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高鎳三元前驅(qū)體制備過(guò)程中的影響因素三元材料鎳鉆錳()M具有高比容量、長(zhǎng)循環(huán)壽命、低毒和廉價(jià)的特點(diǎn)。此外,三種元素之間具有良好的協(xié)同效應(yīng),因此受到了廣泛的應(yīng)用。中,鎳是主要的氧化還原反應(yīng)元素,因此,提高鎳含量可以有效提高 的比容量。高鎳含量 材料的摩爾分?jǐn)?shù)三 具有高比容量和低成本的特點(diǎn),但也存在容量保持率低,熱穩(wěn)定性能差等缺陷。高鎳 材料的性能和結(jié)構(gòu)與前驅(qū)體的制備工藝緊密相關(guān),不同的條件直接影響產(chǎn)品的最終結(jié)構(gòu)和性能。220圖:容量保持率關(guān)系圖卩referrederforniance7016()Li{N扁170 180 190 200I220圖:容量保持率關(guān)系圖卩referrederforniance7016()Li{N扁170 180 190 200I)isch<irgecapacitjAmAhg-1)210的放電容量、熱穩(wěn)定性和制備工藝條件對(duì)高鎳前驅(qū)體物化性能的影響高鎳三元前驅(qū)體主要的制備工藝條件有:氨水濃度、值、反應(yīng)溫度、固含量、反應(yīng)時(shí)間、成分含量、雜質(zhì)、流量、反應(yīng)氣氛、攪拌強(qiáng)度等。圖2:三元前驅(qū)體的生產(chǎn)工藝流程圖氨.濃度對(duì)高鎳前驅(qū)體物化性能影響氨水是反應(yīng)絡(luò)合劑,主要作用是絡(luò)合金屬離子,達(dá)到控制游離金屬離子目的,降低體系過(guò)飽和系數(shù),從而實(shí)現(xiàn)控制顆粒長(zhǎng)大速度和形貌。所以制備不同組成的三元前驅(qū)體,所需的氨水濃度也不同。圖:不同氨濃度高鎳前驅(qū)體產(chǎn)品的 圖(左:氨含量: /右:氨含量: )從上圖可以看出氨濃度較低時(shí)顆粒形貌疏松多孔,致密性差,而較高的氨濃度得到的前驅(qū)體顆粒致密。但是絡(luò)合劑的用量也不是越多越好,絡(luò)合劑用量過(guò)多時(shí),溶液中被絡(luò)合的鎳鈷離子太多,會(huì)造成反應(yīng)不完全,使前驅(qū)體的鎳、鈷、錳的比例偏離設(shè)計(jì)值,而且被絡(luò)合的金屬離子會(huì)隨上清液排走,造成浪費(fèi),給后續(xù)廢水處理造成更大的困難。綜上,氨濃度需控制在沉淀對(duì)高鎳前驅(qū)體影響沉淀過(guò)程中的直接影響晶體顆粒的生成、長(zhǎng)大。
圖:對(duì)前驅(qū)體形貌的影響由于鎳、鉆、錳的沉淀值不同,所以不同組分的三元材料前驅(qū)體的最佳反應(yīng)值不同。圖:不同組分前驅(qū)體的適宜氨水濃度和值隨著沉淀值升高,一次粒子逐漸細(xì)化,顆粒球形度變好,前驅(qū)體樣品振實(shí)密度逐步升高。
圖: 對(duì)前驅(qū)體振實(shí)密度的影響綜上,需根據(jù)實(shí)際生產(chǎn)工藝的需求選取合適的沉淀值,不可過(guò)高,也不可過(guò)低。.沉淀溫度對(duì)高鎳前驅(qū)體物化性能影響溫度主要是影響化學(xué)反應(yīng)速率。在前驅(qū)體的反應(yīng)中,溫度越高反應(yīng)速率越快,但是溫度過(guò)高會(huì)造成前驅(qū)體氧化,進(jìn)而造成反應(yīng)過(guò)程無(wú)法控制、前驅(qū)體結(jié)構(gòu)改變等問(wèn)題,所以在不影響反應(yīng)的前提下溫度盡量高一點(diǎn)。在反應(yīng)過(guò)程中會(huì)隨著溫度的降低而升高,所以維持溫度的恒定也很重要。圖:溫度與高鎳前驅(qū)體形貌關(guān)系(左:反應(yīng)溫度°C,右:反應(yīng)溫度°C).固含量對(duì)高鎳前驅(qū)體物化性能影響這里的固含量是指在前驅(qū)體反應(yīng)過(guò)程中,前驅(qū)體漿料的固體質(zhì)量和液體質(zhì)量的比值。適當(dāng)提高料漿固含量可優(yōu)化產(chǎn)品形貌、提高產(chǎn)品的振實(shí)密度。圖:不同固含量條件下生產(chǎn)高鎳前驅(qū)體 (左:固含量低,右:固含量高)從上圖可以看出高固含量下制備得到高鎳前驅(qū)體,顆粒致密性好,球形度更好,粒度分布更為集中,一次粒子晶界模糊。.攪拌速度對(duì)高鎳前驅(qū)體物化性能影響攪拌速度對(duì)晶體結(jié)晶過(guò)程影響較大,從而影響前驅(qū)體的振實(shí)密度。
圖9:攪拌轉(zhuǎn)速與振實(shí)密度關(guān)系圖從上圖可以看出隨著攪拌轉(zhuǎn)速的升高,高鎳前驅(qū)體的振實(shí)密度逐漸增大,在攪拌轉(zhuǎn)速〉后,振實(shí)密度趨于穩(wěn)定,所以反應(yīng)釜體系攪拌轉(zhuǎn)速控制 ? 之間較為合適。.雜質(zhì)對(duì)高鎳前驅(qū)體物化性能影響在實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中,少量的有機(jī)溶劑會(huì)對(duì)共沉淀反應(yīng)造成很大困擾,而鎳鈷錳原料提純過(guò)程中會(huì)用到有機(jī)溶劑,少量的有機(jī)溶劑會(huì)帶到前驅(qū)體的反應(yīng)中。料液油分越高,振實(shí)密度越低,前驅(qū)體的形貌變得疏松,無(wú)法成球,造成顆粒無(wú)法生長(zhǎng),粒度分布寬化。圖:料液對(duì)咼鎳前驅(qū)體形貌影響,沉淀時(shí)間 (左:油分為 右:油分為)研究結(jié)果表明,若得到高振實(shí)高鎳前驅(qū)體,料液油分控制必須W小結(jié)目前國(guó)內(nèi)各大車(chē)企與電池廠(chǎng)商爭(zhēng)相邁向高鎳之路,此前報(bào)道寧德時(shí)代預(yù)計(jì)明年將推出高鎳三元電池。鉆價(jià)的持續(xù)上漲削弱了電池企業(yè)的盈利能力,而的鉆分子含量為0
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