氣相色譜-課件

氣相色譜的介紹氣相色譜原理氣相色譜結(jié)構(gòu)色譜譜圖氣質(zhì)聯(lián)用1ppt課件氣相色譜的原理色譜法是一種分離方法，它利用物質(zhì)在兩相中分配系數(shù)的微小差異進(jìn)行分離。當(dāng)兩相做相對移動(dòng)時(shí)，使被測物質(zhì)在兩相之間進(jìn)行多次分配，這樣原來的微小差異產(chǎn)生了很大的效果，使各組分分離，以達(dá)到分離分析及測定一些物理化學(xué)常數(shù)的目的。用氣體作為流動(dòng)相的色譜法稱為氣相色譜法。理解色譜法主要有2點(diǎn)：一是要有兩相，固定相和流動(dòng)相；二是要有差異。具體到氣相色譜：固定相就是色譜柱，流動(dòng)相就是氣體或者稱為載氣。差異就是指分配系數(shù)的差異。

樣品

流動(dòng)相固定相2ppt課件氣相色譜的原理檢測器色譜柱樣品注入口樣品注入A＋B峰

A峰

B3ppt課件氣相色譜的分類根據(jù)固定相的狀態(tài)不同，分為氣固色譜（吸附原理）和氣液色譜（分配原理）氣固色譜的固定相常用于分子篩，硅膠，氧化鋁，高分子小球等。利用的是樣品在固定相的吸附脫附能力不同，吸附能力強(qiáng)的組分停留在色譜柱時(shí)間就長些，吸附能力弱的組分停留在色譜柱的時(shí)間就短些。其分離的主要對象是一些永久性的氣體和低沸點(diǎn)的化合物。氣液色譜的固定相常用于固定液涂漬在惰性載體上，一般只要是高沸點(diǎn)，飽和蒸汽壓低且熱穩(wěn)定好的有機(jī)化合物作為固定液。利用的是樣品在固定液中的溶解揮發(fā)度不同，溶解度大的組分較難揮發(fā)，停留在色譜柱中時(shí)間就長些，溶解度小的組分容易揮發(fā)，停留在色譜柱中時(shí)間就短些。4ppt課件氣相色譜的特點(diǎn)“三高”“一快”“一廣”1.高效能：一般填充柱的理論塔板數(shù)可達(dá)數(shù)千，毛細(xì)管柱可達(dá)一百多萬。2.高選擇性：可以使一些分配系數(shù)很接近的以及極為復(fù)雜、難以分離的物質(zhì)，獲得滿意的分離。3.高靈敏度：可以檢測1011～1013g物質(zhì)，適合于痕量分析4.分析速度快：一個(gè)試樣的分析可在幾分鐘到幾十分鐘內(nèi)完成。5.應(yīng)用廣泛：可以分析氣體試樣，也可分析易揮發(fā)或可衍生轉(zhuǎn)化為易揮發(fā)的液體和固體。分析的有機(jī)物，約占全部有機(jī)物(約300萬種)的20%。6.不足之處：對被分離組分的定性能力較差。5ppt課件可在氣相色譜分析的化合物在400攝氏度以下的溫度可以汽化(變成氣體)的化合物在汽化時(shí)不會(huì)分解的化合物在汽化時(shí)可以分解成固定比例碎片的化合物

(熱裂解

GC)即使符合上述的情況還可能有難以分析的化合物分析不可能或很難由GC分析化合物的例子分子量小也不能蒸發(fā)的化合物(例如:無機(jī)的金屬、離子,鹽)活性強(qiáng)或極端地不穩(wěn)定的的化合物(例如:氫氟酸、臭氧,氮氧化物)高吸附性的化合物(當(dāng)化合物含有羧基、羥基、氨基、硫等等因?yàn)槲胶突疃缺容^高,在分析要注意。)難以獲得標(biāo)準(zhǔn)樣的化合物(得到峰后難以做定性和定量分析)6ppt課件氣相色譜的結(jié)構(gòu)氣相色譜主要分為：1、載氣系統(tǒng)，2、進(jìn)樣系統(tǒng)，3、色譜柱，4、檢測器，5、數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)，6、溫度控制系統(tǒng)7ppt課件氣相色譜的結(jié)構(gòu)500次更換進(jìn)樣墊100次更換一般為1:10吸咐不被氣化的物質(zhì)N2尾吹8ppt課件載氣系統(tǒng)載氣是氣相色譜的流動(dòng)相，其作用是把樣品輸送到色譜柱和檢測器。常用的載氣有H2、N2、He等。這些氣體通常由高壓鋼瓶提供，初始?jí)毫?0-15MPa，純度在99.999%以上。TCD用氫氣、氦氣比較好，靈敏度高，F(xiàn)ID用氮?dú)狻姆治龅男室约爸Ы嵌瓤紤]，氫氣是最合適的載氣，但限制載氣選擇的還有其他的因素，如檢測器(當(dāng)使用PDD檢測器的時(shí)候，只能使用氦氣；當(dāng)使用TCD檢測器的時(shí)候，最好的載氣是氫氣，因?yàn)槠錈醾鲗?dǎo)性能最好；而通常所用的FID、FPD檢測器使用的是氮?dú)庾鳛檩d氣。9ppt課件載氣流速的控制10ppt課件進(jìn)樣系統(tǒng)氣相色譜進(jìn)樣系統(tǒng)一般可分為手動(dòng)進(jìn)樣與自動(dòng)進(jìn)樣。手動(dòng)進(jìn)樣采用的是由微型進(jìn)樣器（量程10ul、20ul），操作簡單、靈活，但誤差大，偏差在5%左右。

樣品

頂空

恒溫箱

微型進(jìn)樣器適用于分析這樣的樣品有：不純樣品，固體樣品，含有某些不做分析的高沸點(diǎn)組分樣品，含水量較高的樣品。11ppt課件進(jìn)樣系統(tǒng)自動(dòng)進(jìn)樣常采用六通閥定體積進(jìn)樣。操作方便、進(jìn)樣迅速，結(jié)果準(zhǔn)確，偏差較小，只有0.5%左右。六通閥處于取樣位置時(shí)，載氣經(jīng)1，2兩通道直接進(jìn)入色譜柱，無樣品進(jìn)入色譜儀，氣體樣品經(jīng)通道5流入接在通道3，6上的定量管7中，經(jīng)通道4流出，使定量管充滿樣品。把六通閥從取樣位置旋轉(zhuǎn)60°后到進(jìn)樣位置，載氣經(jīng)1，6通道和定量管8相連，把定量管中的樣品經(jīng)3，2兩通道帶到色譜柱中，定量管的體積可根據(jù)需要進(jìn)行調(diào)解。12ppt課件液體進(jìn)樣液體進(jìn)樣一般是通過汽化室把溶劑和樣品轉(zhuǎn)化為蒸汽進(jìn)入色譜柱中，液體進(jìn)樣系統(tǒng)有多種多樣，液體樣品通過氣化室轉(zhuǎn)化為氣體后被載氣帶入色譜柱。色譜柱的一端插入氣化室中，氣化室的另一端有一個(gè)硅橡膠隔膜，注射器穿透隔膜將樣品注入氣化室。分流進(jìn)樣器：經(jīng)預(yù)熱的載氣分兩路，一路向上沖洗注射隔膜；另一路以較快的速度進(jìn)入氣化室，此處使樣品與載氣混合，并在毛細(xì)管柱入口處進(jìn)行分流。隔膜進(jìn)樣器分流流路示意圖-進(jìn)樣前分流流路示意圖-進(jìn)樣時(shí)刻13ppt課件注意事項(xiàng)為了避免產(chǎn)生氣泡，置換時(shí)要在樣品中多推拉針芯幾次。不能把針頭拔出來。使用液相注射器進(jìn)行定容時(shí)，應(yīng)該針尖向上定容，避免注射器內(nèi)形成氣泡影響定量。進(jìn)樣時(shí)推針都要快。用同一注射器進(jìn)下一個(gè)樣品時(shí)，要注意置換，避免樣品交叉感染。進(jìn)樣口溫度過低，將導(dǎo)致高分子量化合物氣化不完全，并且不能有效轉(zhuǎn)移到色譜柱中。(樣品氣化不完全)進(jìn)樣口溫度過高，導(dǎo)致熱穩(wěn)定性差的化合物分解。(樣品分解)樣品從進(jìn)樣針注入時(shí)，不同組分的氣化程度不同，高沸點(diǎn)組分殘留量比例高。一般情況下進(jìn)樣速度必須很快，因?yàn)楫?dāng)進(jìn)樣時(shí)間太長時(shí)，試樣原始寬度將變大，色譜峰半峰寬隨之變寬，有時(shí)甚至使峰變形。一般地，進(jìn)樣時(shí)間應(yīng)在1s以內(nèi)。14ppt課件色譜柱色譜柱

填充柱

毛細(xì)管柱

普通填充柱

微填充柱分析填充柱制備填充柱壁涂毛細(xì)管柱(WCOT)多孔層毛細(xì)管柱(SCOT或PLOT)填充毛細(xì)管柱彈性石英毛細(xì)管柱(FSOT)壁處理毛細(xì)管柱分配型吸附型分配型吸附型普通彈性石英毛細(xì)管柱鍵合相彈性石英毛細(xì)管柱15ppt課件色譜柱類型

填充柱

開管柱（毛細(xì)管柱）

常規(guī)型小球填充柱多孔層小球填充柱常規(guī)填充柱及微填充柱多孔層開管柱壁涂開管柱常見填充柱（固定相為固體）：5A分子篩、13X分子篩，分子篩主要用于永久性氣體H2、O2、N2、CO、CH4（CO2不易脫附，不能分析），和在低溫下分析惰性氣體。常見毛細(xì)管柱：一般管的口徑為0.32mm,0.53mm。毛細(xì)管色譜柱不裝填料阻力小，長度可達(dá)百米的毛細(xì)管柱，管徑0.2mm氣流單途徑通過柱子，消除了組分在柱中的渦流擴(kuò)散，固定液直接涂在管壁上，總柱內(nèi)壁面積較大，涂層很薄，氣相和液相傳質(zhì)阻力大大降低。16ppt課件色譜柱類型毛細(xì)管色譜柱柱效高達(dá)每米3000～4000塊理論塔板，一支長度100米的毛細(xì)管柱，總的理論塔板數(shù)可達(dá)104～106

。優(yōu)點(diǎn)分離效率高：比填充柱高10～100倍分析速度快：用毛細(xì)管色譜分析比用填充柱色譜速度快色譜峰窄、峰形對稱，較多采用程序升溫方式靈敏度高，一般采用氫焰檢測器渦流擴(kuò)散為零缺點(diǎn)允許通過的載氣流量很小柱容量很小，允許的進(jìn)樣量小，需采用分流技術(shù)分流后，柱后流出的試樣組分量少、流速慢。解決方法：靈敏度高的氫焰檢測器，采用尾吹技術(shù)。分流比：放空的試樣量與進(jìn)入毛細(xì)管柱的試樣量之比。一般在50：1到500：1之間調(diào)節(jié)。17ppt課件檢測器檢測器：是將流出色譜柱的被測組分的濃度轉(zhuǎn)變?yōu)殡娦盘?hào)的裝置，是色譜儀的眼睛。通常由檢測元件、放大器、數(shù)模轉(zhuǎn)換器三部分組成.

被色譜柱分離后的組分依次進(jìn)入檢測器，按其濃度或質(zhì)量隨時(shí)間的變化，轉(zhuǎn)化成相應(yīng)電信號(hào)，經(jīng)放大后記錄和顯示，給出色譜圖；常用的檢測器：熱導(dǎo)檢測器、氫火焰離子化檢測器、電子捕獲檢測器、火焰光度檢測器、氮磷檢測器。18ppt課件檢測器符號(hào)TCDFIDECDFPDNPDMSD檢測方法物理常數(shù)法氣相電離法氣相電離法光度法氣相電離法質(zhì)譜法工作原理熱導(dǎo)率差異火焰電離化學(xué)電離分子發(fā)射熱表面電離電離與質(zhì)量色散結(jié)合類型濃度型通用型非破壞性質(zhì)量型準(zhǔn)通用型破壞性質(zhì)量型選擇型非破壞性濃度型選擇型破壞性質(zhì)量型選擇型破壞性質(zhì)量選擇型靈敏度≥2500mv.ml/mg≤10-11g/s≤10-13g/s硫≤10-10g/s磷≤10-11g/s氮≤5×10-11g/s磷≤2×10-12g/s線形范圍≥104≥106≥102-104硫≥102磷≥103-104105105應(yīng)用范圍所有化合物有機(jī)化合物電負(fù)性化合物硫、磷化合物氮、磷化合物、農(nóng)藥殘留所有化合物(結(jié)構(gòu)檢定)19ppt課件熱導(dǎo)檢測器（TCD）基本原理:每種物質(zhì)都有導(dǎo)熱能力，而且導(dǎo)熱的能力大小不同，通過一個(gè)熱敏電阻來測定與熱敏電阻接觸的氣體組成變化情況。這種檢測方式雖然不是最靈敏的，但是對所有樣品都有響應(yīng)，是通用型的檢測器。1.熱導(dǎo)檢測器的結(jié)構(gòu)池體（一般用不銹鋼制成）熱敏元件：電阻率高、電阻溫度系數(shù)大、且價(jià)廉易加工的鎢絲制成。參考臂：僅允許純載氣通過，通常連接在進(jìn)樣裝置之前。

測量臂：需要攜帶被分離組分的載氣流過，則連接在緊靠近分離柱出口處。熱導(dǎo)池檢測器結(jié)構(gòu)示意圖20ppt課件平衡電橋，下圖。不同的氣體有不同的熱導(dǎo)系數(shù)。鎢絲通電，加熱與散熱達(dá)到平衡后，兩臂電阻值：

R參=R測

;R1=R2則：R參·R2=R測·R1

無電壓信號(hào)輸出；記錄儀走直線（基線）。

21ppt課件進(jìn)樣后，載氣攜帶試樣組分流過測量臂而這時(shí)參考臂流過的仍是純載氣，使測量臂的溫度改變，引起電阻的變化，測量臂和參考臂的電阻值不等，產(chǎn)生電阻差，R參≠R測

則：R參·R2≠R測·R1

這時(shí)電橋失去平衡，a、b兩端存在著電位差，有電壓信號(hào)輸出。信號(hào)與組分濃度相關(guān)。記錄儀記錄下組分濃度隨時(shí)間變化的峰狀圖形。影響熱導(dǎo)檢測器靈敏度的因素：熱絲阻值，熱絲阻值越大，其靈敏度越高；橋流，橋流越大，靈敏度越高。22ppt課件火焰離子化檢測器（FID）又稱氫焰離子化檢測器。主要用于可在H2-Air火焰中燃燒的有機(jī)化合物(如烴類物質(zhì))的檢測。原理：含碳有機(jī)物在H2-Air火焰中燃燒產(chǎn)生碎片離子，在電場作用下形成離子流，根據(jù)離子流產(chǎn)生的電信號(hào)強(qiáng)度，檢測被色譜柱分離的組分。CH+O---CHO++eCHO++H2O---H3O++CO結(jié)構(gòu)：主要為離子室，內(nèi)有石英噴嘴、發(fā)射極和收集極23ppt課件具體描述如下：氫氣由噴嘴加入，與空氣混合點(diǎn)火燃燒，形成氫火焰。極化極和收集極通過高阻、基流補(bǔ)償和50～350V的直流電源組成檢測電路，測量氫火焰中所產(chǎn)生的微電流。該檢測電路在收集極和極化極間形成一高壓靜電場。H2+O2燃燒能產(chǎn)生2100℃高溫，使被測有機(jī)組分電離。載氣(N2)本身不會(huì)被電離，只有載氣中的有機(jī)雜質(zhì)和流失的固定液會(huì)在氫火焰中被電離成正、負(fù)離子和電子。在電場作用下，正離子移向收集極(正極)。負(fù)離子和電子移向極化極(負(fù)極)。形成的微電流經(jīng)高電阻，在其兩端產(chǎn)生電壓降，經(jīng)微電流放大器放大后從輸出衰減器中取出信號(hào)，在記錄儀中記錄下來即為基流，或稱本底電流、背景電流。只要載氣流速、柱溫等條件不變，基流亦不變。無樣品時(shí)兩極間離子很少，基流不變;當(dāng)載氣+組分進(jìn)入火焰時(shí)，在氫火焰作用下電離生成許多正、負(fù)離子和電子，使電路中形成的微電流顯著增大。即組分的信號(hào)，離子流經(jīng)高阻放大、記錄即得色譜峰。注意事項(xiàng)防氫氣泄漏，切勿讓氫氣泄漏入柱恒溫箱中，以防爆炸。點(diǎn)火時(shí)，F(xiàn)ID檢測器溫度務(wù)必在120℃以上。點(diǎn)火困難時(shí)，適當(dāng)增大氫氣流速，減小空氣流速，點(diǎn)著后再調(diào)回原來的比例。檢測器要高于柱溫20~50℃，防水冷凝。注意線性范圍與以下條件有關(guān)：一般用N2作載氣，載氣要凈化，除有機(jī)物；氣體流量比等。24ppt課件FPD(火焰光度檢測器)對磷(P)化合物/硫(S)化合物/有機(jī)的錫(Sn)的高選擇性和高的敏感的檢測器高選擇性檢測元素在氫火焰中發(fā)出的特征光。主要應(yīng)用 有機(jī)磷農(nóng)藥分析，惡臭硫化物分析/食用香精分析，水產(chǎn)品中有機(jī)錫分析空氣氫氣(+補(bǔ)充氣（尾吹氣）)柱出口到數(shù)據(jù)處理器石英套筒光電倍增管濾光片只有特定波長的光才能通過濾光片S(藍(lán)色)---394nm

P(黃色)---526nm

Sn(橙色)---610nm硫合化物、磷化合物及有機(jī)錫化合物在燃燒時(shí),發(fā)特定波長的光。濾光片僅讓特定波長的光通過，到達(dá)光電倍增管。光電倍增管將光線轉(zhuǎn)化成電信號(hào)。25ppt課件ECD(電子捕獲檢測器)對電負(fù)性強(qiáng)的化合物(有機(jī)鹵素混合,有機(jī)金屬化合物、和二酮)具有高選擇性和高的敏感的檢測器因?yàn)闄z測器中有放射性同位元素，必需向科學(xué)和技術(shù)的相關(guān)部門申報(bào)在安裝的情況。主要應(yīng)用于環(huán)境分析，有機(jī)氯農(nóng)藥殘留，廢水中揮發(fā)性有機(jī)氯化物，環(huán)境中有機(jī)汞。柱出口補(bǔ)充氣（尾吹氣）收集極排氣口63Ni

放射源

10mCi到數(shù)據(jù)處理器氮?dú)庾鰹檩d氣或補(bǔ)充氣(尾吹氣)被從63Ni被發(fā)出的β射線電離。N2N2++e-β射線當(dāng)電子被收集極收集產(chǎn)生電流（背景電流）如果電負(fù)性化合物進(jìn)入那么PCB-PCB+e-PCB-捕獲大量電子,電流減少26ppt課件數(shù)據(jù)處理色譜數(shù)據(jù)處理分為：定性分析和定量分析。其中定性分析的目的：確定試樣的組成。理論依據(jù)：保留值具有特征性。在一定的固定相和一定操作條件下，每種物質(zhì)都有各自確定的保留值，不受其他組分的影響。常常使用氣相-質(zhì)譜（GC-MS）聯(lián)用或氣相-紅外（GC-FTIR）聯(lián)用定性分析。定量分析的目的：定量目的：確定樣品中組分的準(zhǔn)確含量定量依據(jù)：在一定條件下，每個(gè)組分的量與色譜檢測器產(chǎn)生的檢測響應(yīng)值成正比。常用的定量分析方法有：面積歸一法、內(nèi)標(biāo)法、外標(biāo)法。面積歸一法：各組分濃度以面積百分比表示，該結(jié)果可以確認(rèn)大概的濃度，但有誤差。27ppt課件內(nèi)標(biāo)法內(nèi)標(biāo)法：內(nèi)標(biāo)法是將一定重量的純物質(zhì)作為內(nèi)標(biāo)物加到一定量的被分析樣品混合物中，然后對含有內(nèi)標(biāo)物的樣品進(jìn)行色譜分析，分別測定內(nèi)標(biāo)物和被測組分的峰面積（或峰高）及相對校正因子。

內(nèi)標(biāo)物的選擇：1、與試樣中所有成分的峰完全分離；2、與目標(biāo)成分峰保留時(shí)間不應(yīng)差太遠(yuǎn)；3、具有與分析目標(biāo)成分類似的化學(xué)性質(zhì)。28ppt課件外標(biāo)法外標(biāo)法：與內(nèi)標(biāo)法相比，外標(biāo)法不是把標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)加入到被測樣品中，而是在與被測樣品相同的色譜條件下單獨(dú)測定，把得到的色譜峰面積與被測組分的色譜峰面積進(jìn)行比較求得被測組分的含量。選擇外標(biāo)法需要進(jìn)行標(biāo)樣處理：目標(biāo)組分被檢測到，就可定量(無需各組分都檢出)進(jìn)樣量的誤差直接影響定量結(jié)果，測定條件要一致。29ppt課件定量方法的比較30ppt課件溫度控制系統(tǒng)氣相色譜的溫度控制系統(tǒng)分為：進(jìn)樣口溫度（汽化室溫度）、柱溫、檢測器溫度。汽化室即進(jìn)樣口及內(nèi)腔，屬于進(jìn)樣系統(tǒng)的一部分，是氣相色譜儀的重要組成部分。進(jìn)樣口被設(shè)定在足夠一個(gè)樣品中成分能被汽化的溫度。（它不需要特別高的溫度）汽化室溫度的高低，影響：a．柱效；b．定量結(jié)果；c．可能導(dǎo)致樣品組分的分解。 汽化室溫度過低，將導(dǎo)致高沸點(diǎn)化合物氣化不完全，并且不能有效轉(zhuǎn)移到色譜柱中。樣品氣化不完全31ppt課件汽化室溫度的影響汽化室溫度過高，導(dǎo)致熱穩(wěn)定性差的化合物分解。樣品分解32ppt課件柱溫柱溫是一個(gè)重要參數(shù)，直接影響分離效能和分析速度。常用的有等溫分析以及程序升溫。等溫分析：當(dāng)組分有較窄的沸程時(shí)，可以選擇等溫分析。程序升溫：當(dāng)組分和較寬的沸程（>100度）時(shí)使用?？梢詼p少分析時(shí)間，產(chǎn)生更好的定量準(zhǔn)確性，特別是對于后流出的組分。缺點(diǎn)：增加柱流失，產(chǎn)生上漂的基線。C15C18C12

C15C18C12C23

C15C18

C12

C23

170℃等溫分析

C12-C15分離的比較好。

高沸點(diǎn)化合物出峰晚和峰較寬。230℃等溫分析

高沸點(diǎn)化合物出峰會(huì)比較早。

C12-C15分離的比較差。100℃-10℃/min-280℃程序升溫分析

正構(gòu)烷烴出峰間隔相等的低沸點(diǎn)的化合物的分離度較好高沸點(diǎn)的化合物出峰也較早33ppt課件柱溫

變化分析時(shí)間保留時(shí)間分離度K半峰寬峰高峰面積柱效柱溫↗↘↘↘↘↘↗不變↘↘↗↗↗↗↗↘不變↘柱溫升高的影響：優(yōu)點(diǎn)：1）提高分析速度，縮短分析時(shí)間；

2）使氣液傳質(zhì)速率加快，可降低塔板高度，改善柱效。缺點(diǎn)：1）高于固定液“最高使用溫度”，會(huì)造成柱流失。

2）加劇縱向擴(kuò)散，降低柱效。降低柱溫的影響：優(yōu)點(diǎn)：1）增大分配系數(shù)，增加柱選擇性；

2）降低氣相擴(kuò)散，減少固定液流失；

3）延長柱壽命，降低檢測本底。缺點(diǎn)：1）增加分析時(shí)間；

2）液相傳質(zhì)阻抗增加，峰擴(kuò)張，嚴(yán)重時(shí)引起拖尾。34ppt課件檢測器溫度檢測器溫度的設(shè)定有以下兩點(diǎn)原則：①要滿足檢測器靈敏度的要求；②要保證流出色譜柱的組分在檢測器內(nèi)不冷凝。檢測器溫度設(shè)定太高，如提高FID的溫度會(huì)增大響應(yīng)和噪聲，而提高TCD和FPD的溫度則靈敏度降低，通常設(shè)定溫度為250℃左右即可。

ECD的操作溫度一般要高一些，常用溫度范圍為250～300℃。無論色譜柱溫度多么低，ECD溫度均不應(yīng)低于250℃。這是因?yàn)闇囟鹊蜁r(shí)，檢測器很難平衡。熱離子源的溫度變化對NPD靈敏度的影響極大，溫度高，靈敏度就高，一般設(shè)定300℃左右，在該溫度下檢測器靈敏度和穩(wěn)定程度都比較好。檢測器的溫度檢測器的溫度總是比柱的溫度高。(通常比柱箱的程序升溫的最終溫度高

20-30℃)35ppt課件色譜36ppt課件色譜不良峰型拖尾峰前延峰當(dāng)組份被玻璃襯管或色譜柱吸附的時(shí)候。當(dāng)極性成分在非極性固定液的色譜柱內(nèi)分析的時(shí),也可能出現(xiàn)當(dāng)色譜柱與樣品成份一起過載當(dāng)柱箱溫度太低當(dāng)進(jìn)樣口的溫度太低時(shí)候，有時(shí)也會(huì)發(fā)生。37ppt課件色譜不良峰型尖峰寬峰毛細(xì)管柱：在分析時(shí)峰形幾乎都是尖峰填充柱：在等溫分析時(shí)越先出的峰，峰形越尖銳填充柱：在等溫分析時(shí)越晚出的峰，峰形越寬38ppt課件色譜不良峰型漂移（Drift）在程序升溫分析時(shí)，柱子固定液流失增加，造成基線上升。39ppt課件氣質(zhì)聯(lián)用

質(zhì)譜法是一種按照離子的質(zhì)核比（m/z）大小對離子進(jìn)行分離和測定的方法。 質(zhì)譜法的主要作用是：（1）準(zhǔn)確測定物質(zhì)的分子量（2）根據(jù)碎片特征進(jìn)行化合物的結(jié)構(gòu)分析 分析時(shí)，首先將分子離子化，然后利用離子在電場或磁場中運(yùn)動(dòng)的性質(zhì)，把離子按質(zhì)核比大小排列成譜，此即為質(zhì)譜。40ppt課件質(zhì)譜儀原理1、進(jìn)樣

（化合物通過汽化引入離子化室）2、離子化（組分分子被一束加速電子碰撞，形成正負(fù)離子）3、離子也可以因撞擊形成碎片離子4、帶點(diǎn)離子被加速電壓加速，產(chǎn)生速度v6、改變加速電壓或者磁場強(qiáng)度，使不同的m/z的離子依次通過狹縫到達(dá)檢測器，形成質(zhì)量譜，簡稱質(zhì)譜5、加速離子進(jìn)入一個(gè)強(qiáng)度為H的磁場發(fā)生偏轉(zhuǎn)。41ppt課件質(zhì)譜儀原理42ppt課件一些基本概念質(zhì)荷比（m/z）：是離子質(zhì)量（以相對原子質(zhì)量單位計(jì)）與它所帶電荷（以電子電量為單位計(jì)）的比值。碎片離子：質(zhì)譜碎片離子通過分子離子或較大碎片離子的單分子裂解反應(yīng)產(chǎn)生。碎片離子既可以以奇電子離子、又能以偶電子離子的形式存在。分辨率R：質(zhì)譜對相鄰兩質(zhì)量組分分開的能力。R=M/△M離子豐度：質(zhì)譜圖中各離子峰的高度表示離子的豐度43ppt課件質(zhì)譜例子烷烴質(zhì)譜44ppt課件正構(gòu)烷烴的裂解規(guī)律：（1）質(zhì)譜特征是具有質(zhì)量相差14（CH2）單位的CnH2n+1系列；（2）碎片離子C3以上強(qiáng)度遞減，因?yàn)樗槠衫^續(xù)分裂，但C3可重排為CH3CHCH3而穩(wěn)定；（3）異構(gòu)烷烴（支鏈烷烴）分支處易斷裂：+例如5-甲基十五烷 C10H21—CH—C4H9CH31698545ppt課件氣質(zhì)聯(lián)用譜圖12