間的關(guān)系為根據(jù)題意 == =0.17525、解：2Fe3++2I=2Fe2++I2I2+=+2I==0.9823所以該試劑屬于三級(jí)品。6、解：反應(yīng)式為四、設(shè)計(jì)題第七章配位滴定技術(shù)一、選擇題1.B2.A3.B4.A5.D6.D7.A8.C9.C10.B二、命名下列配合物和配離子，并指出中心離子的配位數(shù)和配體的配位原子1．二氯化六氨合鈷(II) 2．二氯化二氯·五氨合鈷(III)3．氯化二氨合銀(I) 4．二氯·二氨合鉑(II)5．四羰基合鎳 6．四氰合鎳（II）酸鉀三、根據(jù)下列配合物的名稱(chēng)寫(xiě)出對(duì)應(yīng)的化學(xué)式1．[CoCl2(H4O)4]Cl 2.[Cu(NH3)4]SO4 3．[Cr(NH3)6]Cl3 4.[PtCl2(OH)2(NH3)2]5．K2[Pt(Cl6)] 6.[Zn(NH3)4]Cl2 四、計(jì)算題1.解：查表7-3=16.50（1）pH=2.0時(shí)，查表7-4=13.51=16.50－13.51=2.99（2）pH=5.0時(shí)，查表7-4=6.45=16.50－6.45=10.052.解：水的硬度（mg·L-1）=183.78（mg·L-1）3.解：六、設(shè)計(jì)題解：方法一滴定Zn2+后加NaOH滴定Zn2+后加NaOH溶液，NH3·H2O-NH4Cl緩沖溶液使pH=10，鉻黑T指示劑，用EDTA滴定Mg2+，終點(diǎn)由紅色→藍(lán)色。測(cè)定出Mg2+含量。用HAc–NaAc緩沖溶液調(diào)節(jié)溶液pH=5～6，以二甲酚橙作指示劑，加三乙醇胺溶液，用EDTA滴定Zn2+（Mg2+不能被滴定），終點(diǎn)由紫紅色→亮黃色。測(cè)定出Zn2+含量方法二加NaOH溶液，NH3·H2O-NH4Cl緩沖溶液使pH=10，加三乙醇胺溶液，用KCN掩蔽Zn2+，以鉻黑T作指示劑，用EDTA滴定Mg2+。在滴定Mg2+后的溶液中加入甲醛或三氯乙醛解蔽Zn2+，然后再用EDTA滴定解蔽出的Zn2+。第八章沉淀滴定技術(shù)選擇題C2.B3.D4.C5.B6.A7.C8.C簡(jiǎn)答題銀量法根據(jù)所用指示劑的不同分為使用鉻酸鉀指示劑的摩爾法，鉻酸鉀與銀離子生成磚紅色沉淀；佛爾哈德法使用鐵銨礬指示劑,三價(jià)鐵與SCN-生成血紅色配合物;法揚(yáng)司法使用吸附指示劑,吸附指示劑被吸附和不被吸附顏色不同。酸堿滴定法中所用的指示劑本身就是有機(jī)弱酸或有機(jī)弱堿，其共軛酸堿對(duì)的結(jié)構(gòu)不同而顏色不同。當(dāng)在滴定過(guò)程中，溶液的pH改變時(shí)，指示劑的結(jié)構(gòu)發(fā)生改變而引起溶液顏色的改變，從而指示滴定的終點(diǎn)。單獨(dú)考慮同離子效應(yīng)，從理論上說(shuō)，沉淀劑加入越多，被沉淀離子就越完全，這是沒(méi)錯(cuò)。但還存在另外兩個(gè)效應(yīng)：鹽效應(yīng)和配位效應(yīng)，這兩種效應(yīng)都會(huì)促進(jìn)沉淀溶解，尤其是配位效應(yīng)，甚至?xí)钩恋硗耆芙?所以沉淀劑的量并不是加得越多越好，而是適當(dāng)過(guò)量就可以了。如要沉淀溶液中的Ag+，使用I-：Ag++I-=AgI適當(dāng)過(guò)量的I-會(huì)降低AgI的溶解度，使Ag+沉淀更完全；過(guò)多的I-會(huì)形成配合物：又促使沉淀溶解，甚至使沉淀完全溶!鹽效應(yīng)的影響相對(duì)較小，但它是使沉淀溶解度增大的。濃度、溫度、同離子效應(yīng)等。三、計(jì)算題1.解：，，，X=32、解3