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2016復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系721物理化學(xué)初試真題
2016年復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系721物理化學(xué)初試真題一、簡答題1.請具體闡述洪特規(guī)則。2.請簡述Slater行列式的意義。3.統(tǒng)計熱力學(xué)的基本假設(shè)是什么?4.請定義化學(xué)勢。它引出解決了熱力學(xué)的哪些問題?5.當反應(yīng)體系中不止一個產(chǎn)物時,如何利用熱力學(xué)和動力學(xué)因素進行選擇和判斷?二、計算和討論題1.CO和H2O都可以與金屬原子形成配位鍵,但前者與金屬間的鍵更強。為什么?CO可以與兩金屬原子形成橋連鍵,也可以與金屬原子形成端位鍵。哪一種鍵的振動頻率更大?為什么?2.具體列出了金剛石兩原子間的距離和密度。假設(shè)金剛石是密堆積,且為立方面心,計算出其密度,并解釋為何與實際密度不同?,F(xiàn)已知金剛石一個晶胞中含有8個C原子,則(111)晶面間距是多少?3.學(xué)習(xí)指導(dǎo)15-5原題。4.學(xué)習(xí)指導(dǎo)11-22原題。5.學(xué)習(xí)指導(dǎo)12-62原題。6.請證明合成氨的反應(yīng)機理:N2+2(Fe)→2N(Fe)(1)速控(k1);N(Fe)+3/2H2→NH3+(Fe)(2)對峙(正向k2,逆向k-2)。假定(Fe)和N(Fe)的濃度之和為常數(shù),請證明:(公式見原題)7.給出乙烯水合反應(yīng)的標準吉布斯反應(yīng)自由能變與溫度的關(guān)系式。請求出標準反應(yīng)焓變與溫度的關(guān)系式,再求出T=573K時的平衡常數(shù)和標準反應(yīng)熵變。8.氯化銨在300K下部分分解達到平衡時總壓為104.6KPa,而碘化銨在相同條件下達到平衡時的總壓為18.8KPa。當有足量氯化銨與碘化銨在同一容器中達到平衡時,總壓為多少?假設(shè)兩者不形成固溶體,氣體視為理想氣體。9.平行反應(yīng)開始時,A與B的濃度均為0.5mol.dm-3。請描述主反應(yīng)和副反應(yīng),包括它們的活化能和速率常數(shù)。1.在反應(yīng)進行30分鐘時,在500K下,C和D的濃度分別為0.075和0.125mol.dm-3。請分別計算k1和k2。2.已知E1為150KJ.mol-1,假設(shè)兩個平行反應(yīng)的指前因子相同,請求出E2。3.下面列出了相應(yīng)的公式,以說明如何提高反應(yīng)的選擇性。10.電池反應(yīng)為H2(P標準)/HI(m)/AuI+Au。1.當在500K下反應(yīng)進行30分鐘時,C和D的濃度分別為0.075和0.125mol.dm-3。我們需要分別計算k1和k2的值。2.如果兩個平行反應(yīng)的指前因子相同,已知E1為150KJ.mol-1,我們可以求出E2的值。3.以下是相應(yīng)
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