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文檔簡介
第一節(jié)石油產品的分類石油產品的種類繁多,用途各異,為了與國際標準相一致,我國參照ISO《國際標準化組織》發(fā)表的國際標準ISO/DIS8681,制定了GB498《石油產品及潤滑劑的總分類》,將石油產品分為六類,比ISO/DIS8681多了一類C(焦)??偡诸惲杏谙卤碇?。類別各類別的含義
類別各類別的含義F燃料,80%~90%
S溶劑和化工原料
L潤滑劑及有關產品W蠟
B瀝青
C焦7/22/20231煉油工藝學
GB12692.1《石油產品燃料(F類)分類·總則》將燃料分為以下四組
燃料的分組識別字母
燃料類型
GLDR
氣體燃料:主要由甲烷或乙烷或由它們組成的混合燃料液化氣燃料:主要由C3、C4烷烴或烯烴組成餾分燃料:汽油、煤油、柴油,重餾分油可含少量殘油殘渣燃料:主要由蒸餾殘油組成的石油燃料7/22/20232煉油工藝學第一節(jié)汽油(gasoline)
汽油是點燃式發(fā)動機燃料,此類發(fā)動機又稱汽化器式發(fā)動機。按用途可以分為車用汽油和航空汽油兩類。各種汽油均以辛烷值(OctaneNumber,ON)作為牌號。我國生產汽油的工藝以催化裂化為主,輔以催化重整、烷基化和醚化等工藝。航空汽油則是由催化裂化汽油、烷基化油、工業(yè)異丙苯和異戊烷等高ON組分調合而成。汽油的使用要求和質量標準主要來源于汽油機的工作要求。
一、汽油機的工作原理及對燃料的使用要求
7/22/20233煉油工藝學7/22/20234煉油工藝學7/22/20235煉油工藝學7/22/20236煉油工藝學上止點:活塞在氣缸中運動時所能達到的最高位置下止點:活塞下行所能達到的最低位置壓縮比:到達下、上止點時活塞上部的汽缸體積之比,V1/V2
沖程:
從上止點到下止點之間的直線距離
7/22/20237煉油工藝學1.進氣過程活塞從上止點向下止點運動,活塞上方的體積增大,壓力降低,進氣閥打開,空氣吸入汽缸進氣終了溫度可達85~130℃7/22/20238煉油工藝學2.壓縮過程活塞由下止點向上止點運動,進氣閥和排氣閥關閉壓力可達0.7~1.5MPa,溫度可達330~430℃
7/22/20239煉油工藝學3.作功過程(點火燃燒)進氣閥和排氣閥仍關閉,火花塞發(fā)出電火花而引燃混合氣體火焰以20~50m/s的速度迅速向四周傳播燃燒最高溫度可達2000~2500℃,最高壓力達3.0~5.0MPa終了時溫度約為900~1200℃,壓力為0.4~0.5MPa7/22/202310煉油工藝學4.排氣過程排氣閥開啟,活塞由下止點向上運動廢氣排出溫度700~800℃
7/22/202311煉油工藝學7/22/202312煉油工藝學當活塞再次到達上死點時,排氣結束,這樣完成一個工作循環(huán),繼而重復上述工作循環(huán)。如此周而復始,活塞不斷上、下作直線往復運動,經連桿使曲軸不斷旋轉,對外作功。一般汽油機有四個或六個氣缸,按一定順序排列,使不連續(xù)的點火燃燒和膨脹作功過程變成連續(xù)的經連桿帶動曲軸旋轉的過程。7/22/202313煉油工藝學壓縮比是汽油機的最重要技術指標,它是混合氣被壓縮前后的體積比,即活塞在下死點時氣缸體積V1與活塞在上死點時氣缸體積V2之比V1/V2。壓縮比越大的汽油機,其功率、熱效率越高,油耗量和單位馬力金屬重量均有所下降,也就是越經濟。但壓縮比越大,對汽油機的材質要求和汽油的ON要求也越高。提高汽油機壓縮比的同時,必須提高所用汽油的辛烷值,否則發(fā)動機會產生爆震現(xiàn)象而無法正常工作。
7/22/202314煉油工藝學汽油機的壓縮比對功率和耗油量的影響
壓縮比
對功率的影響,%
對耗油量的影響,%
6.07.08.09.0
100108114118
100938885
7/22/202315煉油工藝學根據(jù)汽油機的工作條件,對汽油的使用要求主要有:在所有的工況下,具有足夠的揮發(fā)性以形成可燃混合氣;燃燒平穩(wěn),不產生爆震燃燒現(xiàn)象;儲存安定性好,生成膠質的傾向小;對發(fā)動機沒有腐蝕作用;排出的污染物少
7/22/202316煉油工藝學二、汽油的蒸發(fā)性
汽油的蒸發(fā)性能常用餾程和蒸氣壓來表示
1.餾程(恩氏餾程)10%餾出溫度是為了保證汽油具有良好的啟動性能50%餾出溫度表示汽油的平均蒸發(fā)性能,是為了保證汽油餾分的組成分布均勻,使發(fā)動機具有良好的加速性和平穩(wěn)性,保證其最大功率和爬坡能力90%餾出溫度和終餾點(干點)表示汽油蒸發(fā)的完全程度我國車用汽油10%餾出溫度≯70℃我國車用汽油的50%餾出溫度≯12090%餾出溫度≯190℃終餾點≯205℃7/22/202317煉油工藝學2.飽和蒸氣壓保證汽油在使用中不發(fā)生氣阻可相對的衡量汽油在儲運中的損耗傾向我國用雷德蒸氣壓作為汽油蒸汽壓的指標9月16日至3月15日使用的汽油的飽和蒸氣壓不高于88kPa3月16日至9月15日使用的汽油的飽和蒸氣壓不高于74kPa
航空汽油規(guī)定其飽和蒸氣壓為27~48kPa7/22/202318煉油工藝學三、汽油的抗爆性
汽油在發(fā)動機中的抗爆震能力稱為抗爆性,是汽油最重要的質量指標之一。用辛烷值、抗爆指數(shù)、品度等的大小來表示抗爆性的優(yōu)劣。一定壓縮比的發(fā)動機必須使用與其相匹配的辛烷值的汽油,方能保證在不發(fā)生爆震的情況下,產生最大功率,我國車用汽油以辛烷值作為其牌號。
1.爆震現(xiàn)象及原因
Antidetonatingquality7/22/202319煉油工藝學爆震是汽油在汽油機中的一中不正常燃燒。正常情況下,發(fā)動機壓縮終了時的混合氣溫度達300~450℃和壓力7~15×105Pa,此時氣體中的烴類被氧化并生成一些過氧化物,經火花塞點燃后,火焰呈球面狀以30~70m/s速度向四周擴散,此時火焰經過的區(qū)域,溫度、壓力均衡上升,活塞工作正常。在某些情況下,當火花塞點燃混合氣后,在火焰尚未傳播到的混合氣中,因受高溫高壓影響已形成大量自燃點較低的過氧化合物,在多個部位猛烈自燃,出現(xiàn)許多燃燒中心,同時燃燒是以爆炸方式進行,使火焰速度高達1500~2500m/s,溫度、壓力劇增,形成沖擊波,如同重錘敲擊活塞和氣缸各部件,發(fā)出金屬撞擊聲,此時由于火焰瞬間經過,使得某些部位的燃料燃燒不完全,排出帶黑煙廢氣,此即爆震現(xiàn)象。爆震會損壞氣缸部件,縮短發(fā)動機壽命,增加油耗量。
7/22/202320煉油工藝學爆震產生的原因?主要原因是與汽油化學組成和餾分有關,如果汽油中含有過多容易氧化的組分,形成的過氧化物又不易分解,自燃點低,就很容易產生爆震現(xiàn)象。另外與發(fā)動機的工作條件和機械結構(主要是壓縮比)、駕駛操作和氣候條件等。汽油機的壓縮比越大,壓縮過程終了時混合氣的溫度和壓力就越高,這就大大加速了未燃混合氣中過氧化物的生成和積聚,使其更容易自燃。一定壓縮比的發(fā)動機必須使用與其相匹配的辛烷值的汽油,方能保證在不發(fā)生爆震的情況下,產生最大功率。
7/22/202321煉油工藝學指標正常爆震火焰?zhèn)鞑ニ俣萴/s30~70500~1000(輕)1500~2000(強)最高溫度,℃2000~2500℃2000~2500最高壓力,MPa3.0~4.0MPa10MPa7/22/202322煉油工藝學2.汽油抗爆性的表示方法
汽油的抗爆性是用辛烷值來表示。它是在標準試驗用的可調壓縮比的單缸發(fā)動機中測得的。將待測汽油與正標準燃料試樣的進行對比實驗而測得的。所用的標準燃料是異辛烷(2,2,4-三甲基戊烷)和正庚烷的混合物。人為規(guī)定異辛烷的辛烷值為100,正庚烷的辛烷值為0,將這兩種標準燃料按不同體積比混合就得到了不同抗爆性等級的正標準燃料混合物,以異辛烷的體積百分數(shù)作為正標準燃料混合物的辛烷值。
汽油的辛烷值表示與被測汽油抗爆性相同的正標準燃料混合物中純異辛烷的體積百分數(shù)。因此汽油的辛烷值并表示汽油中的異辛烷含量。7/22/202323煉油工藝學車用汽油辛烷值的測定方法主要有兩種:馬達法和研究法。馬達法的試驗工況規(guī)定為:轉速900r/min,冷卻水溫度100℃,混合氣溫度150℃。研究法的試驗工況規(guī)定為:轉速600r/min,冷卻水溫度100℃,混合氣溫度不控制。由于研究法條件不如馬達法苛刻,不容易發(fā)生爆震,因此研究法辛烷值(RON)比馬達法辛烷值(MON)高5~10個單位,RON-MON稱為汽油的敏感度,它反映汽油的抗爆性隨發(fā)動機工況改變而變化的程度。7/22/202324煉油工藝學抗爆指數(shù)ONI=(MON+RON)/2是衡量汽油抗爆性的指標。
MON=RON×0.8+10(經驗關聯(lián)式)道路辛烷值:在一定條件用多缸汽油機測定的辛烷值。道路辛烷值=28.5+0.431×RON+0.311×MON-0.040×烯烴含量調和辛烷值(BON):汽油調和時表現(xiàn)出來的辛烷值。對于90號汽油:要求RON不小于90抗爆指數(shù)不小于85
7/22/202325煉油工藝學航空汽油抗爆性的表示法:航空汽油的抗爆性用辛烷值和品度兩個指標來表示辛烷值表示發(fā)動機在貧混合氣(過剩空氣系數(shù)a=0.8~1.0)條件下工作時的抗爆性品度表示發(fā)動機在富混合氣(a=0.6~0.65)下工作時的抗爆性品度=Nmax/N×100航空汽油的抗爆性的表示方法我國采用“辛烷值/品度”來表示,如95/130,100/130和75號7/22/202326煉油工藝學3.汽油的抗爆性與組成的關系汽油由烴類組成,對分子量大致相同的不同烴類正構烷烴<環(huán)烷烴<正構烯烴<異構烷烴和異構烯烴<芳烴含芳香烴、異構烷烴多的輕質汽油辛烷值高
烷烴分子的碳鏈上分支越多,排列越緊湊,辛烷值越高。對于烯烴,雙鍵位置越接近碳鏈中間位置,辛烷值越高。
同族烴類,分子量越小,沸點越低,辛烷值越大。汽油的干點降低,辛烷值會升高。
7/22/202327煉油工藝學各種烴類調和時,其調和辛烷值不一定與其調和比例呈線性關系。烷烴與烷烴或與環(huán)烷烴的調和辛烷值與組分呈線性關系;而烷烴與芳香烴或與烯烴的調和辛烷值與組分沒有線性關系,而且多數(shù)情況下有增值效應。同一種原油的直餾汽油餾分,終餾點降低,辛烷值升高;不同基屬原油的直餾汽油餾分由于化學組成的差別,其辛烷值也有很大差別。如大慶,MON=37;勝利,MON=57。汽油的理想組分:
高度分支的異構烷烴7/22/202328煉油工藝學項目組成辛烷值大小MON數(shù)值直餾汽油正構烷烴多較低40~60催化裂化汽油異構烷烴、烯烴和芳烴較多較高~80催化重整汽油芳烴、異構烷烴高83~90烷基化汽油大量異構烷烴最高90~1007/22/202329煉油工藝學4.提高汽油辛烷值的方法加少量能提高汽油辛烷值的添加劑----抗爆劑。以前最常用的是四乙基鉛,但四乙基鉛有劇毒,能通過呼吸道、食道、皮膚等毒害人體,為防止中毒,加鉛汽油中通常加入紅色、黃色或藍色染色劑,以便識別,目前已經淘汰?,F(xiàn)在主要是非鉛抗爆劑。依靠生產工藝:如催化裂化、催化重整、烷基化、異構化和醚化等加工過程,使汽油改質,增加其中的芳烴、異構烷烴含量。
7/22/202330煉油工藝學高辛烷值調和組分(主要是含氧化合物):醚類化合物(MTBE、TAME等)、醇類化合物(甲醇、乙醇等)。汽油中摻入甲基叔丁基醚或低分子醇類也可以提高辛烷值,并能降低廢氣中的CO含量,減少污染。調整工藝操作條件,如降低汽油干點、改變反應溫度、反應時間、強化異構化、芳構化反應等。
7/22/202331煉油工藝學四、汽油的安定性汽油在常溫和液相條件下抵抗氧化的能力稱為汽油的氧化安定性,簡稱安定性。安定性差的汽油易出現(xiàn)顏色變深、生成粘稠膠狀沉淀物。使用這類汽油,將嚴重影響發(fā)動機正常工作,例如不蒸發(fā)的膠狀物會沉積在油箱、導管、濾清器、進氣閥等機件上,造成堵塞,影響供油;高溫下膠狀物變成積炭,聚積在進氣閥、氣缸蓋和活塞頂?shù)炔课?,增加了爆震的可能性?/p>
7/22/202332煉油工藝學1.影響汽油安定性的因素化學組成:影響汽油安定性的根本原因各種不飽和烴的存在是影響汽油安定性的根本因素儲存條件:溫度、陽光、空氣、金屬表面作用
烯烴,二烯烴,苯烯烴,苯硫酚、吡咯及其同系物7/22/202333煉油工藝學2.安定性的評價方法和指標
通常用不飽和烴含量、氧化難易程度和膠質含量等來表示汽油安定性好壞,具體指標為:
碘值(iodinenumber):不飽和烴中的雙鍵與碘能定量反應,因此用與100g油起反應的碘用量gI表示油中不飽和烴含量,稱為碘值,單位為gI/100g。碘值越小,汽油安定性越好,航空汽油要求碘值不大于12gI/100g。誘導期(inductionperiod)—評價儲存安定性的方法表明汽油儲存安定性的指標。誘導期長的汽油,氧化生成膠質的傾向小;但對于以聚合和縮合反應為主生成膠質的汽油,誘導期不能很好反映其儲存安定性。汽油的誘導期不應低于480分鐘7/22/202334煉油工藝學實際膠質(existentgum;practicalglue)
實際膠質表示100g汽油中可溶性膠質含量的mg數(shù),單位為mg/100g。對于氧化生成不溶性膠質和粘附膠質的汽油,實際膠質不能確切反映其膠質含量。用GB/T8019測定。我國規(guī)定汽油的實際膠質≯5mg/100mL油3.改善汽油安定性的方法
除去不安定組分加添加劑
7/22/202335煉油工藝學五、汽油的腐蝕性指標:酸度、水溶性酸或堿、銅片腐蝕、硫含量等1.硫及含硫化合物2019.1.1起全國執(zhí)行不大于0.08%的標準2.有機酸(Organicacid)汽油質量指標中規(guī)定酸度不大于3mg(KOH)/100mL3.水溶性酸或堿(watersolubleacid&alkali)不允許含有水溶性酸或堿7/22/202336煉油工藝學六、汽油產品的品種和牌號我國現(xiàn)行的車用汽油標準是GB17930—2019
七、新配方汽油近年來除了提出降低汽油含鉛量直至完全禁止加鉛的要求以外,還對汽車排放的SOx、NOx、CO、揮發(fā)性有機化合物(VOC)及微粒等污染物提出了更為嚴格的限制目前采用的主要措施是在汽油中摻入一定量的醚類化合物
和醇類化合物7/22/202337煉油工藝學項目質量指標試驗方法90號93號95號抗爆性:研究法辛烷值(RON)不小于抗爆指數(shù)(RON-MON)/2不小于908593889590GB/T5487GB/T503鉛含量(1)(g/l)不大于0.005GB/T8020餾稱:10%蒸發(fā)溫度,℃不高于50%蒸發(fā)溫度,℃不高于90%蒸發(fā)溫度,℃不高于終餾點,℃不高于殘留量,%(V/V)不大于701201902052GB/T6536蒸氣壓,kPa從9月16日至3月15日不大于從3月16日至9月15日不大于8874GB/T8017實際膠質(2),mg/100ml不大于5GB/T8019誘導期(3),min不小于480GB/T8018硫含量(4),%(m/m)不大于0.10(5)GB/T380硫醇(需滿足下列要求之一):博士試驗硫醇硫含量,%(m/m)不大于通過0.001SH/T0174GB/T1792銅片腐蝕(50℃,3h),級不大于1GB/T5096水溶性酸或堿無GB/T259機械雜質及水分無目測(6)苯含量,%(V/V)不大于2.5附錄A芳烴含量,%(V/V)不大于40GB/T11132烯烴含量,%(V/V)不大于35(7)GB/T111320.087/22/202338煉油工藝學規(guī)格世界燃油規(guī)范Ⅰ類世界燃油規(guī)范Ⅱ類世界燃油規(guī)范Ⅲ類世界燃油規(guī)范Ⅳ類中國2000年研究法辛烷值>91>95>98>90,93,95硫,ppm<1000200305~10800苯,%(體積分數(shù))<5.02.51.01.02.5芳烴,%(體積分數(shù))<5040353540烯烴,%(體積分數(shù))<2010.010.035氧,%(質量分數(shù))<2.72.72.72.72.7世界燃油規(guī)范與我國車用無鉛汽油新標準的比較7/22/202339煉油工藝學
第二節(jié)柴油(dieseloil)
柴油是壓燃式發(fā)動機的燃料,也是目前國內消費量最大的發(fā)動機燃料,分為餾分型和殘渣型兩種。
殘渣型:大功率、低速船用柴油機,按黏度劃分牌號
輕柴油:>1000r/min的高速發(fā)動機,按凝點劃分牌號10#、5#、0#、-10#、-20#、-35#和50#
重柴油:中速、低速(<500r/min)發(fā)動機,按黏度分級
7/22/202340煉油工藝學一、壓燃式發(fā)動機的工作過程7/22/202341煉油工藝學7/22/202342煉油工藝學7/22/202343煉油工藝學1.與汽油機的相同之處都有四沖程:進氣、壓縮、燃燒膨脹、排氣都是內燃機2.與汽油機的不同之處柴油機壓縮的只是空氣,壓縮比可以更大汽油機電火花點燃→點燃式發(fā)動機;柴油機自燃→壓燃式發(fā)動機
汽油機:汽油在氣化室氣化后與空氣一起進入燃燒室(氣缸)壓縮,在壓縮階段末點火燃燒;柴油機:空氣進入氣缸,被壓縮升溫,在壓縮階段末噴入柴油而自燃。
7/22/202344煉油工藝學汽油機、柴油機的主要區(qū)別汽油機柴油機吸入油氣(汽油+空氣),預先混合只吸入空氣,預先不混合油氣一同壓縮只壓縮空氣壓縮比低(8-10),受燃料性質影響壓縮比高(13-24),不受燃料性質影響電點火,燃料自燃點高有利自燃,燃料自燃點低有利熱功效率低(21%-28%)熱功效率高(35%-43%)汽油機單位馬力耗油多柴油機單位馬力耗油少汽油閃點低,危險性大柴油閃點較高,危險性較小7/22/202345煉油工藝學柴油機對燃料的使用要求具體表現(xiàn)在以下幾個方面:(1)
具有良好的霧化性能、蒸發(fā)性能和燃燒性能;(2)
具有良好的燃料供給性能;(3)
對發(fā)動機部件沒有腐蝕和磨損作用;(4)良好的儲存安定性和熱安定性。7/22/202346煉油工藝學二、燃燒性能衡量指標霧化性能蒸發(fā)性能抗爆性能
1.粘度柴油在使用上對粘度有一定要求:國產輕柴油規(guī)格規(guī)定20℃的運動粘度為1.8~8.0厘斯含烷烴較多的石蠟基原油的柴油粘度小,而環(huán)烷基原油的粘度較大7/22/202347煉油工藝學2.蒸發(fā)性能餾分組成餾程中要求柴油的50%流出溫度不高于300℃我國輕柴油的餾程范圍一般在200~380℃
閃點國產輕柴油規(guī)定-35#、-50#輕柴油的閉口杯法閃點不低于45℃,其余牌號不低于55℃閃點同時也是安全保證指標
7/22/202348煉油工藝學3.柴油的抗爆性能(1)柴油機的爆震現(xiàn)象和柴油的燃燒性能柴油機與汽油機一樣,若燃料不好也會發(fā)生爆震,但產生爆震的原因不同。在柴油機的壓縮末期(500~700℃,30~50×105Pa),向汽缸中噴入柴油,霧化油滴在高溫高壓的空氣中迅速受熱汽化、氧化形成過氧化物而開始自燃,然后邊噴油邊燃燒,直至燃燒過程結束。滯燃期:從柴油噴入汽缸到開始自燃這段時間稱為滯燃期(1~3ms)
7/22/202349煉油工藝學柴油機的爆震現(xiàn)象:自燃點高的柴油滯燃期就長,也就是在汽缸中積累較多柴油后才開始自燃,此時大量燃料同時開始突然燃燒,引起汽缸中的溫度、壓力劇增,同時帶有爆燃的特點,沖擊汽缸壁和活塞,同時燃燒不完全,出現(xiàn)象汽油機那樣的爆震。因此柴油機的爆震,是由于燃料的自燃點太高。因為柴油的自燃點高,使滯燃期增長,導致開始自燃時,氣缸中已積累了較多的燃料,過多的燃料同時自燃,使得氣缸內壓力劇增,過高的壓力沖擊活塞頭,造成爆震。7/22/202350煉油工藝學與汽油機爆震的區(qū)別:柴油機和汽油機產生爆震雖然都是由于燃料的自燃引起的,但兩者有根本的差別:汽油機的爆震出現(xiàn)在火焰?zhèn)鞑ミ^程中,是由于燃料自燃點太低造成的。而柴油機的爆震發(fā)生在燃燒階段的初期,是由于燃料的自燃點太高造成的。汽油機、柴油機的爆震還與各自的工作原理有關。汽油機是點燃式發(fā)動機,不需要燃料自燃,而柴油機是壓燃式發(fā)動機,是通過燃料自燃來達到燃燒的目的。
7/22/202351煉油工藝學柴油機的燃燒過程
滯燃期
急燃期緩燃期
后燃期柴油噴入汽缸后進行霧化、受熱、蒸發(fā)、擴散以及與空氣混合而形成可燃混合氣,只有1~3ms從自燃開始到到汽缸中壓力不再急劇上升時為止,火焰?zhèn)鞑ニ俣群腿紵俣瓤?,放熱量多,汽缸內溫度和壓力上升很快從汽缸內壓力不再急劇升高到壓力開始迅速下降,燃燒過程的主要階段從燃料停止噴射到燃燒終點
7/22/202352煉油工藝學(2)柴油抗爆性的表示方法
十六烷值(CN)正十六烷的(CN=100)a-甲基萘(CN=0)或:七甲基壬烷(CN=15)我國輕柴油質量標準中規(guī)定十六烷值不低于45
并非柴油的十六烷值越大越好,一般不高于65柴油的十六烷值:表示與被測柴油抗爆性相同的標準燃料中正十六烷的體積百分數(shù)。例如:某柴油的抗爆性與含52%的正十六烷的標準燃料的抗爆性相同,則該柴油的十六烷值就等于52。7/22/202353煉油工藝學(3)柴油的十六烷值與化學組成和餾分的關系相同碳數(shù)的不同烴類,以正構烷烴的十六烷值最高,正構烯烴、異構烷烴和環(huán)烷烴居中,芳香烴最小。相同碳數(shù)的異構烷烴,十六烷值隨支鏈數(shù)的增加而降低;對于同一族烴類,隨分子量增加,自然點降低,十六烷值增加。但餾分變重,由于蒸發(fā)性能變差,耗油量會增加。
不同基屬的原油,其生產的柴油由于化學組成的不同,其十六烷值相差較大。石蠟基原油生產的柴油比環(huán)烷基原油生產的柴油十六烷值高。
7/22/202354煉油工藝學對于柴油,十六烷值并不是越高越好,十六烷值過高,會帶來不利影響。十六烷值過大,由于燃料太易自燃,尚未與空氣混合均勻就開始燃燒,使得空氣不足而造成燃燒不完全,部分烴類熱分解(500~700℃),產生黑煙。另外,十六烷值過大,凝點高,低溫流動性差。所以,一般規(guī)定十六烷值不要高于65。
柴油的理想組分:
應從兩個方面入手,即應保證它的十六烷值比較高,又要保證它的凝點比較低。單烷基(T型)或二單烷(π型)的異構烷烴。如:C6―C(C)―C(C)―C6(7,8―二甲基十四烷),C7―C(C)3―C7(8―丙基十五烷)。
7/22/202355煉油工藝學三、柴油的低溫流動性
1.表示方法
我國以凝點表示柴油的低溫流動性和牌號凝點并不是柴油可能使用的最低溫度2.柴油低溫流動性與組成的關系柴油的餾分越重,其低溫流動性越差柴油中含環(huán)烷烴和芳烴多,則凝點低,而含正構烷烴多,則凝點高柴油的理想組分為“T”型或“π”型的異構烷烴
7/22/202356煉油工藝學四、柴油的安定性、腐蝕性和潔凈度1.儲存安定性2.柴油的腐蝕性3.柴油的潔凈度輕柴油標準規(guī)定不許含有機械雜質只允許含有痕跡量的水分
7/22/202357煉油工藝學五、柴油產品的品種和牌號(GB252-2000)項目10號5號0號-10號-20號-35號-50號試驗方法色度,號不大于3.5GB/T6540氧化安定性,總不溶物,mg/100mL不大于2.5SH/T0175硫含量2),%(m/m)不大于0.2GB/T380酸度,mgKOH/100mL不大于7GB/T25810%蒸余物殘?zhí)?),%(m/m)不大于0.3GB/T268灰分,%(m/m)不大于0.01GB/T508銅片腐蝕,(50℃,3h),級不大于1GB/T5096水分4),%(V/V)不大于痕跡GB/T260機械雜質4)無GB/T511運動粘度(20℃),mm2/s3.0-8.02.5-8.01.8-7.0GB/T265凝點,℃不高于1050-10-20-35-50GB/T510冷濾點,℃不高于1284-5-14-29-44SH/T0248閃點(閉口),℃不低于5545GB/T261十六烷值不小于455)GB/T386餾程:50%回收溫度,℃不高于90%回收溫度,℃不高于95%回收溫度,℃不高于300355365GB/T6536密度(20℃),kg/m3實測GB/T1884GB/T1885新加指標7/22/202358煉油工藝學規(guī)格世界燃油規(guī)范Ⅰ類世界燃油規(guī)范Ⅱ類世界燃油規(guī)范Ⅲ類世界燃油規(guī)范Ⅳ類中國2000年硫,ppm≤50003003005~102000芳烴,%(質量分數(shù))≤/2515.015.0/稠環(huán)芳烴,%(質量分數(shù))≤/52.02.0限制十六烷值,≥4853555545十六烷值指數(shù),≥45505252/90%點,℃≤/34032032035595%點,℃≤370355340340365我國柴油與世界燃油規(guī)范標準對比7/22/202359煉油工藝學第三節(jié)航空煤油(Aviationkerosene)一、噴氣發(fā)動機的工作過程
渦輪噴氣發(fā)動機主要有進氣、燃燒、燃氣渦輪、噴氣四部分機件組成噴氣發(fā)動機與活塞式發(fā)動機的主要區(qū)別是:連續(xù)燃燒燃燒在35~40m/s的氣流中進行7/22/202360煉油工藝學7/22/202361煉油工藝學7/22/202362煉油工藝學二、航空煤油的啟動性能1.霧化性能影響航空煤油的霧化性能的最大因素是粘度2.蒸發(fā)性能7/22/202363煉油工藝學三、航空煤油的燃燒性能1.積炭性能與組成的關系:一般積炭傾向為烷烴<環(huán)烷烴<芳烴
雙環(huán)芳烴的積炭傾向最大,雙環(huán)芳烴的含量≯3.0%
積炭的原因:餾分重,不飽和烴含量高或實際膠質含量高
含有硫化物
7/22/202364煉油工藝學控制積炭的指標:煙點(無煙火焰高度):煙點大,積炭傾向小。芳烴↗,煙點↙
我國噴氣燃料:煙點≮25mm
輝光值:積炭傾向小燃料,輝光值高。積炭傾向大的燃料,輝光值低
烷烴的輝光值最大,環(huán)烷烴居中,芳香烴最小
我國規(guī)定噴氣燃料:輝光值≮45
7/22/202365煉油工藝學2、熱值和密度
1).定義1kg(1L)燃料完全燃燒時所放出的熱量2).熱值與組成的關系重量熱值:隨氫含量增大而增大,故有烷烴>環(huán)烷烴>芳烴體積熱值:隨密度的增大而增大,故有烷烴<環(huán)烷烴<芳烴同族烴:沸點↗,重量熱值↙,體積熱值↗異構烷烴的重量熱值與正構烷烴相近,而其體積熱值比正構烷烴明顯增大3).航空煤油的理想組成煤油型的帶側鏈的環(huán)烷烴和異構烷烴
7/22/202366煉油工藝學四、高空性能(低溫性能)控制航空煤油低溫性能的指標是結晶點或冰點正構烷烴、芳烴含量高,則結晶點高;異構烷烴、環(huán)烷烴含量高,結晶點低;同族烴類,結晶點大多數(shù)隨著分子量的增大而升高軍用航空煤油結晶點≯-60℃
7/22/202367煉油工藝學五、噴氣燃料的安定性1.儲存安定性2.熱安定性噴氣燃料的熱安定性主要取決于其化學組成
7/22/202368煉油工藝學六、噴氣燃料的潔凈度1.各種污染物的危害水表面活性物質機械雜質微生物2.潔凈度的檢測方法外觀:用目測法檢查燃料是否含有機械雜質和水分水反應:7/22/202369煉油工藝學七、噴氣燃料的腐蝕性八、噴氣燃料的起電性可通過往燃料中添加抗靜電添加劑來解決此問題目前所用的抗靜電添加劑大部分是一些金屬有機化合物對噴氣燃料還規(guī)定了閃點的要求7/22/202370煉油工藝學九、噴氣燃料的潤滑性噴氣發(fā)動機的燃料系統(tǒng)是靠燃料自身的潤滑性能來潤滑的燃料組分的潤滑性能按照非烴化合物>多環(huán)芳烴>單環(huán)芳烴>環(huán)烷烴>烷烴十、噴氣燃料質量標準噴氣燃料(航空煤油)生產方案
餾分的寬窄
直餾噴氣燃料
二次加工噴氣燃料
寬餾分型
煤油型重煤油型
1#和2#3#
7/22/202371煉油工藝學第五節(jié)潤滑油及潤滑脂7/22/202372煉油工藝學潤滑劑潤滑油潤滑脂固體潤滑劑氣體潤滑劑7/22/202373煉油工藝學一、組成、基本性能、質量要求由基礎油和添加劑組成基本性能潤滑性能、粘溫性能粘度極壓性化學穩(wěn)定性、熱安定性材料適應性純凈度7/22/202374煉油工藝學第六節(jié)其他石油產品7/22/202375煉油工藝學一、燃料油燃料油主要作為鍋爐燃料,例家庭供暖、工業(yè)提供熱能、用于冶金、煉焦、玻璃等工業(yè),主要由渣油和柴油餾分調和而成,或減粘裂化產物,對顏色沒有特殊要求。7/22/202376煉油工藝學1、燃料油的分類及用途
燃料油分1號、2號、4號輕、4號、5號輕、5號重、6號和7號八個牌號。2、燃料油的
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