精細化工課后習題及答案

精細化工課后習題及答案化工095

1、以下化工原料主要來自哪些資源：

（1）甲烷（2）一氧化碳（3）乙煥（4）乙烯（5）苯（6）蔡

答：（1）天然氣（2）煤的氣化（3）煤制電石（4）石油燃類熱裂解（5）石油儲分催化重整

（6）煤的高溫干儲

2、相似相溶原則：溶質易溶于化學結構相似的溶劑，而不易溶于化學結構完全不同的溶劑。

極性溶質易溶于性溶劑，非極性溶質易溶于非極性溶劑。

1什么是精細化工，精細化工的特點是什么？2什么是精細化學品，請列舉五類主要的精細

化學品。

3精細化學品的原料來源主要有哪些？4精細有機合成的主要單元反應有哪些？

絕大多數是按照經過。絡合物中間體的兩步歷程進行的。

第一步是親電試劑E+進攻芳環(huán),先生成n絡合物，接著E+與芳環(huán)上某一個碳原子形成。鍵，

生成。絡合物中間體。

第二步是。絡合物中間體脫落一個H+,生成取代產物。

2.取代基的電子效應包括哪些內容？

誘導效應、共枕效應、超共輾效應統(tǒng)稱取代基的電子效應。

3、蔡環(huán)的a位比|3位的親電取代反應活性高的原因是什么？

a-取代和P-取代中間體正離子含有一個苯環(huán)的較穩(wěn)定的共振結構式：

a-取代時，含有一個苯環(huán)的較穩(wěn)定的共振結構式有兩個，而取代時只有一個；同時a-

取代的中間體正離子的的一個共振結構式中非苯環(huán)部分有一個烯丙基型正碳離子直接和苯

環(huán)相連，使電子離宇范圍較大，因而取代需要的能量更低。上述兩個原因使蔡的一元親電取

代在a位比（3位更容易發(fā)生。

4、苯發(fā)生親電取代反應時，親電試劑的活潑性越高，親電取代反應速度越快，反應的選擇

性越低。

親電試劑的活潑性越低，親電取代反應速度越低，反應的選擇性越高。

第三章

1芳環(huán)上親電取代鹵化時，有哪些重要影響因素？

2鹵化反應用到的催化劑主要有哪些？

3丙酮用氯氣進行氯化制一氯丙酮時，如何減少二氯化副產物？

4對叔丁基甲苯在四氯化碳中，光照下進行一氯化，生成什么產物？

5簡述由甲苯制備以下化合物的合成路線和工藝過程

（1）鄰氯三氟甲苯

（2）間氯三氟甲苯

6寫出本章所遇到的各種親電鹵化反應、親核鹵化反應和自由基鹵化反應的名稱。

1主要有：被鹵化物的結構、鹵化劑、催化劑、鹵化深度、鹵化介質的PH值、鹵化溶劑、

鹵化溫度、雜質等。

2主要有：

路易斯酸例如FeC13、SbC13、A1C13等

質子酸例如苯磺酸、硫酸等

元素例如碘、硫磺等

胺類堿性催化劑例如二異丙胺等

硫化物例如硫化鐵-硅膠、Sb2s3等

沸石類分子篩例如ZMF-1催化劑

3丙酮的一氯化制一氯丙酮是連串反應，為了避免多氯化物的生成，應該用不足量的氯氣,

控制適當的C12/C3H6O摩爾比。

4主要生成對叔丁基-a-一氯甲基苯，因為芳環(huán)側鏈的a田比側鏈非a-H容易發(fā)生自由基

取代反應。

5(1)合成路線如下.

將制備對氯甲苯時副產的鄰氯甲苯在紫外線照射和三氯化磷存在下，于沸騰溫度下通入氯氣

進行側鏈三氯化，至氯化液達到一定密度,得鄰氯a,a,a一三氯甲苯.將鄰氯三氯甲苯與氟化

氫在高壓釜中，在五氯化錦催化劑存在下加熱，進行氟置換側鏈氯的反應得鄰氯三氟甲苯.

(2)合成路線如下.

甲苯在紫外線照射和三氯化磷存在下，進行側鏈三氯化，得a,a,a-三氯甲苯。將三氯甲苯

與氟化氫在高壓釜中，在五氯化錨催化劑存在下加熱，進行氟置換側鏈氯的反應得三氟甲苯。

將三氟甲苯在路易斯酸催化劑存在下,進行環(huán)上親電取代氯化得間氯三氟甲苯。

6各類鹵化反應如下：

(1)親電鹵化芳環(huán)上的取代鹵化、叛基a-H的取代鹵化、鹵素對雙鍵的加成鹵化、鹵

化氫對雙鍵的加成鹵化。

(2)親核鹵化鹵原子置換醇羥基、鹵原子置換竣羥基和氟置換氯等。

(3)自由基鹵化飽和煌的取代鹵化、芳環(huán)側鏈a-H的取代鹵化、烯鍵a-H的取代鹵

化、不飽和鍵的加成鹵化等。

7、芳環(huán)上親電取代鹵化時，反應歷程屬于親電取代反應,活潑的進攻質點是氯正離子,以

硫酸為催化劑，進攻質點產生的過程是：

第四章

1簡述由對硝基甲苯制備以下芳磺酸的合成路線、磺化的主要反應條件。

(1)2-甲基-5-氨基苯磺酸。

(1)合成路線如下.

對硝基甲苯用過量的發(fā)煙硫酸或稍過量液體三氧化硫進行磺化，得5-硝基-2-甲基苯磺酸，然

后將硝基還原成氨基，得目的產物。

(2)5-甲基-2-氨基苯磺酸。

合成路線如下.

將對硝基甲苯進行硝基還原成氨基，得對甲苯胺，然后在鄰二氯苯中，用理論量硫酸，在180℃

左右進行芳伯胺的烘焙磺化，得目的產物。

(3)5-甲基-2-氨基-4-氯苯磺酸。

(3)合成路線如下.

對硝基甲苯在鐵催化劑存在下進行芳環(huán)上的取代氯化，然后將硝基還原成氨基，最后進行烘

焙磺化，得目的產物

2寫出對硝基氯苯制取5-氨基-2-甲氧基苯磺酸的方法。

答：合成路線如下

對硝基氯苯進行烘焙磺化，氯置換為甲氧基，硝基還原成氨基，得目的產物。

3工業(yè)上的磺化和硫酸化的方法主要有哪些？

答：過量硫酸的磺化法及硫酸化法；烘焙磺化法；

共沸去水磺化法；磺氧化和磺氯化法；

三氧化硫的磺化法及硫酸化法；亞硫酸鈉親核取代磺化法

氯磺酸的磺化法及硫酸化法；

4磺化的目的？

答：賦予有機物酸性、水溶性、表面活性及對纖維的親和力等。

可將磺酸基轉化為其他基團，如-OH、-NH2、-CN、-C1等。

利用磺酸基的可水解性，輔助定位或提高反應活性。

5磺化試劑有哪些？

答：濃硫酸、三氧化硫、發(fā)煙硫酸、氯磺酸、氨基磺酸(NH2s03H)、硫酰氯、亞硫酸鹽

6寫出由苯制備4-氯-3-硝基苯磺酰氯的合成路線.

答合成路線如下。

苯在鐵催化劑的存在下，進行氯化，精微分離得氯苯，氯苯用混酸一硝化、高效精儲分離得

鄰硝基氯苯，然后用過量3-4倍的氯磺酸在100℃左右進行氯磺化，然后放入冰水中，得目

的產物。

7寫出由苯制備苯胺-2,4-二磺酸的合成路線.

苯用混酸一硝化的硝基苯，硝基苯還原得苯胺，苯胺進行烘焙磺化的對氨基苯磺酸，然后磺

化得目的產物。

第五章

1簡述由蔡制備4-氨基蔡磺酸的合成路線和工藝過程

1合成路線

將粉狀精蔡在50C懸浮在上一批的硝化廢液中，然后加入混酸進行一硝化，經分層、水洗、堿

洗、降溫結晶，得1-硝基蔡。1-硝基蔡用二硫化鈉或氫氣將硝基還原成氨基得1-蔡胺。1-

蔡胺在鄰二氯苯中用理論量濃硫酸在180C左右進行烘焙磺化，得4-氨基-1-蔡磺酸。

2簡述由甲苯制備以下化合物的合成路線和工藝過程

(1)3-乙酰氨基-2,4,6-1)合成路線

甲苯經空氣液相氧化得苯甲酸。苯甲酸在濃硫酸中用稍過量的發(fā)煙硝酸進行一硝化得間硝基

苯甲酸。然后用氫氣、鐵粉或二硫化鈉進行硝基還原成氨基，得間氨基苯甲酸。將間氨基苯

甲酸溶于乙酰氯中，再用氯化碘進行碘化，然后中和、鹽析，得目的產物。

三碘苯甲酸鈉

(2)4-甲基-3-硝基苯胺

(2)合成路線

甲苯用混酸進行一硝化，經高效精微分離，得對硝基甲苯。然后用氫氣或二硫化鈉進行硝基

還原成氨基，得對甲苯胺。將對甲苯胺在低溫溶于濃硫酸中成鹽，加入理論量的發(fā)煙硝酸，

進行一硝化，然后放入水中稀釋析出，得目的產物。

(3)2-甲基苯胺

(3)合成路線

甲苯用混酸進行一硝化，經高效精偏分離，得鄰硝基甲苯。

3簡述由甲苯制備3-硝基三氟甲苯衍生物的合成路線和工藝過程

3合成路線

甲苯在光照和三氯化磷存在下用足夠量的氯氣進行側鏈三氯化，生成a,a,a-三氯甲

苯，將氯化液在高壓釜中，在催化劑存在下與氟化氫在100℃、2MPa進行氟置換氯的反應,

得三氟甲苯，將三氟甲苯用稍過量的混酸進行一硝化得目的產物。

4對以下操作進行評論

將對二甲氧基苯懸浮在水中，慢慢滴加質量分數為98%的硝酸進行一硝化制2-硝基-1,4-二

甲氧基苯時，不斷的加入少量尿素,以抑制氧化副產物.

4評述如下.

稀硝酸硝化屬于亞硝化-氧化歷程，必須有少量亞硝酸存在，反應才能順利進行，如果加入

尿素，將使亞硝酸分解，使亞硝化-氧化歷程難以引發(fā)。

正確的方法是向反應液中不斷地加入少量亞硝酸鈉或亞硫酸氫鈉，以不斷地產生亞硝酸。

CO(NH2)2+HNO2CO2+N2+H2O

第六章

1對以下還原操作進行評論。

(1)在電解質存在下將硝基還原成氨基時，先加入全部被還原物，然后一次加入大部分或

全部鐵粉。

答(1)不可。用鐵粉使硝基還原為氨基是強烈放熱反應，在沸騰溫度下，如果加鐵粉速度太

快，會使反應暴沸，甚至溢料。應該分多次少量加入鐵粉。

(2)在電解質存在下將硝基還原成氨基時，先加入大部分鐵粉，然后慢慢加入被還原物。

答（2）不好。這樣會有一部分鐵粉與水反應，被氧化成二價鐵，并釋氫而損失掉，并會增

加還原鍋中的攪拌器的動力消耗。

（3）將對硝基苯乙酸鈉鹽溶解于水中，然后慢慢加入四氫鋁鋰進行還原得對硝基苯乙醇。

答不可。因為四氫鋁鋰會水解失效，另外，四氫鋁鋰還原能力強，它也會使硝基還原。

應該使用四氫硼鈉作還原劑，在無水乙醇中還原。

2寫出制備以下產品的合成路線和主要工藝過程。

（1）聯(lián)苯胺-2,2二磺酸

（1）合成路線：

苯用稍不足量的混酸一硝化得硝基苯，用稍過量的液體三氧化硫磺化得間硝基苯磺酸鈉，然

后在氫氧化鈉水溶液中用鋅粉進行雙分子還原得氫化偶氮苯-3-3二磺酸鈉，最后在稀

H2SO4中進行分子重排得目的產物。

（2）2-氨基-4-硝基苯甲醛

（2）合成路線:

氯苯用混酸經兩步硝化得2,4-二硝基氯苯，然后與氫氧化鈉甲醇溶液進行甲氧基化得2,

4-二硝基苯甲醛，最后用二硫化鈉水溶液在30-55C進行部分還原得目的產物。

3在用銀鋁合金制備骨架鍥時，為何制備條件不同。所制得的骨架鍥催化劑的活性會有很

大差別？

答只要制備條件略有不同，就會使所制得的骨架鎮(zhèn)的微晶結構、孔隙結構和機械強度等

物理性質有所不同，從而使所制得的催化劑的活性也各不相同，因此制備特定牌號的骨架銀

催化劑時，必須嚴格遵守操作規(guī)程。

42-丁烯-1,4-二醇是醫(yī)藥、農藥中間體，寫出其兩種工業(yè)合成路線。

（1）

(2)

5硝基苯液相催化氫化制苯胺時，為何用骨架鍥催化劑，而不用鈿/碳催化劑？

5答因為骨架模催化劑活性適中，不會發(fā)生芳環(huán)加氫副反應，而鈿/碳載體催化劑活性高,

有可能發(fā)生芳環(huán)加氫副反應。

6在硝基苯的催化氫化制氫化偶氮苯時，試寫出（1）反應步驟（2）有幾個物相（3）哪些

反應是在催化劑表面進行的，哪些反應不是在催化劑表面進行的？（4）為何硝基苯的轉化

率保持在100%?（5）如何使主反應順利進行。

答⑴

（2）有三個物相：氣相的氫氣，固相的把/碳催化劑，液相是乙醇溶液，含又乙醇鈉、硝基

苯和各種還原產物。

（3）除了偶聯(lián)反應是在液相中進行的以外，其他氫化反應都是在催化劑表面進行的。

（4）因為氧化偶氮苯和偶氮苯的氫化比硝基苯難，所以硝基苯完全轉化。

（5）要求乙醇溶液中有足夠多的乙醇鈉，提供更可能多的Na+,使催化劑表面生成的苯基

羥胺一旦生成就盡可能快的解吸，進入乙醇溶液中并與催化劑表面的亞硝基苯發(fā)生偶聯(lián)反

應，生成氧化偶氮苯，后者在催化劑表面進一步氫化生成偶氮苯、和氫化偶氮苯。

第七章

1在空氣液相氧化時，下列化合物由難到易的次序。甲苯、乙苯、異丙苯、叔丁苯

答1、叔丁苯、甲苯、乙苯、異丙苯

2氧化反應的目的是什么？

答可制備醇、酚；醛、酮、醛；竣酸；環(huán)氧化物；過氧化物；睛類化合物。

3氣固相接觸催化氧化？

答將有機物的蒸氣與空氣的混和氣體在高溫（300?500C）下通過固體催化劑，使有機物適

度氧化，生成目的產物的反應叫做氣固相接觸催化氧化。

4氨氧化？

將帶有甲基的有機物與氨和空氣的氣態(tài)混合物用氣固相接觸催化氧化法制取睛類的反應，叫

做氨氧化。

第九章

1寫出乙烯制備（1）乙胺（2）氨基乙酸的合成路線和各步反應的名稱。

答（1）乙胺

合成路線CH2=CH2fCH3cH20H->CH3CH2NH2

乙烯與水蒸氣直接進行氣一固相接觸催化水合得乙醇。乙醇與大過量的氨進行氣一固相催化

氨解的乙胺。

（2）氨基乙酸

合成路線CH2=CH2fCH3cHO-CH3coOH-*C1CH2COOH-NH2CH2COOH

乙烯在PdC12-CUC12催化劑存在下用空氣進行均相配位催化氧化得乙醛。乙醛在乙酸鎰存在

下用空氣進行液相氧化得乙酸。乙酸在催化劑存在下用氯氣進行粉基氫的取代氯化，得

氯乙酸。氯乙酸在催化劑存在下與大過量的氨水進行氯基氨酸反應的氨基乙酸。

2寫出由丙烯制備2-烯丙胺的合成路線并作扼要說明。

2、合成路線

CH2=CH-CH3~CH2=CHCH2cl—CH2=CHCH2NH2

丙烯與與氯氣在高溫進行烯鍵a一氫的取代反應，得3一氯丙烯。然后再進行氨解反應得目

的產物。

3簡述從慈醍制1-氨基意醍的三條合成路線，并進行評論。

答（1）蔥醍的汞催化劑-磺化、磺基氨解法

此法的缺點是為了使產品和廢液中的汞含量低于指標，所需費用高，已不用。

（2）蔥醍的硝化，用Na2S2的硝基還原法。

此法的優(yōu)點是常壓操作，設備和工藝簡單。缺點是產品收率低，質量差，有大量含無機鹽

廢液。

（3）恿醍的硝化，用氨水的硝基氨解法

此法的缺點是要用高壓釜，對設備要求高，優(yōu)點是產品收率高，質量好，排放廢液少，將代

替硫化堿還原法。

4芳香鹵化物氨解時過量氨解劑的作用是什么？

答過量氨解劑的作用：

①提高鹵化物和氨解產物的溶解度

②減少二芳胺和酚副產物的生成

③減少對設備的腐蝕

第十章

12,4-二茉基甲苯是優(yōu)良的導熱油，寫出其合成路線和主要反應條件。

1合成路線如下：

將甲苯與稍過量的氯茉在氯化鋅水溶液中或在無水三氯化鋁存在下溫熱，即發(fā)生C-烷化反應

生成目的產物。

2寫出由氯苯制備3-氨基-4-甲氧基苯磺酸的合成路線。

2、合成路線

氯苯用混酸進行一硝化，高效精微分離，得鄰硝基氯苯，用氫氧化鈉甲醇溶液進行甲氧基化，

得鄰氨基苯甲醛。再用過量的98%硫酸進行磺化得目的產物。

3甲醇分別與苯胺、苯酚或甲苯相作用，可分別發(fā)生哪些類型的反應？各生成什么主要產

物？采用什么反應方式？使用什么催化劑？

4簡述乙醇胺的生產工藝。

答氨和環(huán)氧乙烷發(fā)生烷基化反應可以得到三種乙醇胺的混合物。

各種乙醇胺的比例主要取決于反應物的摩爾比。氨過量有利于提高一乙醇胺的產率。

反應時先將25%的氨水送入烷基化器，然后緩緩通入氣化的環(huán)氧乙烷，反應溫度為35-45C,

反應后期，升溫至110℃以蒸發(fā)脫除過量的氨；然后再經脫水，減壓精儲，收集不同沸點的

三種乙醇胺產品。

5N-烷化反應中，為什么苯胺與甲醇在200C反應主要產物是N,N-二甲基苯胺，而苯胺

與乙醇反應主要產物是N-乙基苯胺？

答因反應是可逆的連串反應。

第H"■一章

1乙酎分別與苯胺或甲苯相作用，可發(fā)生哪些類型的反應，可得到哪些制品？

2寫出由苯制備4-甲氧基-2-硝基苯胺的合成路線。

狡口

苯氯化得氯苯，氯苯經混酸一硝化，高效精微分離，得對硝基氯苯，然后進行甲氧基化

和硝基還原得對氨基苯甲醛。

對氨基苯甲醛用過量的乙酸進行N-乙?；?，并蒸出反應生成的水和過量的乙酸，然后

減壓蒸出4-甲氧基-N-乙酰苯胺。接著在水-氯苯介質中進行稀硝酸硝化，最后在氫氧化鈉水

溶液中加熱水解，脫去N-乙酰基得目的產物。

3寫出由苯制備對氨基苯乙酮的合成路線和工藝過程。

答

苯經混酸一硝化得硝基苯，硝基還原成氨基得苯胺。苯胺與過量的冰醋酸進行N-乙?；?，

同時蒸出反應生成的水和過量的乙酸，得N-乙酰苯胺。然后將N-乙酰苯胺與乙酎和無水氯

化鋅回流進行C-?；?，得對-N-乙酰氨基苯乙酮。經酸性水解脫N-乙?；媚康漠a物。

第十二章

1指出異丙苯法、苯的磺化-堿熔法、氯苯的高壓堿性水解法制取苯酚的優(yōu)缺點。

答（1）異丙苯法。此法的優(yōu)點是原料費用低，排放廢液少。但此法必須與石油化工相結合，

利用石油儲分裂解時產生的丙烯進行大規(guī)模生產。

(2)苯的磺化-堿熔法的優(yōu)點是技術要求不高，苯酚質量好。缺點是消耗大量的硫酸和氫氧

化鈉，廢液多，工藝落后，現已停用。

(3)氯苯的高壓堿性水解法。此法的缺點是消耗大量的氯氣和氫氧化鈉，要用耐400C的高

溫和30MPa高壓的管式反應器，現已停用。

2寫出由甲苯合成鄰氯苯甲醛的路線和工藝過程。

答

先將甲苯用不足量的氯氣在定位催化劑存在下進行環(huán)上親電取代一氯化，高效精微分離得鄰

氯甲苯和對氯甲苯；鄰氯甲苯在光照和三氯化磷存在下用氯氣進行側鏈二氯化，減壓精儲，

得鄰氯二氯茉；鄰氯二氯茉在復合催化劑存在下進行酸性水解，使二氯甲基轉變成醛基，得

目的產物。

3寫出由氯苯合成3-氨基-4-羥基苯磺酸的路線和工藝過程。

答

氯苯用過量的98%的硫酸在100℃進行一磺化生成對氯苯磺酸，向磺化液中加入發(fā)煙硝酸進

行硝化，然后放入冰水中稀釋，用氯化鈉鹽析，得4-氯-3-硝基苯磺酸鈉。4-氯-3-硝基苯磺

酸鈉在水中用稍過量的氫氧化鈉在常壓下回流，進行氯基水解得3-硝基-4-羥基苯磺酸鈉，然

后將硝基還原成氨基得目的產物。

4寫出丙烯的氯化水解制1,2,3-丙三醇的工藝過程。

(1)丙烯的高溫取代氯化生成烯丙基氯

(2)烯丙基氯與次氯酸加成氯化生成二氯丙醇

(3)二氯丙醇的石灰乳水解脫氯化氫環(huán)合生成環(huán)氧氯丙烷

(4)環(huán)氧氯丙烷的水解生成甘油

第十三章

1苯丙烯醛的制備原理。

答1、苯丙烯醛的制備

22-乙基丁醛的合成。

在口

精細有機合成習題三

姓名學號班級

一、鹵代反應

1、芳環(huán)上親電取代鹵化時，有哪些重要影響因素？

答：1）反應物的結構環(huán)上已有取代基影響反應活性和取代位置

2）催化劑反應試劑一般單質，催化劑用路易斯酸

3）原料雜質。由于使用路易斯酸催化，原料中的水份、某些雜環(huán)化合物會影響催化劑

的活性，故工業(yè)生產中限制芳燃中水含量。

4）反應溫度，溫度升高，反應速度快，活性提高，但副產物增多。

5）由于該反應表現連串反應特點，隨著反應進程增大，副產物增多，在工藝上必須控

制鹵化深度。

6）工業(yè)生產中，反應器類型對反應有影響。如釜式反應器返混嚴重，副反應增加，而

塔式反應器能夠在一定程度上減少返混現象，副反應少。

2、簡述由甲苯制備以下鹵化合物的合成路線、各步反應的名稱和主要反應條件。

3）與反應1）類似

4)

3、寫出以鄰二氯苯、對二氯苯或苯胺為原料制備2,4-二氯氟苯的合成路線、每步反應的名

稱、各鹵化反應的主要反應條件。

CI

隊

4、寫出由副產2,3-二氯硝基苯制2,3,4-三氟硝基苯的合成路線中各步反應的名稱，各鹵化反

應的主要反應條件。

NOjNOt

二、磺化反應

1、現需配制1000kgH2s質量分數為100%的無水硫酸，試計算需用多少千克98.0%硫酸

和多少千克20%發(fā)煙硫酸？

*20%=104.5%

設需98%硫酸xkg,

*x+(1000-x)

從而求得x的量。

2、簡述由對硝基甲苯制備以下芳磺酸的合成路線、各步反應的名稱、磺化的主要反應條件。

解

1)

2)

NO2

3、寫出以下磺化反應的方法和主要反應條件。

NHNH

⑴。2-b2"

OC2Hs()C7Hs

1)

2)

OCH2cH3OCH2cH3

4、寫出由苯制備4-氯-3-硝基苯磺酰氯的合成路線、各步反應的名稱、主要反應條件和產物

的分離方法。

步驟1環(huán)上親電取代反應，用三氯化鐵催化

步驟2硝化反應，用混酸硝化，產物是鄰對位異構體，用蒸儲方法分離產物得鄰硝基氯苯。

步驟3過量發(fā)煙硫酸磺化法。沉淀分離產物，干燥備用

步驟4氯代反應，用過量的二氯亞颯在惰性溶劑中對磺酸基團氯代，倒入冰水中沉淀析出產

物。

三、硝化反應

1、1）設1kmol蔡在一硝化時用質量分數為98%硝酸和98%硫酸，要求混酸的脫水值為，硝

酸比①為，試計算要用98%硝酸和98%硫酸各多少千克、所配混酸的組成、廢酸

計算含量和廢酸組成（在硝化鍋中預先加有適量上一批的廢酸，計算中可不考慮，即假設本

批生成的廢酸的組成與上批循環(huán)廢酸的組成相同）。

2）根據所算得的混酸組成，當蔡完全反應，硝酸的轉化率分別為92%、94%、96%、98%和

100%時，假設無副反應，試分別計算相應的硝酸比、混酸的D.V.S.和廢酸的F.N.A.

和廢酸組成，并進行討論。

解

（1）第一步甲苯側鏈氯代制備三氯甲基苯，第二步三氯甲基苯氟置換制備三氟甲基苯,

第三步硝化

HNO,qso4|j^^

、

NO2

（2）第一步，環(huán)上親電氯代；第二步側鏈氯代；第三步氟置換；第四步硝化

ClciCl

r

HNO?H.S04LfjX

NO2

（3）第一步，環(huán)上家電氯代；第二步側鏈氯代；第三步

氟置換；第四步硝化

心「中

/CI

■

HNOrH.S04

NO2

四、還原反應

1、寫出制備以下產品的合成路線和主要工藝過程。

503HCl（X2H3

⑵。-5”

（1）Q-一

803H、（為

（1）第一步硝化；第二步磺化；第三步鋅粉強堿性還原；第四步酸性重排

SO3H

HO3s

（2）第一步二步硝化；第二步，堿性水解；第三步甲基化；第四步硫化堿還原（或第

二步甲氧基化；第三步硫化堿還原）

2、以下還原過程，除了用催化氫化發(fā)以外，還可以使用哪些化學還原劑？最好使用哪些化

學還原劑？不宜使用哪些化學還原劑？

(1Cl

(1)鐵屑還原、鋅粉還原、硫化堿還原、氫化鋁鋰還原，鐵屑還原較經濟

(2)同上

(3)硫化堿還原

(4)鐵屑還原、鋅粉還原、氫化鋁鋰還原，鐵屑還原較經濟

(5)鋅粉還原

(6)鐵屑還原

(7)同(1)

(8)NaBH4

3、寫出由氯苯制備4-乙酰氨基-2-羊基氨基苯甲醛的合成路線和各步反應的名稱。

五、氧化反應

1、列出以下化合物在空氣液相氧化時由難到易的次序。

C(CH),

a3

2、用高銹酸鉀將甲基氧化成殷基時，為了控制介質的pH值呈弱堿性，除了加入硫酸鎂以

外，還可以選用哪些廉價的化學試劑？

由于高鎰酸鉀氧化有堿生成

MR+H,0+2e=MnO,+4OH

為避免堿的副反應，加入酸性物質中和堿，通入酸性氧化物如二氧化碳、二氧化硫；酸性鹽

如NaH,PO,弱酸如乙酸

3、簡述對苯二酚的幾種工業(yè)生產方法。

簡述略

1)

CHCOOH

5、對于由甲苯制備間硝基苯甲酸的兩條合成路線進行評論。

1)

9H3GOOH(LOOH

JJKM叫-HNO,,H,SO._

NO2

化學氧化工藝簡單，設備投資??；原料成本較高，環(huán)保性差

2)

9H3,OOH(DOOH

°2.C°(AQHNO、.H,SO,一

NO2

設備投資大，可連續(xù)化工藝，生產效率高，適用大噸位產品生產。原料成本低，環(huán)保性好

六、重氮化反應

1,簡述制備以下化合物的合成路線。

6-吟NHNH2<6

1Br

SO3HF

COOH

心{9H3a

⑶6一Clucl；④6一

⑥臺一dr2。一(；HO

102

NO2N

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