臨床專業(yè)2015學(xué)習(xí)醫(yī)學(xué)部學(xué)生會(huì)普化已課件chapter

（或壓?）Van’tHoffTDGT=DGq+2.30RTlgTQ：起始分壓商QP，或起始濃度商如：3H2(g)N2(g)2NH3

當(dāng)DGT=0TDGq=-2.30RTlgTT則 DGT=DGq+2.30RTlgT=-2.30RTlgKq+2.30RT(PNH/PqQp= (P/Pq)(P [PNH/

Q/Kq<Q/Kq>

TDG<DGDG<

TKq=T

Q/Kq= DG= NpN

/HH

例12000°

時(shí)，下列反應(yīng)的K

=9.8

例2由MnO(s)和 Cl(g)的反應(yīng)的DGq(kJ/mol)為f fpN2(g)+O2(g)=p

MnO2(s)+4H+(aq)+2Cl－(aq)=Mn2+(aq)+Cl2(g)+- - - -① ③

OO(P/

298K解：①DrGqnDGq(?成物）-nDGq( if if

Q=(P/Pq)(P/=（0.0100)2/(0.821)(0.821)=1.48×10-QKq=(1.48×10-4)/9.8×10-2<1

=[-228.0+2(--[(-4465.2)+2(-=25.4(kJ/mol)>②Qp=9.8×10-

Q

= ③Q=1.6QK=1.6/9.8×10-2>1正向非? 反應(yīng)非? 例2下列反應(yīng)的DGq(kJ/mol)MnO2(s)+4H(aq)+2Cl(aq)=Mn(aq)+Cl2(g)+- - - -問：①標(biāo)態(tài)下、298K②若?12.0mol/dm的HCl，其它物質(zhì)仍為標(biāo)態(tài)，298K時(shí)反

（即 來代替DGqT①D（即 來代替DGqT

TT②Q=

qq

TT

②DGq≥+40 K≤

TTT根據(jù)DGTDGq2.30RTlgTDG=25.4+2.30×8.31×10-3×298×(-11.5kJ/mol)0

③-40<

<

10–7K10+7DGDGT=2.30RTlg3例例3A(s)=B(g)C(s)q298=(1)298K下的qp(2)當(dāng)B的分壓降為1.00×10-3kPa時(shí)，正向反解T解T lgKq=-DG =-40.0/2.30×8.31×10-3×=-pKq=9.48×10-8?1.00×10-p

DGT=2.30RTlg例3A(s)=B(g)C(s)DGT=2.30RTlg例3A(s)=B(g)C(s)q298=(1)298K下的qp(2)當(dāng)B的分壓降為1.00×10-3kPa時(shí)，正向解(2)QpPB/Pq(1.00×10-3)/1001.00×10-lg(1.00×10-5/9.48×10-11.5kJ/mol0Q改變53.3.TDGT=DGq+2.30RTlgT

重平衡。例700°C時(shí)，（1）SO(g)+0.5O(g)=SO4040kJ/mol

T主要由DGqT

1=-RTln（2）NO2(g)=NO(g)+0.5DGq=-RTln （3）SO2(g)+NO2(g)=SO3(g)+DGq=-RTln 反應(yīng)（3）=反應(yīng)（1）+反應(yīng) DGq=DGq+ -RTlnKq=-RTlnKq–RT lnKq=lnKq+ln KqKq=Kq

Kp1=0.14(823K)Kp2=67(823K)試求在823KCoO(s)+CO(g)=Co(s)+的平衡常數(shù)Kp3 PCO PCOPH\Kp3=Kp2/Kp1=67/0.14=4.8×102(823

4DDGT=2.30RTlg在?定溫度下，Kq是定值，Q的變化例如：H2(g)+I2(g)=2HI(g)713K時(shí)，KpKcDG=DGq+2.30RTlg DGq=-2.30RTlg

H2和I2化合的反應(yīng)商Q起始濃度(H2)(I2)(QQ與轉(zhuǎn)化率H2,Q<1Q<Q=00Q>Q<*轉(zhuǎn)化率(a)=（反應(yīng)掉的量/起始量）×100%結(jié)論：1Q/K2Q與K結(jié)論：1Q/K2Q與K標(biāo)態(tài)下,Q=1，但K不?定等于1 2c=((H)/Cθ)((I)/Cθ)=(H)(I 2

例已知在325K與100kPa時(shí)，N2O4(g) 2NO2(g)反應(yīng)中，N2O4的摩爾分解率為50.2%。若保持溫度不變，壓?增加為1000kPa時(shí)，N2O4的摩爾分解率為多少？解：設(shè)有1molN2O4,它的分解率為a 2?有平衡

1.0- 平衡時(shí)n總=(1.0-a)+2a=1+ 設(shè)平衡時(shí)總壓?為p，那 =p·1-a, =p·1 1 /pq)a

Kq==a=(p/pq =(p/pq /

壓?對(duì)反應(yīng)H(g)I(g)2HI(g)

對(duì)于反應(yīng)如N2O4(g)2

當(dāng)p=100kPa時(shí)，p/p=1.00,a= Kp=p=1000kPa時(shí)，p/p=10.00,Kp=1.35，a=0.181<對(duì)Van‘t對(duì)Van‘tHoffθT-= (2)2.30Rp=- 濃度、壓?變化，平衡常數(shù)K不變；p=- DGq=-2.30RTlg

lg TKKθθ將DGθDHθTKKθθ

代入上?右式，得

plgKθ=-p

DHθ- =- +

（1）當(dāng)DH<0（放熱反應(yīng)），T?(T2> 設(shè)T時(shí)的平衡常數(shù)為Kpθ，T時(shí)的平衡常數(shù)為Kpθ

（2）當(dāng)DH0（吸熱反應(yīng)），T(T2T1Kθ>K

2 2

即：1lgKp=-1

+

lgKp=-2.30RT+

利?Van‘tHoff兩式相減，得lgKθ-lgKθ= (-)

2.30R

（1）已知DHq時(shí)，從T、K

求T時(shí)的lglgp T-(212.30RVan'tHoffVan'tHoff

θ或

（2）求DH（當(dāng)已知不同溫度下的Kp值時(shí)5勒·夏特?（LeChaier)濃度 K值?，反應(yīng)容易進(jìn)?。

化學(xué)反應(yīng)?向的判據(jù)（非標(biāo)態(tài)任意指定溫度下< Q= DGT=2.30RTlgK>q特例：(1)標(biāo)態(tài)、298K時(shí),查表(2) ,DGq=DHq-<1,Q<=1,Q=>1,Q>￡–40?+40?者之間時(shí)，?DGT或Q/K? DGθlgK=- T￡10 2.30RT?者之間時(shí)，?DGT或Q/K第三章化學(xué)反應(yīng)的限度（?結(jié)表達(dá)式，K與QKK(?c/corp/pfi（1）K