錳礦石 化學(xué)分析方法 通則 征求意見稿

Manganeseoresandconcentrates-Methodsofchemicalanalysis-(ISO4297:1987Manganeseoresandconcentrates-Methodsofchemicalanalysis-Generalinstruc（本稿完成日期：2023.6.26）IGB/TXXXXX—XXXX本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起本標(biāo)準(zhǔn)修改采用ISO4297:1978《錳礦石和錳精礦化學(xué)分析方法通則》（英文版）。本標(biāo)準(zhǔn)與ISO4297:1978相比，主要技術(shù)變化如下：——增加了規(guī)范性引用文件內(nèi)容，并用國家標(biāo)準(zhǔn)代替對應(yīng)的國際標(biāo)準(zhǔn)（見2）；——增加了“術(shù)語和定義”的內(nèi)容（見3）；——增加了總則（見4.1）；——修改了試劑的相關(guān)內(nèi)容（見4.2.1、4.2.3、4.2.5、4.2.6、4.2.7、4.2.8、4.2.11——新增了試劑的相關(guān)內(nèi)容（見4.2.2、4.2.9——修改了分析天平感量的要求（見4.3.1——修改了容量器具的要求（見4.3.2——修改了測量儀器的要求（見4.3.3——修改了分析試樣個數(shù)的表述，增加對重復(fù)性限的要求（見4.5.1——修改了驗證試驗的要求（見4.5.3——增加了“灼燒或烘干至恒重”的內(nèi)容（見4.5.5）；——增加了“干過濾”的內(nèi)容（見4.5.6）；——增加了附錄A。本部分由中國鋼鐵工業(yè)協(xié)會提出。本部分由全國生鐵及鐵合金標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會（SAC/TC318）歸口。本部分起草單位：本部分主要起草人：1GB/TXXXXX—XXXX錳礦石和錳精礦化學(xué)分析方法通則本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了錳礦石和錳精礦化學(xué)分析方法通則。本標(biāo)準(zhǔn)適用于錳礦石和錳精礦化學(xué)分析方法標(biāo)準(zhǔn)的制定、修訂和使用。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T1.1標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則GB/T2011散裝錳礦石取樣、制樣方法GB3100國際單位制及其應(yīng)用GB3101有關(guān)量、單位和符號的一般原則GB/T6379.1測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（正確度與精密度）第1部分：總則與定義（GB/T6379.1-2004，ISO5725-1:1994，IDT）GB/T6379.2測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（正確度與精密度）第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法（GB/T6379.2-2004，ISO5725-2:1994，IDT）GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T12805實驗室玻璃儀器滴定管GB/T12806實驗室玻璃儀器單標(biāo)線容量瓶GB/T12807實驗室玻璃儀器分度吸量管GB/T12808實驗室玻璃儀器單標(biāo)線移液管GB/T14949.8錳礦石濕存水量的測定重量法（GB/T14949.8-2018，ISO310:1992，MOD）3術(shù)語和定義本標(biāo)準(zhǔn)沒有需要界定的術(shù)語和定義。4通則4.1總則4.1.1在進行錳礦石和錳精礦化學(xué)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制定、修訂時，應(yīng)符合GB/T1.1和國家有關(guān)要求編寫。4.1.2錳礦石和錳精礦現(xiàn)行化學(xué)分析方法標(biāo)準(zhǔn)，可作為仲裁分析、驗證其他分析方法及標(biāo)準(zhǔn)樣品定值分析時使用，也可作為錳礦石和錳精礦的例行分析方法。2GB/TXXXXX—XXXX4.1.3同一元素具有一個以上方法標(biāo)準(zhǔn)時，可根據(jù)試樣組成和含量情況選擇使用。仲裁分析時應(yīng)應(yīng)優(yōu)先選擇經(jīng)典濕法分析方法、對待測元素干擾小、精密度高的分析方法。4.1.4錳礦石和錳精礦化學(xué)分析方法標(biāo)準(zhǔn)中涉及的量、單位和符號按GB3100和GB3101的規(guī)定執(zhí)行。4.1.5錳礦石和錳精礦化學(xué)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制定或修訂時，分析結(jié)果的描述應(yīng)寫明表示結(jié)果的方法，計算公示及簡化公式、式中符號、代號和系數(shù)的含義與單位，以及指出分析結(jié)果所要求的小數(shù)位數(shù)或有效數(shù)字。4.1.6數(shù)字修約方法按GB/T8170的規(guī)定進行。4.1.7錳礦石和錳精礦化學(xué)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制定或修訂時，推薦采用重復(fù)性限和再現(xiàn)性限表示方法的精密度。精密度試驗與統(tǒng)計推薦采用GB/T6379.1、GB/T6379.2的規(guī)定執(zhí)行。4.1.8分析樣品的制備按照GB/T2011的規(guī)定進行。4.1.9試樣分析值按照附錄A的程序確定。4.1.10試樣分析時應(yīng)同時進行有證標(biāo)準(zhǔn)樣品的分析，有證標(biāo)準(zhǔn)樣品須和待測項目含量相近并與試樣同類型或組分相似。有證標(biāo)準(zhǔn)樣品的分析值與其標(biāo)準(zhǔn)值之差應(yīng)在統(tǒng)計上無顯著性差異，當(dāng)差異顯著時，應(yīng)和試樣一起重新分析。在任何情況下，試樣分析值的可接受性應(yīng)視有證標(biāo)準(zhǔn)樣品分析值的可接受性而定。4.1.11應(yīng)對文件中未指出所有可能的安全問題給予警示提醒。4.2試劑4.2.1測定所用的試劑，如無特殊說明，一般應(yīng)使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑,若用其他規(guī)格的試劑,應(yīng)在該試劑后注明試劑規(guī)格。作為基準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)使用基準(zhǔn)試劑，用金屬配制標(biāo)準(zhǔn)溶液時，其質(zhì)量分?jǐn)?shù)應(yīng)不小于99.99%。4.2.2標(biāo)準(zhǔn)中所載入的液體試劑，除注明外，均指試劑的市售溶液，并在該試劑名稱后注明密度。含結(jié)晶水的固體試劑，須在其名稱后寫出分子式。4.2.3除另有說明外，分析中所用的水應(yīng)符合GB/T6682的規(guī)定。微量元素含量測定過程中應(yīng)使用符合GB/T6682規(guī)定的二級水。標(biāo)準(zhǔn)中所配制的溶液除注明溶劑外，均指水溶液。配置溶液所用的水，應(yīng)保持與分析中所用水的級別、規(guī)格一致。4.2.4由液體試劑配制的非標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度以（V1+V2）表示，即將體積為V1的特定溶液加入到體積4.2.5由固體試劑按比例相混合，系指質(zhì)量之比，單位%(m/m)。4.2.6由固體試劑配制的非標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度用質(zhì)量濃度表示，單位為g/L或mg/mL。4.2.7標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定至少應(yīng)進行3次平行測定，其濃度單位以mol/L、mg/mL、μg/mL和ng/mL之一表示。4.2.8標(biāo)準(zhǔn)系列溶液應(yīng)取標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液逐級稀釋配制而成，一般應(yīng)用時配制，其換算因數(shù)及濃度，應(yīng)保留4位有效數(shù)字。4.2.9配制貯存試劑溶液，使用硬質(zhì)玻璃容器，對玻璃有腐蝕性的試劑、容易分解的試劑,應(yīng)指明使用何種材料的容器貯存、貯存時的注意事項及貯存時間，如：“高壓聚乙烯塑料瓶”、“棕色瓶”等。4.2.10容量瓶中的溶液被稀釋到刻度時，其溫度應(yīng)處于20℃。4.2.11標(biāo)準(zhǔn)中的溫度使用攝氏溫度(℃)。一般情況常溫是指15℃~25℃,室溫是指5℃~35℃。除另有規(guī)定外，冷處是指1℃~15℃,溫水或溫溶液的溫度是指40℃~60℃,熱水或熱溶液的溫度是指70℃~80℃,冷水在15℃以下。4.3儀器4.3.1稱量所用分析天平精度級別不應(yīng)低于三級，其感量應(yīng)達到0.1mg。天平與砝碼應(yīng)定期由有資質(zhì)3GB/TXXXXX—XXXX的計量部門檢定/校準(zhǔn)。4.3.2分析中除非特別說明，使用通常的容量器具，如滴定管、單標(biāo)線容量瓶、分度吸量管、單標(biāo)線移液管等應(yīng)分別是符合GB/T12805、GB/T12806、GB/T12807和GB/T12808的規(guī)定。4.3.3本標(biāo)準(zhǔn)允許使用計量/校準(zhǔn)合格或滿足使用要求的不同型號測量儀器開展分析測試工作。分析方法標(biāo)準(zhǔn)中應(yīng)注明所使用的儀器須滿足的性能指標(biāo)。分析測試前，應(yīng)確認(rèn)儀器的穩(wěn)定性、分辨力和靈敏度等性能指標(biāo)滿足標(biāo)準(zhǔn)或說明書要求。4.4試樣化學(xué)分析應(yīng)采用空氣干燥試樣或在105oC～110oC下干燥試樣。4.5分析步驟4.5.1分析試樣個數(shù)試樣應(yīng)當(dāng)進行至少2次獨立分析（如標(biāo)準(zhǔn)中另有規(guī)定或雙方約定，也可以進行3次獨立分析如果2次獨立測定結(jié)果之差值不超過標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的允許差或重復(fù)性限時，則認(rèn)為分析結(jié)果有效，把重復(fù)分析試樣所得結(jié)果的算術(shù)平均值作為最終結(jié)果。當(dāng)2次獨立測定結(jié)果之差值超過標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的允許差或重復(fù)性限時，應(yīng)查明并消除產(chǎn)生偏差的原因，然后重新對試樣進行第3次或第4次獨立分析測定。4.5.2空白試驗測定試樣時，應(yīng)隨試料同步進行兩個空白試驗，空白試驗應(yīng)與試樣同時、同過程、同條件操作，使用同一瓶試劑配制溶液等。4.5.3驗證試驗隨同試樣分析同類型的錳礦石或錳精礦標(biāo)準(zhǔn)樣品做平行驗證試驗。由重復(fù)分析錳礦石或錳精礦標(biāo)準(zhǔn)樣品所得結(jié)果的算術(shù)平均值與其證書值之差不應(yīng)超過標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的允許差的0.7倍，或不應(yīng)超過測量值與標(biāo)準(zhǔn)值的允許差C，C取決于標(biāo)準(zhǔn)樣品的種類，對于通過多個實驗室間確定的有證標(biāo)準(zhǔn)樣品（CRM）或標(biāo)準(zhǔn)樣品（RMC值按公式（1）計算:C=R2?n1T2+8u2………………（1）式中：R——實驗室間再現(xiàn)性限；r——實驗室內(nèi)重復(fù)性限；n——標(biāo)準(zhǔn)樣品重復(fù)測定次數(shù)；u——CRM/RM樣品標(biāo)準(zhǔn)值的不確定度。如不符合上述要求，應(yīng)查明并消除產(chǎn)生偏差的原因，CRM/RM樣品應(yīng)和試樣一起重新分析。4.5.4濕存水的測定應(yīng)采取兩份試驗樣同時按照GB/T14949.8規(guī)定測定濕存水含量。為計算干態(tài)樣品的元素含量，空氣干燥試樣測定的數(shù)值結(jié)果應(yīng)乘以換算因子K，按式（2）計算K值至小數(shù)后第三位：K=1A………（2）式中：A——按照GB/T14949.8規(guī)定測定的濕存水含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)以百分?jǐn)?shù)表示。4.5.5除另有說明外，標(biāo)準(zhǔn)中的“灼燒或烘干至恒重”系指將試料按照規(guī)定溫度和時間完成加熱后，4GB/TXXXXX—XXXX從加熱設(shè)備中取出（內(nèi)置天平在線稱量除外采取必要措施盡可能減少水分再吸收對結(jié)果的影響，快速完成稱量，再繼續(xù)加熱、取出稱量，如此反復(fù)操作，直至兩次連續(xù)加熱后質(zhì)量差不超過試樣初始質(zhì)量的0.05%為止，即為恒重，以最后一次稱得的質(zhì)量為恒重后計算依據(jù)；或最后一次質(zhì)量有所增加，采用質(zhì)量增加前的一次質(zhì)量作為恒重后計算依據(jù)。4.5.6標(biāo)準(zhǔn)中的“干過濾”，系指溶液用干濾紙和干漏斗過濾于干燥容器中，并棄去最初部分濾液。4.6校準(zhǔn)曲線在直角坐標(biāo)系上，根據(jù)被測組分（橫坐標(biāo)）的質(zhì)量或濃度與測量值（縱坐標(biāo)）之間的關(guān)系繪制校準(zhǔn)曲線。值繪制吸光度的標(biāo)準(zhǔn)曲線時，應(yīng)對系列標(biāo)準(zhǔn)溶液吸光度進行3次平行測定。用一種或兩種標(biāo)準(zhǔn)樣品驗證由標(biāo)準(zhǔn)溶液繪制出的校準(zhǔn)曲線。4.7試驗報告試驗報告應(yīng)包含下列內(nèi)容：a)識別試樣所必備的標(biāo)記；b)所用方法的標(biāo)準(zhǔn)號；c)結(jié)果及其表示方式；d)試驗過程中所觀察到的異常現(xiàn)象、以及方法中尚未包括或被認(rèn)為可能對結(jié)果有影響的操作步驟。e)其它事項。5X1+X2μ=2X1+X2μ=2