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文檔簡(jiǎn)介
塑料材料工程塑料第1頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月聚酰胺為大分子鏈上含有酰胺基團(tuán)重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的一類聚合物,主要由二元胺和二元酸縮聚或由氨基酸內(nèi)酰胺自聚合而成,(Polyamide,PA),俗稱尼龍。
第一節(jié)聚酰胺塑料1.1聚酰胺類塑料簡(jiǎn)介
第2頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月1.2聚酰胺類塑料的結(jié)構(gòu)性能第3頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月1.2.1PA的結(jié)構(gòu)第4頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月PA中的酰胺基排列規(guī)整,在適當(dāng)?shù)臈l件下可以結(jié)晶。結(jié)晶度可達(dá)40%-60%。PA分子鏈上酰胺基之間的亞甲基賦予PA以柔性和沖擊性能。亞甲基/酰胺基的比例越大,分子中氫鍵數(shù)越少,分子間作用力越小,柔性增加,吸水越小。
第5頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月1.2.2PA的性能(1)一般性能
PA外觀為透明或不透明乳白或淡黃色的粒料,表觀角質(zhì)、堅(jiān)硬,制品表面有光澤。吸水率較大,具有自熄性,燃燒時(shí)燒焦有羊毛或指甲味。
PA屬于中等阻隔性塑料,阻隔性隨酰胺基/亞甲基的比例增大而提高,以PA6的阻隔性最好。第6頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月(2)力學(xué)性能PA在室溫下拉伸強(qiáng)度(70-210MPa)和沖擊強(qiáng)度都較高。隨溫度和濕度的升高,拉伸強(qiáng)度急劇下降,而沖擊強(qiáng)度則明顯提高。玻璃纖維增強(qiáng)的PA的強(qiáng)度受溫度和濕度的影響不大。PA的耐疲勞性較好,玻璃纖維增強(qiáng)后還可以提高50%左右。第7頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月PA的抗蠕變性能不好,不適于制造精密的受力制品,但玻璃纖維增強(qiáng)后可以改善。PA具有優(yōu)良的耐磨性和自潤滑性,無油摩擦系數(shù)為0.1-0.3,約為合金的1/3,為酚醛樹脂的1/4,是一種常用的耐磨性塑料品種。加入二硫化鉬、石墨、F4及PE等還可進(jìn)一步改進(jìn)其摩擦性和耐磨性。在所有PA品種當(dāng)中以PA1010耐磨性最佳。第8頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月(3)熱學(xué)性能PA的熱變形溫度不太高;有明顯熔點(diǎn)。PA的熱性能受亞甲基的奇偶效應(yīng)影響,當(dāng)亞甲基的數(shù)目為偶數(shù)時(shí)比奇數(shù)的熔點(diǎn)高。如PA7(230℃)的熔點(diǎn)高于PA6(215℃),因?yàn)閬喖谆鶠榕紨?shù)時(shí)的氫鍵密度大。PA的耐寒性較好;PA的線膨脹系數(shù)較大;PA的熱導(dǎo)率為中等水平。第9頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月(4)電學(xué)性能PA在低溫和低濕條件下為極好的絕緣材料,但絕緣性隨溫度和濕度的升高而急劇惡化;并以分子中含酰胺基比例大者最敏感。第10頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月(5)環(huán)境性能PA具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性,常溫下可耐大部分有機(jī)溶劑如醇、芳烴、酯及酮等,尤其是耐油性突出。但酸、堿、鹽類水溶液可導(dǎo)致其溶脹,危害最大的無機(jī)鹽為氯化鋅。PA可溶于甲酸及酚類化合物。PA的耐光性不好,在陽光下強(qiáng)度顯著下降并變脆,因此不宜用于戶外。第11頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月1.3聚酰胺類塑料的成型加工
1.3.1PA的加工特性PA的吸水率高,加工前必須干燥處理,使含水量小于0.1%,干燥溫度80-90℃.
PA熔體接近牛頓流體,粘度對(duì)溫度更敏感。第12頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月PA的流動(dòng)性好,粘度低,熱穩(wěn)定性較差,熱降解傾向嚴(yán)重,應(yīng)加入二苯胺改善,并嚴(yán)格控制溫度。PA的熔融粘度低、易流動(dòng),容易產(chǎn)生“流涎現(xiàn)象”,在注射成型時(shí)應(yīng)采用自鎖式噴嘴。PA熔體冷卻速度對(duì)制品性能影響很大,如PA6,快速冷卻時(shí),制品的韌性好;緩慢冷卻時(shí),制品不透明,剛度大,耐磨性好,拉伸強(qiáng)度高。第13頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月PA制品在冷卻過程中容易結(jié)晶,成型收縮率大,結(jié)晶度高低受加工條件的影響較大。PA制品成型后需要進(jìn)行調(diào)濕處理,以降低吸水性對(duì)性能的影響,提高尺寸穩(wěn)定性。調(diào)濕處理在水、液化石蠟、礦物油或聚乙二醇中進(jìn)行,溫度高于使用溫度10-20℃,時(shí)間30-60min。PA制品中易產(chǎn)生內(nèi)應(yīng)力,需對(duì)制品進(jìn)行退火處理。退火處理?xiàng)l件:緩慢升溫至160-190℃,停留15min,然后緩慢冷卻到室溫。第14頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月1.3.2PA的加工方法
PA可用注塑,擠出,吹塑,壓制等方法成型。(1)注塑
注塑成型為PA最主要的成型方法。PA的粘度低、易流動(dòng),應(yīng)采用自鎖噴嘴,模具要考慮排氣??捎糜谧⑺艿哪猃堉饕蠵A6、PA66、PA1010,其余用量相對(duì)較少。第15頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月(2)擠出
擠塑主要采用單螺桿成型,近年來雙螺桿技術(shù)也已成型,選用排氣式擠出機(jī),主要用來生產(chǎn)尼龍管和尼龍棒。如PA11/12軟管(主要用作汽車輸油管)。尼龍棒是PA1010的特色產(chǎn)物,也是我國的特色產(chǎn)品,廣泛用作機(jī)械部件,如齒輪、密封件、軸套等。第16頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月1.4聚酰胺類塑料的應(yīng)用
PA作為工程塑料中最大最重要的品種,廣泛應(yīng)用于汽車、機(jī)械、包裝、電子/電器及日用等領(lǐng)域。1.4.1汽車工業(yè)在車用塑料材料中,PA因?yàn)榫哂休^好的剛性、優(yōu)越的力學(xué)性能和耐化學(xué)腐蝕性而在汽車的發(fā)動(dòng)機(jī)系統(tǒng)、車燈系統(tǒng)和空調(diào)系統(tǒng)中得到廣泛應(yīng)用,如發(fā)動(dòng)機(jī)的冷卻風(fēng)扇和冷卻風(fēng)扇支架、空調(diào)的風(fēng)門、車燈裝飾框等。第17頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月1.4.2機(jī)械工業(yè)
利用PA的高力學(xué)性能、耐磨性和自潤滑性,可以廣泛用于制造齒輪、渦輪、墊片、螺栓、螺母和軸承等。1.4.3電子/電器
主要用于電飯煲、吸塵器、高頻食品加熱器以及接線柱、開關(guān)和電阻器等。第18頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月1.4.4包裝材料
利用PA的氣體阻隔性,與HDPE共混和復(fù)合,主要用于肉、火腿等冷凍食品的包裝。1.4.5日用品
PA為第一代拉鏈材料,目前仍大量使用。此外用于一次性打火機(jī)殼體、頭盔、管鉗、扳手等。1.4.6體育用品
主要有滑雪板、球拍線及框、沖浪板、釣魚桿和線等。1.4.7醫(yī)療器械
可用于輸血管、輸液器、手術(shù)縫合線及假發(fā)等。第19頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月1.5其它品種尼龍
隨著汽車的小型化、電子電氣設(shè)備的高性能化、機(jī)械設(shè)備輕量化的進(jìn)程加快,對(duì)PA的需求將更高更大。聚酰胺的優(yōu)點(diǎn)與缺點(diǎn):優(yōu)點(diǎn):優(yōu)良的耐磨性、耐磨擦和自潤滑性,較好的力學(xué)性能,耐油性、氣體阻隔性、耐疲勞性好。缺點(diǎn):吸濕性大,耐酸性差,在潮濕環(huán)境中尺寸變化率大,且對(duì)力學(xué)和電學(xué)性能影響大。第20頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月1.5.1增強(qiáng)尼龍玻璃纖維增強(qiáng)PA在20世紀(jì)50年代就有研究,但形成產(chǎn)業(yè)化是20世紀(jì)70年代。以玻璃纖維為增強(qiáng)材料,PA的力學(xué)性能、硬度、蠕變性、尺寸穩(wěn)定性和耐熱性都有明顯提高。用金屬纖維增強(qiáng)PA,不僅獲得高模量,還具導(dǎo)電性。用礦物也有很好的增強(qiáng)效果,并且使加工成型更容易,成本降低。二硫化鉬和聚四氟乙烯也是聚酰胺的增強(qiáng)材料,且可提高耐磨性。第21頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月1.5.2單體澆鑄尼龍(MCPA)單體澆鑄尼龍(MCPA)又稱為MC尼龍或鑄型尼龍。以己內(nèi)酰胺或戊內(nèi)酰胺為單體,采用堿聚合法在模具中邊聚合邊成型。
MCPA的分子量比PA6大一倍,其力學(xué)性能、尺寸穩(wěn)定性、耐疲勞性、耐磨性、沖擊強(qiáng)度、耐熱性、吸水性及電性能等都比PA6高約一倍以上。
第22頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月1.5.3透明尼龍
化學(xué)法制備透明尼龍是通過引入立體障礙組分來抑制尼龍的結(jié)晶,產(chǎn)生非結(jié)晶或難結(jié)晶的結(jié)構(gòu),仍可保持原有的強(qiáng)韌性。 如對(duì)苯二甲酰三甲基己二胺(Trogamid-T),透光率可達(dá)90%以上,吸水率為0.41%,不易擦傷,熱穩(wěn)定性好,沖擊性能突出,尺寸穩(wěn)定性好,耐化學(xué)腐蝕性好。
第23頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月1.5.4芳香尼龍
芳香尼龍為20世紀(jì)60年代開發(fā)的耐高溫、耐輻射、耐腐蝕的新型PA品種。目前應(yīng)用的主要品種有聚間苯二甲酰間苯二胺和聚對(duì)苯酰胺兩種。第24頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月(1)聚間苯二甲酰間苯二胺(mPIPA),俗稱芳綸1313。mPIPA具有優(yōu)異的力學(xué)性能和耐熱性,可在200℃下連續(xù)使用,熔點(diǎn)為410℃;mPIPA電絕緣性一般,但在較高溫度或濕度下仍能保持較好的電性能;第25頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月mPIPA難燃,具有自熄性;mPIPA耐老化性和耐輻射性優(yōu)異,耐光性較差;mPIPA主要用于纖維和耐高溫膜、耐高溫裝飾板、防火墻、H級(jí)絕緣材料及耐輻射材料等。第26頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月(2)聚對(duì)苯酰胺(mPTPA),俗稱芳綸1414
mPTPA拉伸強(qiáng)度為200MPa,軟化溫度為280℃,耐候性、耐疲勞性和尺寸穩(wěn)定性好,線膨脹系數(shù)低,是近年來開發(fā)最快的高強(qiáng)度、高模量、高耐溫纖維,也可制成薄膜或?qū)訅翰牧?。?7頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月思考題:1、mp型、p型PA分子鏈上氫鍵形成有什么規(guī)律?2、試述mp型、p型PA分子結(jié)構(gòu)特點(diǎn)?3、試述脂肪族PA結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和性能特點(diǎn)?第28頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月
2.1聚碳酸酯類塑料簡(jiǎn)介
聚碳酸酯為大分子鏈上含有碳酸酯型重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的一類聚合物,Polycarbonate,PC。聚碳酸酯是第二大通用工程塑料,是五大工程塑料中唯一具有良好透明性的產(chǎn)品,也是近年來增長速度最快的通用工程塑料。
第二節(jié)聚碳酸酯塑料第29頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月PC生產(chǎn)主要集中在美國、西歐和日本,上述三大產(chǎn)地生產(chǎn)能力約占世界總生產(chǎn)能力的90%。目前世界聚碳酸酯工業(yè)發(fā)展呈現(xiàn)兩大特點(diǎn):一、生產(chǎn)更趨集中和壟斷,德國拜耳公司、美國GE化學(xué)公司、道化學(xué)公司及日本帝人公司的生產(chǎn)能力占世界總生產(chǎn)能力的80%左右。二、亞洲發(fā)展迅速。世界著名聚碳酸酯生產(chǎn)商紛紛來亞洲投資建廠,據(jù)不完全統(tǒng)計(jì),1997~2004年建設(shè)的聚碳酸酯裝置70%在亞洲。第30頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月我國目前能維持生產(chǎn)僅有3家,分別為常州合成化工總廠3000噸/年(光氣法)、上海中聯(lián)化工廠1200噸/年(酯交換法)、重慶長風(fēng)化工廠1000噸/年(酯交換法)。與國外公司相比,不僅規(guī)模極小,而且技術(shù)落后,遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足國內(nèi)需求。目前在華投資聚碳酸酯的國際跨國公司,主要有德國拜耳、日本帝人。拜耳公司在上海漕涇化工區(qū)18億美元的第一期投資中,包括20萬噸/年聚碳酸酯及配套的20萬噸/年雙酚A項(xiàng)目,于2005年建成。日本帝人公司從2005年4月開始在浙江省生產(chǎn)聚碳酸酯樹脂,投資5億美元,2007年形成年產(chǎn)10萬噸聚碳酸酯的生產(chǎn)規(guī)模。第31頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月2.2聚碳酸酯類塑料的結(jié)構(gòu)性能2.2.1PC的結(jié)構(gòu)與性能
PC的性能為分子鏈中各種基團(tuán)的綜合反映:亞苯基,提供剛性、力學(xué)性能和耐化學(xué)穩(wěn)定性,提高玻璃化溫度和熔融溫度;羰基,增加剛性;酯基,電絕緣性和耐化學(xué)穩(wěn)定性差;氧基,賦予柔性和沖擊性能,增加在有機(jī)溶劑中的溶解性。第32頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月2.2.2PC的性能(1)一般性能
PC為透明的白色或微黃色的硬而韌的樹脂,吸水率較大,燃燒時(shí)慢燃,離火后自熄,火焰呈黃色,熔融起泡,燃燒時(shí)發(fā)出爛花果味。第33頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月(2)力學(xué)性能
PC的力學(xué)性能十分優(yōu)良,屬于硬而韌的材料。PC的拉伸強(qiáng)度和彎曲強(qiáng)度都較高,并受溫度的影響小,其沖擊強(qiáng)度為熱塑性塑料中最好的;PC的抗蠕變性能優(yōu)于PA和POM,尺寸穩(wěn)定性好。PC的耐磨性一般,耐疲勞強(qiáng)度低,易產(chǎn)生應(yīng)力開裂,缺口敏感性高。第34頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月(3)熱學(xué)性能PC的耐高低溫性好,可在-130至130℃溫度范圍內(nèi)使用;熱變形溫度可達(dá)130-140℃;脆化溫度在-100℃以下。沒有明顯的熔點(diǎn),在220-230℃呈熔融狀態(tài),熔融粘度較高。PC的線膨脹系數(shù)和熱導(dǎo)系數(shù)都較小。第35頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月(4)電學(xué)性能
PC的分子極性小、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高、吸水性低,因此具有較為優(yōu)良的電絕緣性能。且其電性能在很寬的溫度和濕度范圍內(nèi)變化較小。(5)光學(xué)性能
PC為最優(yōu)異的光學(xué)塑料品種之一,透光率可達(dá)93%,適于透鏡材料。但由于其硬度低、耐磨性差、雙折射高,不能作為高檔光學(xué)材料。第36頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月(6)環(huán)境性能PC可耐有機(jī)酸、稀無機(jī)酸、油、脂肪烴及醇類,但不耐氯烴、稀堿、濃酸、胺類、酯及酮等,可溶于二氯甲烷、氯苯及甲酚等溶劑中。PC不耐60℃以上的熱水,長期接觸會(huì)導(dǎo)致應(yīng)力開裂并失去韌性;PC耐紫外線性不好,用于戶外需加入紫外線吸收劑。第37頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月2.3聚碳酸酯類塑料的成型加工2.3.1PC的加工特性PC在加工前必須干燥處理,使含水量小于0.02%。PC的熔體粘度高,PC熔體受剪切速率的影響很小,對(duì)溫度變化非常敏感。PC的剛性大,制品中易產(chǎn)生內(nèi)應(yīng)力,需對(duì)制品進(jìn)行退火處理。PC為無定形聚合物,成型收縮率低。成型時(shí)的收縮性大致各向同性,有利于成型高精度的制品。第38頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月2.3.2PC的加工方法
PC可用注塑,擠出,吹塑等方法成型。(1)注塑
選用中低粘度的PC樹脂。注射時(shí)一般采用高溫、高壓、快速成型法。
(2)擠出
選用高低粘度的PC樹脂。采用漸變型螺桿,長徑比為18-20。(3)吹塑
PC在170-220℃時(shí)呈高彈態(tài),可采用吹塑和輥壓等方法成型加工。
第39頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月
PC廣泛應(yīng)用于汽車、電子電氣、光學(xué)存儲(chǔ)(光盤基材)、建筑建材、辦公設(shè)備、包裝、運(yùn)動(dòng)器材、醫(yī)療保健等領(lǐng)域等高科技領(lǐng)域。2.4聚碳酸酯類塑料的應(yīng)用
第40頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月2.4.1用作光盤的基礎(chǔ)材料
平均1千克聚碳酸酯樹脂大約可生產(chǎn)55張光盤。目前我國成為世界上第二大光盤消費(fèi)國,據(jù)不完全統(tǒng)計(jì),國內(nèi)現(xiàn)有光盤生產(chǎn)線200余條,年需用聚碳酸酯達(dá)5萬噸。以前全部依賴進(jìn)口光盤級(jí)聚碳酸酯生產(chǎn),隨著拜耳公司上海光盤品級(jí)聚碳酸酯投產(chǎn),未來幾年光盤對(duì)聚碳酸酯需求仍將保持20%以上高速度增長。第41頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月2.4.2用作眼鏡的透鏡材料
聚碳酸酯透鏡的優(yōu)點(diǎn)是抗沖擊強(qiáng)度高,安全性好;折射指數(shù)高,可使用較薄的鏡片;相對(duì)密度較低,可減輕鏡片的質(zhì)量;對(duì)紫外光具有高屏蔽性。可以注塑成型,而提高鏡片的生產(chǎn)效率。聚碳酸酯鏡片主要用于兒童眼鏡(約占總量的30%)、太陽鏡和安全鏡(占20%)和成人眼鏡(占50%)。成人處方眼鏡是增長最快的市場(chǎng),在過去的7~8年內(nèi),國外成人眼鏡市場(chǎng)以年均20%~25%的速度增長。
第42頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月2.4.3用作照明燈具和器材
主要用于室外和商廈燈具,這些應(yīng)用要求其材料具有防破壞功能。聚碳酸酯也用于透鏡散射器、舞臺(tái)用燈和機(jī)場(chǎng)跑道標(biāo)識(shí)。第43頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月2.4.4用作汽車零部件材料
聚碳酸酯樹脂在汽車領(lǐng)域的應(yīng)用領(lǐng)域和消費(fèi)均有所增加。例如燈具,現(xiàn)代汽車頭燈要求造型美觀,形狀復(fù)雜多樣,燈玻璃要有很高的彎曲率,使用傳統(tǒng)玻璃制造頭燈在工藝技術(shù)上一直相當(dāng)困難,而用聚碳酸酯代替玻璃之后,就大大降低了加工難度。
聚碳酸酯樹脂可制成耐磨損的汽車用玻璃,這種玻璃質(zhì)輕、抗碎、耐用,成本與普通玻璃不相上下。第44頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月2.4.5用于建筑物玻璃制造
聚碳酸酯玻璃用于學(xué)校、醫(yī)院、住宅、銀行以及政府規(guī)定的必須使用防碎玻璃和片材的地方,抗沖強(qiáng)度比普通玻璃高250多倍,比標(biāo)準(zhǔn)丙烯酸酯玻璃片材高30多倍,具有優(yōu)良的抗碎性能和抗磨性能,而且抗熱畸變性能優(yōu)于丙烯酸酯玻璃、但價(jià)格高于丙烯酸酯和普通玻璃。第45頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月聚碳酸酯陽光板,有“透明塑料之王”的美稱,包括:中空板系列(又稱不碎玻璃、卡布?。?,實(shí)心板系列(又稱耐力板、透明鋼板),它有良好抗沖擊、隔熱、隔音、采光、防紫外線、阻燃等優(yōu)點(diǎn),應(yīng)用于公用、民用建筑的采光和檔雨棚、通道頂棚、高架路隔音墻、商場(chǎng)頂蓋、植物溫室,是目前世界上最理想的一種光棚材料,是現(xiàn)代建筑裝飾界廣泛推崇和贊譽(yù)的最新一代產(chǎn)品。第46頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月2.4.6用于電子/電器領(lǐng)域
在電子電器行業(yè),PC可用于低壓電柜的接線座、各種絕緣插件、絕緣套管、機(jī)床電機(jī)保護(hù)開關(guān)、空心磚外殼、儀表外殼和辦公室自動(dòng)化設(shè)備,還可以制造聚合物光纖的芯材;PC及PC合金可做計(jì)算機(jī)架,外殼及輔機(jī),打印機(jī)零件;PC薄膜可用于電容器、錄像帶、錄音帶及磁帶等。第47頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月2.4.7用于醫(yī)療保健用品
PC耐高能輻射殺菌,耐蒸煮和烘烤消毒,可用于采血標(biāo)本器具,血液充氧器,外科手術(shù)器械,腎透析器以及醫(yī)藥包裝等。
由于其耐化學(xué)品性較差,在化學(xué)藥品存在下易引起內(nèi)應(yīng)力開裂,如PC在人工透析器、人工肺等醫(yī)療器械中應(yīng)用要解決高溫消毒導(dǎo)致裂紋的老化現(xiàn)象,若克服這些缺點(diǎn),PC在醫(yī)療器械中應(yīng)用可迅速擴(kuò)大。
第48頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月表面金屬化的汽車部件,PC表面金屬化后具有良好的金屬光澤及高強(qiáng)度,廣泛應(yīng)用于各種汽車零部件中。另外表面金屬化的PC還可以作為電磁波的屏蔽材料,應(yīng)用于計(jì)算機(jī)中。
低殘留有害物的食品容器,工業(yè)合成PC是雙酚A型,由于合成時(shí)有微量未反應(yīng)的單體雙酚A殘留在樹脂中,在作為飲用水桶和食品容器時(shí),易被溶出而影響人們身體健康,因此要開發(fā)衛(wèi)生級(jí)的PC樹脂,用作飲水桶和其他食品容器的生產(chǎn)與使用,國內(nèi)應(yīng)用前景非常看好。
第49頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月2.5PC的改性2.5.1增強(qiáng)PC
以玻璃纖維、碳纖維及硼纖維等為增強(qiáng)材料,增強(qiáng)后PC的力學(xué)性能、疲勞強(qiáng)度、尺寸穩(wěn)定性和耐熱性、耐應(yīng)力開裂性都有明顯提高,降低吸水性、線膨脹系數(shù)和成型收縮率。但沖擊強(qiáng)度會(huì)有所下降,加工性能變差,制品失去透明性。玻纖的用量以10%-40%為宜。第50頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月玻璃纖維增強(qiáng)的PC可用于替代鋁、鋅等壓鑄領(lǐng)域的負(fù)荷件及尺寸要求極高的制品,廣泛用于機(jī)械、儀表、電氣、電訊等工業(yè)產(chǎn)品中,例如制造電動(dòng)工具外殼、電子計(jì)算機(jī)零件、飛機(jī)零件、宇航員頭盔、自行車零件和其他對(duì)剛性、尺寸穩(wěn)定、耐沖擊有較高要求的零部件。第51頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月通用儀表密封箱(玻纖增強(qiáng)PC)第52頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月2.5.2PC合金1、PC/ABS合金PC與ABS共混物可以綜合二者的優(yōu)良性能:一方面可以提高ABS的耐熱性、抗沖擊和拉伸強(qiáng)度,另一方面可以降低PC的成本和熔體粘度,改善加工性能,減少制品內(nèi)應(yīng)力和沖擊強(qiáng)度對(duì)制品厚度的敏感性。適于制作薄壁及復(fù)雜形狀制品,應(yīng)用于汽車內(nèi)外部件、電腦及周邊設(shè)備、通訊器材、家電等多個(gè)領(lǐng)域。第53頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月2、PC/HDPE合金采用機(jī)械共混法,可降低PC熔體粘度,改善加工性能,提高沖擊強(qiáng)度,改善耐應(yīng)力開裂性。3、PC/POM合金兩者可以任意比例混合,在POM為30%以下時(shí),PC的力學(xué)性能變化不大,但可顯著提高耐溶劑性和耐應(yīng)力開裂性,耐熱性也有明顯提高。第54頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月4、PC/PA合金耐化學(xué)腐蝕性好、沖擊強(qiáng)度高,可用于汽車、家電和光盤等。5、PC/PMMA合金耐溶劑性、缺口沖擊性、耐熱性、耐紫外線性、加工性好,制品具有珍珠般光澤??捎糜谘b飾品生產(chǎn)。第55頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月思考題:1、雙酚A型PC分子鏈?zhǔn)莿傂枣?,為什么具有?yōu)異的韌性?2、雙酚A型PC可以結(jié)晶嗎?為什么一般總是得到無定型制品?3、雙酚A型PC有哪些工藝特性?對(duì)成型加工有何影響?第56頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月第三節(jié)熱塑性聚酯熱塑性聚酯樹脂是一類由飽和的二元酸和飽和二元醇經(jīng)縮聚反應(yīng)得到的在大分子主鏈上具有酯基重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的線形聚合物。主要工業(yè)化品種為聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)。第57頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月PET最早由日本帝人公司首先開發(fā)成功,并制成了玻璃纖維增強(qiáng)的PET工程塑料制品?,F(xiàn)在全球共有30多家公司生產(chǎn)40多種PET產(chǎn)品,生產(chǎn)廠家主要集中在美國、日本和西歐,包括伊士曼、通用、巴斯夫、三菱等公司。第58頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月PBT最早由塞拉尼斯公司實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn),同年伊士曼、通用、巴斯夫等公司也相繼投入工業(yè)化生產(chǎn),目前全球共有40多家公司生產(chǎn)這種產(chǎn)品。PBT由于具有綜合性能優(yōu)良、原料來源豐富、設(shè)備投資少、生產(chǎn)工藝成熟、能耗較低等特點(diǎn),近20年來的增長率一直保持在兩位數(shù)的水平。第59頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月3.1聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PolyethyleneTerephthalte,PET)是對(duì)苯二甲酸與乙二醇的縮聚產(chǎn)物,是一種線型熱塑性塑料。PET由于性能優(yōu)良,成本低,用途非常廣,根據(jù)其制品形式,可分為四類:聚酯纖維、薄膜、工程注塑件、瓶類。第60頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月3.1.1PET的結(jié)構(gòu)與性能一、結(jié)構(gòu)第61頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月直接酯化法制備PET第62頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月酯交換法制備PET(1)酯交換第63頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月(2)縮聚第64頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月
PET的性能為分子鏈中各種基團(tuán)的綜合反映:苯撐基,提供剛性、力學(xué)性能和耐化學(xué)穩(wěn)定性,提高玻璃化溫度和熔融溫度;酯基,賦予較強(qiáng)的分子間作用力、一定的吸水性和水解性,與苯撐基形成大共軛體系,更增大了分子鏈的剛性;乙基,賦予分子鏈一些柔性,但影響不大。
PET大分子鏈規(guī)整,各基團(tuán)排列整齊,具有一定的結(jié)晶取向能力,故而具有較高的成膜性和成纖性,但由于主鏈的剛性和體積效應(yīng)導(dǎo)致其結(jié)晶速率慢,成型加工困難,模塑溫度高,生產(chǎn)周期長。第65頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月由于酯基和苯環(huán)間形成了共軛體系,成為一個(gè)整體,增加了分子鏈剛性,當(dāng)大分子鏈圍繞著這個(gè)剛性基團(tuán)轉(zhuǎn)動(dòng)時(shí),由于位阻較大,分子只能作為一個(gè)整體運(yùn)動(dòng),從而使得柔性烷基的作用無法發(fā)揮,所以聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯大分子鏈剛性較大,韌性較差,沖擊強(qiáng)度較低。第66頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月二、性能(1)一般性能
PET為無色透明或乳白色不透明的固體,密度變化范圍較大,不易著火和燃燒,燃燒時(shí)熔融并爆裂成碎片,火焰呈橙色,有少量黑煙,離火緩慢自熄,有酸味。第67頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月(1)力學(xué)性能PET在較寬的溫度范圍內(nèi)具有優(yōu)良的物理機(jī)械性能,耐蠕變性,耐疲勞性,耐磨耗摩擦性、尺寸穩(wěn)定性都很好。缺點(diǎn)是沖擊性能差。取向和玻纖增強(qiáng)對(duì)PET的力學(xué)性能影響很大。FR-PET是以玻璃纖維增強(qiáng)的PET樹脂,力學(xué)強(qiáng)度和抗蠕變性都有大幅度提高。第68頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月(3)電學(xué)性能雖然PET的分子含有酯基,仍具有較為優(yōu)良的電絕緣性能,但其電性能隨溫度的升高會(huì)略有下降。(2)熱學(xué)性能PET玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在67-80℃之間;熔融溫度為250-260℃;最高連續(xù)使用溫度為120℃,熱變形溫度僅為63℃。FR-PET的耐熱性有很大提高,熱變形溫度可達(dá)220-240℃,且力學(xué)性能受溫度影響不大。第69頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月(4)環(huán)境性能PET可耐油、脂肪烴類,室溫下不受氯仿、乙酸、甲醇、乙酸乙酯及丙酮等影響,可溶于苯甲醇、硝基苯及三甲酚等溶劑中。PET遇強(qiáng)酸強(qiáng)堿或水蒸氣會(huì)水解,稀堿在較高溫度下也會(huì)導(dǎo)致其水解,氨水的破壞更甚;對(duì)氫氟酸和有機(jī)酸穩(wěn)定。PET具有優(yōu)良的耐候性。第70頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月3.2聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PolybutyleneTerephthalte,PBT)是對(duì)苯二甲酸與丁二醇的縮聚產(chǎn)物,是一種線型熱塑性塑料。
PBT聚合生產(chǎn)技術(shù)是在PET基礎(chǔ)上開發(fā)的,在國外比較成熟和完善,主要有直接酯化法和酯交換法。第71頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月
PBT固相縮聚法是目前縮聚工藝中的新技術(shù),此方法將對(duì)苯二甲酸二甲酯(DMT)與1,4-丁二醇酯酯交換反應(yīng)后生成的預(yù)聚體噴成粉末、微?;驍D壓成片狀、絲束,再切成小片,在低于熔點(diǎn)的溫度下進(jìn)行縮聚。這種方法能大大縮短流程、簡(jiǎn)化設(shè)備,并進(jìn)一步降低成本,且易制得超高分子量的PBT產(chǎn)品。第72頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月PBT與PET分子鏈結(jié)構(gòu)相似,大部分性質(zhì)也是一樣的,只是分子主鏈由兩個(gè)亞甲基變成了四個(gè),所以分子更加柔順,加工性能更加優(yōu)良。未增強(qiáng)PBT的力學(xué)性能一般,經(jīng)過玻璃纖維增強(qiáng)或無機(jī)物填充力學(xué)性能有大幅度提高。目前80%以上的PBT都是經(jīng)過改性的,可采用雙螺桿擠出機(jī)擠出成型。
第73頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月3.3.1熱塑性聚酯的加工特性由于PET分子中極性酯基的存在,高溫加工時(shí)對(duì)水比較敏感,即使少量水分存在也會(huì)使制品表面異?;蛐阅芟陆担诔尚筒@w增強(qiáng)制品的過程中則易發(fā)生樹脂和玻纖分離,低粘度樹脂易流出,而玻纖則留在料筒內(nèi),增大成型阻力,造成事故。因此PET和PBT在加工前必須干燥處理,PET在135℃的熱風(fēng)循環(huán)烘箱中干燥2-4h;PBT在120℃下干燥3-6h,使其含水量<0.02%。
3.3熱塑性聚酯的加工第74頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月PET和PBT的熔體粘度較低,熔體粘度受剪切速率的影響明顯,受溫度影響不大。因此在加工過程中可通過調(diào)節(jié)成型壓力來增大剪切應(yīng)力或剪切速率,降低熔體粘度。
成型收縮率較大,玻纖增強(qiáng)后可降至0.2%~0.9%,但玻纖的加入會(huì)使制品性能產(chǎn)生方向性。第75頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月PET是具有明顯熔點(diǎn)的結(jié)晶性聚合物(Tm256℃),但結(jié)晶度較低。通常結(jié)晶度20~30%。PET的分解溫度為300℃,因此加工溫度范圍較窄(270℃~290℃),成型時(shí)物料在料筒內(nèi)的停留時(shí)間應(yīng)盡量短。當(dāng)熔融物以不同方式冷卻時(shí),可得到不同結(jié)晶形態(tài)和結(jié)晶度的制品,因此注塑時(shí)模具溫度和擠出成型時(shí)口膜出口的冷卻條件控制至關(guān)重要,要想得到高結(jié)晶度的產(chǎn)品,冷卻速度一定要緩慢。第76頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月與其他結(jié)晶聚合物如PE、PP、PBT相比,PET的結(jié)晶速率非常低,據(jù)報(bào)道PE的最大球晶增長速率為5000μm/min,而PET僅為10μm/min。PET結(jié)晶溫度也非常高,其注塑模溫達(dá)到120℃~140℃,成型效率低。結(jié)晶度、制品密度及收縮率隨模溫提高而提高,而沖擊強(qiáng)度則隨之降低。第77頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月PET取向、結(jié)晶溫度都較高,且取向需要較大的外力,但取向后不易松弛,故成型加工后制品內(nèi)常殘留有一定內(nèi)應(yīng)力,需進(jìn)行后處理。對(duì)制品進(jìn)行成型后的熱處理,可使結(jié)晶度及球晶尺寸提高。第78頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月3.3.2熱塑性聚酯的加工方法1、PET(1)注塑成型主要采取增強(qiáng)PET注塑機(jī):螺桿頂部應(yīng)帶有止逆環(huán),表面硬度大且耐磨損,長徑比15~20:1,壓縮比約為3:1。噴嘴:越短越好,內(nèi)壁光潔度高,孔徑大。噴嘴應(yīng)設(shè)保溫控溫裝置,以免熱量損失,造成噴嘴凍結(jié)堵塞。澆注系統(tǒng):避免采用較高的熔融溫度,因而流道以短而粗為佳。料筒溫度:一般控制在270~290℃,不超過300℃。噴嘴溫度:控制在240~250℃。模具溫度:當(dāng)制品厚度小于2mm,可采用較低模具溫度(50~70℃);當(dāng)制品厚度大于2mm時(shí),采用高模具溫度(140℃),可得到表面及內(nèi)部都能達(dá)均勻高結(jié)晶態(tài)制品,外觀及力學(xué)性能都好。后處理:通常在130~140℃的鼓風(fēng)干燥箱內(nèi)處理1~2h即可。第79頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月(2)擠出成型主要制備雙軸拉伸薄膜。薄膜生產(chǎn)機(jī)組包括擠出、吹脹、牽引、冷卻、繞線、收卷及電器控制部分組成,操作方便、繞線均勻、自動(dòng)化程度高。第80頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月第81頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月(3)拉伸吹塑成型將PET加熱、熔融、塑化,制成型坯,然后將型胚進(jìn)行縱向拉伸,再用壓縮空氣進(jìn)行吹脹達(dá)到橫向拉伸。拉伸吹塑成型可使制品的透明性、沖擊強(qiáng)度、表面硬度和剛性有很大的提高。目前PET瓶(容積0.5L)拉伸吹塑的最高產(chǎn)量已高達(dá)60000~65000個(gè)/小時(shí)。第82頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月PET瓶由于具有卓越的阻隔屏障CO2、O2、水及芳香味性能,高強(qiáng)度,高抗壓強(qiáng)度,高透明度、高潔凈度,良好的物理及化學(xué)穩(wěn)定性,抗表面刮損性,抗裂性,輕量性等優(yōu)點(diǎn),替代了一些傳統(tǒng)的包裝材料,大量應(yīng)用在食品、飲料、化妝品等領(lǐng)域,特別是飲料瓶,PET已占絕對(duì)優(yōu)勢(shì)。第83頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月目前國內(nèi)行業(yè)中PET聚酯瓶產(chǎn)量較大的企業(yè)有珠海中富和上海紫江集團(tuán),分別占有國內(nèi)PET瓶30%和20%的市場(chǎng)份額。珠海中富公司為最早獲得可樂、百樂認(rèn)可的PET瓶生產(chǎn)廠家,在各地?fù)碛?0多家工廠。上海紫江集團(tuán)近年來發(fā)展很快,設(shè)在各地的控股公司已發(fā)展到15家,占據(jù)了武漢、鄭州、天津、長春、昆山、成都等市場(chǎng),2002年又在上海、廣州、成都、北京等地投資建廠。
第84頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月PET是啤酒包裝開發(fā)中最為熱門的,啤酒包裝業(yè)國際上近幾年采用耐熱聚酯瓶(PET)發(fā)展迅速,特別是PET瓶涂層技術(shù)(等離子技術(shù))的應(yīng)用,內(nèi)涂0.21mm的碳層,它的阻透性幾乎與玻璃一樣,同時(shí),能承受高溫滅菌處理,使其應(yīng)用范圍進(jìn)一步擴(kuò)大。
第85頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月2、PBT(1)注塑成型
增強(qiáng)和非增強(qiáng)PBT均適宜注塑成型,PBT與PET相比,結(jié)晶速度快、成型模具溫度低、成型周期短,適合注射生產(chǎn)薄壁復(fù)雜制品(2)擠出成型PBT可擠出成型薄膜和片材第86頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月PBT適合注射生產(chǎn)薄壁復(fù)雜制品,還可以像金屬一樣采用車、銑、刨、磨、銼等方法加工,綜合性能優(yōu)異,可用于電子電氣、家電、汽車、機(jī)械設(shè)備及精密儀表部件等的生產(chǎn),還可以取代銅、鋅、鋁等金屬材料及熱固性塑料。
最近開發(fā)的碳纖維增強(qiáng)型PBT/ABS,剛性在15000MPa以上,還具有電屏蔽的性能,可注塑成型超薄的個(gè)人計(jì)算機(jī)盒,且無需進(jìn)行電鍍處理即可確保電屏蔽的特性。第87頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月3.4熱塑性聚酯的應(yīng)用3.4.1PET的其它應(yīng)用(1)電子電器方面電氣插座、連接器、電飯煲把手、電視偏向軛,端子臺(tái),斷電器外殼、開關(guān)、馬達(dá)風(fēng)扇外殼、儀表機(jī)械零件、點(diǎn)鈔機(jī)零件、電熨斗、電磁灶烤爐的配件;(2)汽車工業(yè)流量控制閥、化油器蓋、車窗控制器、腳踏變速器、配電盤罩;第88頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月(3)機(jī)械工業(yè)齒輪、葉片、皮帶輪、泵零件、另外還有輪椅車體及輪子、燈罩外殼、照明器外殼、排水管接頭、拉鏈、鐘表零件、噴霧器部件。第89頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月3.4.2PBT的應(yīng)用改性PBT主要用于汽車、電子電器、機(jī)械等工業(yè)。(1)汽車工業(yè)汽車的分配器、車體部件、點(diǎn)火器線圈骨架、絕緣蓋、排氣系統(tǒng)零部件、摩托車點(diǎn)火器等(2)電子電器方面如電視機(jī)的偏轉(zhuǎn)線圈,顯象管和電位器支架,伴音輸出變壓器骨架,適配器骨架,開關(guān)接插件、電風(fēng)扇、電冰箱、洗衣機(jī)電機(jī)端蓋、軸套。
第90頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月(3)其它用途如運(yùn)輸機(jī)械零件,縫紉機(jī)和紡織機(jī)械零件、鐘表外殼、鏡筒、電熨斗罩、水銀燈罩、烘烤爐部件、電動(dòng)工具零件、屏蔽套等。光纜是現(xiàn)代通信和信息傳輸不可缺少的部件,在光纜中是靠光纖來傳輸信息的。為了保護(hù)光纖在光纜受力時(shí)自身不會(huì)受力,必需把一根或多根光纖放在松套管內(nèi)并充以油膏,使光纖在管內(nèi)可以活動(dòng)可以起到防水的作用,PBT是制備松套管的最好材料。第91頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月(4)PBT纖維1979年日本帝人公司首先推出了PBT纖維制品。PBT纖維及其制品的手感柔軟,吸濕性、耐磨性和纖維卷曲性好,拉伸彈性和壓縮彈性好,柔軟易染色。特別適用于制作游泳衣、連襪褲、訓(xùn)練服、體操服、健美服、網(wǎng)球服、舞蹈緊身衣、滑雪褲、彈力牛仔服、長筒襪、醫(yī)療上應(yīng)用的繃帶等高彈性紡織品。用PBT纖維制成多孔保溫絮片,則具有可洗、柔軟、透氣、輕薄的特點(diǎn)。用PBT纖維生產(chǎn)的簇絨地毯,觸感酷似羊毛地毯。
第92頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月(5)PET包裝瓶單層PET瓶:強(qiáng)度、透明性、保香性、耐油性、衛(wèi)生性等超過其他包裝材料,代替玻璃瓶和其他塑料瓶。阻隔包裝瓶:用于盛裝啤酒、白酒。采用共聚、共混、復(fù)合、涂覆等方法改進(jìn)。涂覆將二氧化硅等涂覆在PET表面,外觀類似玻璃瓶。熱充裝包裝瓶:用于沙拉調(diào)味品和果醬的包裝瓶。第93頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月(7)薄膜、片材各類食品、藥品的包裝材料錄音帶、電影膠片電氣絕緣材料、電容器薄膜、印刷電路板耐熱包裝材料,溫度適用-10—225,適用于冷凍食品及微波爐處理的食品容器。第94頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月
PET優(yōu)缺點(diǎn)PET具有優(yōu)良的機(jī)械強(qiáng)度、電絕緣性,耐熱性和耐化學(xué)品性、耐蠕變性、耐疲勞性及耐摩擦與磨損性等也極為突出.作為工程塑料應(yīng)用時(shí),PET存在結(jié)晶速率慢、注塑模溫高、成型制品的收縮率大、質(zhì)脆等缺點(diǎn)
第95頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月(一)成核劑改性提高結(jié)晶速率
通常在PET中加入成核劑來提高PET的結(jié)晶速率,降低模具溫度,縮短成型周期。
所用的成核劑有:滑石粉、硅酸鈣、硬脂酸鈣、離聚物、聚乙二醇、含硅化合物及液晶高分子材料。第96頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月(二)合金化A:PET/PA合金東麗公司將PET與PA共混,加入聚丙烯改性劑,開發(fā)出了穩(wěn)定性好、抗沖擊性能高的合金產(chǎn)品。PET和PA共混物是不相容的晶晶共混體系,對(duì)此體系的研究主要集中在如何提高兩者相容性的問題上。第97頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月B:PET/PC合金
PC力學(xué)性能優(yōu)良,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高(150℃),韌性好,但耐老化性和流動(dòng)性較差。
PET與PC的共混物在國外已工業(yè)化生產(chǎn),在汽車配件(防撞部件、門拉手等)中獲得了廣泛應(yīng)用。第98頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月C:PET/ABS合金
ABS是目前應(yīng)用最廣泛的聚合物之一,不僅具有良好的韌性,而且具有比高抗沖聚苯乙烯(HIPS)更優(yōu)的綜合性能。將ABS與PET共混可使PET沖擊強(qiáng)度提高,如40份PET與20份ABS(粒徑0.4μm)共混,產(chǎn)物的沖擊強(qiáng)度可提高3倍以上.第99頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月D:PET/PBT合金
PBT一般力學(xué)性能均優(yōu)于PET,并具有良好的韌性,可模塑成型,但其流動(dòng)性、耐熱性均不如PET,且價(jià)格較高。
PET與PBT化學(xué)結(jié)構(gòu)相似,相容性很好,而且兩者共混后可形成共晶體,具有優(yōu)良的化學(xué)穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性、強(qiáng)度、剛性和耐磨耗性,制品有良好的光澤。第100頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月E:PET/PP合金
PET與PP合金兼具兩者之長,PET可以提高PP的耐熱性,而PP可以降低PET對(duì)水分的敏感性。但PET與PP不相容,在沒有相容劑的作用下共混,兩相界面的結(jié)合非常弱,力學(xué)性能也很差。
第101頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月F:PET/PEPET與PE由于化學(xué)結(jié)構(gòu)上的明顯差異,不具有相容性,需要進(jìn)行改性以促進(jìn)其共混物的相容性,最常用的方法是接枝馬來酸酐(MAH)。在100份PET中摻混入3份馬來酸酐接枝率為0.3%的改性LDPE,-20℃下的沖擊強(qiáng)度可達(dá)4.5KJ/m。結(jié)晶速率t1/2為120s,用未改性PE則分別是3KJ/m和140s.第102頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月(三)彈性體增韌通常在極性PET和非極性的彈性體之間總會(huì)存在很強(qiáng)的界面張力。為了提高基體與彈性體的界面粘附力,須采用適當(dāng)?shù)姆椒ㄔ鋈荨6”较鹉z(SBR)和PET普通共混只能獲得力學(xué)性能非常差的產(chǎn)品,但是將SBR與馬來酸酐接枝處理后再與PET共混就能使沖擊性能大大提高。第103頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月(四)纖維增強(qiáng)
1966年,日本帝人公司首先開發(fā)玻纖增強(qiáng)的PET工程塑料,此后,美國依斯曼公司和杜邦公司在20世紀(jì)70年代也進(jìn)行了玻纖增強(qiáng)PET的研究并取得了成功。第104頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月由于PET的Tg(約69℃)較低,相應(yīng)的高負(fù)荷下的熱變形溫度也不高,從而限制了純樹脂的使用。用玻璃纖維增強(qiáng)后熱變形溫度大幅度上升,負(fù)荷變形溫度(1.8MPa)大于200℃,長期使用溫度120℃,短期使用溫度200℃;機(jī)械性能也顯著提高。缺點(diǎn):易產(chǎn)生翹曲變形。第105頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月(五)阻燃改性早期市場(chǎng)上的阻燃型PET幾乎都是使用溴系阻燃劑,但近年來由于環(huán)保的要求,愈來愈多的國家或行業(yè)禁止使用含鹵族元素的阻燃劑,各大公司紛紛進(jìn)行以磷系阻燃劑為重點(diǎn)的非溴阻燃型PET的技術(shù)開發(fā)。第106頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月日本三菱公司在不使用鹵系阻燃劑情況下,采用特定的磷酸鹽、二磷酸鹽或它們各自的聚合體與含氮有機(jī)物開發(fā)出了具有優(yōu)良阻燃性、良好機(jī)械特性、成型加工性、熱滯留穩(wěn)定性的阻燃型熱塑性PET工程塑料。第107頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月(六)納米復(fù)合改性相比純PET,PET/蒙脫土納米復(fù)合材料的結(jié)晶速度得到很大提高。拉伸強(qiáng)度、熱變形溫度也得到提高.KeY.C利用層狀粘土的可膨脹性,采用插層聚合的方法制備了PET/粘土納米復(fù)合材料。其結(jié)晶速率比純PET提高了三倍多。當(dāng)粘土含量為5%時(shí),復(fù)合材料的熱變形溫度比純PET提高了20℃~50℃,模量則提高2倍多。
第108頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月思考題:1、PET、PBT兩者結(jié)構(gòu)上有何差異?這種差異對(duì)性能有何不同影響?2、PET、PBT有哪些工藝特性?第109頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月第四節(jié)聚醚類塑料分子鏈上含有醚鍵(—O—)和硫醚鍵(—S—)的聚合物統(tǒng)稱為聚醚類塑料,包括聚甲醛(POM)、聚苯醚(PPO)、氯化聚醚、聚苯硫醚(PPS)和聚醚醚酮(PEEK)等第110頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月4.1聚甲醛類塑料簡(jiǎn)介
聚甲醛為大分子鏈上含有氧化亞甲基(-CH2-O-)重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的一類聚合物,(Polyacetal或polyformaldehyde或Polyoxymethylene,POM)。聚甲醛于50年代由杜邦公司研制開發(fā),是第三大通用工程塑料。依結(jié)構(gòu)不同,可分為均聚POM和共聚POM。第111頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月均聚POM以甲醛或三聚甲醛為原料合成,大分子鏈上重復(fù)結(jié)構(gòu)單元為氧化亞甲基,并用酯基或醚基封端,以提高其耐熱性;共聚POM以三聚甲醛和3%-5%的二氧化五環(huán)為原料合成,大分子鏈上重復(fù)結(jié)構(gòu)單元為氧化亞甲基和二氧五環(huán)基兩種,并加入1%的2,6-二叔丁基甲酚抗氧劑和0.5%的雙氰胺吸收劑。第112頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月由于共聚甲醛加工成型的條件不象均聚甲醛那樣苛刻,加工過程熱分解釋放出來的甲醛氣體少,可回收再利用。因此均聚甲醛發(fā)展勢(shì)頭將逐漸減弱,而共聚甲醛將成為今后的發(fā)展方向。目前共聚甲醛生產(chǎn)能力約占聚甲醛生產(chǎn)能力的80%。第113頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月聚甲醛一經(jīng)問世,就因其優(yōu)異的性能獲得迅速發(fā)展,世界需求量不斷增加。
目前世界聚甲醛工業(yè)發(fā)展呈現(xiàn)以下兩大特點(diǎn):一是生產(chǎn)更趨集中和壟斷,世界聚甲醛生產(chǎn)與消費(fèi)主要集中在美國、西歐、日本等工業(yè)發(fā)達(dá)國家和地區(qū)。其中赫斯特-塞拉尼斯公司、杜邦公司、巴斯夫公司和三菱瓦斯四家公司生產(chǎn)能力占全球POM生產(chǎn)總能力的83%,控制著世界聚甲醛的生產(chǎn)與市場(chǎng);二是亞洲發(fā)展迅速,消費(fèi)增加較快,世界著名聚甲醛生產(chǎn)商都看好亞洲市場(chǎng),紛紛來亞洲投資建廠。
第114頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月預(yù)計(jì)今年,世界主要國家和地區(qū)聚甲醛總需求量約75萬噸。2006年~2010年需求年均增長率為3%。其中,美國和西歐將保持穩(wěn)定發(fā)展,需求年增長率分別為3.6%和3.0%;包括中國內(nèi)地在內(nèi)的亞洲地區(qū)在今后幾年中將是世界上聚甲醛需求增長最快的地區(qū)。到2010年,全球聚甲醛年需求量將達(dá)85萬噸。
第115頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月4.2聚甲醛塑料的結(jié)構(gòu)性能4.2.1POM的結(jié)構(gòu)
POM為線型聚合物,分子主鏈主要由-C-O-鍵組成,結(jié)構(gòu)規(guī)整、對(duì)稱、分子間力大,是一種沒有側(cè)鏈、堆砌緊密、高密度的結(jié)晶性聚合物。高密度和高結(jié)晶度是POM具有優(yōu)良性能的主要原因。均聚POM由純-C-O-鍵構(gòu)成;共聚POM在-C-O-鍵之間分布著少量的-C-C-鍵。均聚POM的規(guī)整性比共聚POM好,故均聚POM的密度、結(jié)晶度、機(jī)械強(qiáng)度較共聚POM稍高。
第116頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月4.2.2POM的性能(1)一般性能
POM為白色的半透明或不透明的粉料或粒料,硬而質(zhì)密,制品表面光滑有光澤,與象牙相似,易燃,氧指數(shù)為14-16,火焰上黃下藍(lán),有熔融滴落,有刺激性的甲醛味和魚腥味。第117頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月(2)力學(xué)性能POM的力學(xué)性能十分優(yōu)異,與金屬接近。受溫度的影響小,沖擊強(qiáng)度較高,但對(duì)缺口敏感;POM的疲勞強(qiáng)度優(yōu)異,但隨溫度升高而降低;POM的耐磨性好,摩擦系數(shù)小,磨耗低,自潤滑性好,且無噪聲,適于受力摩擦制品如齒輪和軸承的生產(chǎn);POM的抗蠕變性能優(yōu)良。第118頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月(3)熱學(xué)性能POM的熱變形溫度較高;POM的最高連續(xù)工作溫度不高;POM熱分解溫度較低,其端基中含有半縮醛結(jié)構(gòu)是導(dǎo)致其熱穩(wěn)定性差的主要原因。由于共聚POM分子鏈中的-C-C-鍵熱穩(wěn)定性比-C-O-鍵好,所以共聚POM熱穩(wěn)定性、化學(xué)穩(wěn)定性比均聚POM好。第119頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月(4)電學(xué)性能POM的電絕緣性較好,幾乎不受溫度和濕度的影響。POM的介電常數(shù)、介電損耗角正切值在很寬的溫度、濕度和頻率范圍內(nèi)變化較小。POM的耐電弧性極好,可在高溫下保持。第120頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月(5)環(huán)境性能POM耐溶劑性良好,在較高溫度下也可耐一般有機(jī)溶劑,對(duì)弱酸、稀酸有一定的穩(wěn)定性,但不耐強(qiáng)酸和強(qiáng)氧化劑等。共聚POM耐腐蝕性較均聚POM高。POM在潮濕環(huán)境下可以保持尺寸穩(wěn)定性,在熱水中可長時(shí)間使用;POM的耐候性不好,長期在紫外線作用下,力學(xué)性能下降,表面發(fā)生粉化,變脆變色。如用于室外,應(yīng)加入適量的紫外線吸收劑或抗氧化劑。第121頁,課件共134頁,創(chuàng)作于2023年2月4.3聚甲醛類塑料的成型加工
4.3.1POM的加工特性POM吸水率不高,一般可不干燥。但進(jìn)行干燥處理可提高制品表面的光澤度,
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