電位法和電導(dǎo)法課件

第8章電位分析法和電導(dǎo)分析法

8.1

電位分析法概述8.2

電位分析電極8.3

直接電位分析法8.4

電位滴定法8.5

電導(dǎo)分析法

17/26/20235:33AM

謝協(xié)忠制作

1.電化學(xué)分析法：以被測溶液的電學(xué)及電化學(xué)性質(zhì)來進(jìn)行分析的方法。

電化學(xué):研究電能和化學(xué)能之間的相互轉(zhuǎn)化及轉(zhuǎn)化過程中有關(guān)規(guī)律的學(xué)科。8.1電位分析法概述2.電化學(xué)分析分類：根據(jù)所測電池的物理性質(zhì)不同分為：電位分析法(直接電位法和電位滴定法)、電導(dǎo)分析法、電解分析法、庫侖分析法、極譜分析法、伏安分析法等。

27/26/20235:33AM

謝協(xié)忠制作

直接電位法:

電極電位與溶液中待測物質(zhì)的濃度(或活度)有關(guān)，通過測量溶液的電動勢，根據(jù)奈斯特方程計算被測物質(zhì)的含量。續(xù)前3.電位分析法：通過測定電池電動勢以確定被測物含量的方法。

電池組成

-------------------------------------------E電池指示電極參比電極

電位滴定法:

用電位測量裝置指示滴定分析過程中被測組分的濃度變化，通過記錄或繪制滴定曲線來確定滴定終點。

37/26/20235:33AM

謝協(xié)忠制作奈斯特方程:續(xù)前對于氧化還原體系：化學(xué)電池:

一種電化學(xué)反應(yīng)器，由兩個電極插入適當(dāng)電解質(zhì)溶液中組成。

47/26/20235:33AM

謝協(xié)忠制作如銅鋅原電池：(-)Zn︱Zn2+(1mol/L)‖Cu2+(1mol/L)︱Cu

(+)續(xù)前電極反應(yīng)

（-）Zn極Zn–2eZn2+（氧化反應(yīng)）（+）Cu極Cu2++2eCu（還原反應(yīng)）

電池反應(yīng)

Zn+Cu2+

Zn2++Cu（氧化還原反應(yīng)）

57/26/20235:33AM

謝協(xié)忠制作8.2.1指示電極：也稱離子選擇性電極，其電極電位隨電解質(zhì)溶液的濃度或活度變化而改變的電極(φ與c有關(guān))。

8.2電位分析電極

8.2.2參比電極：電極電位不受溶劑組成影響，其值維持不變(φ與c無關(guān))。

67/26/20235:33AM

謝協(xié)忠制作1．金屬-金屬離子電極：應(yīng)用：測定金屬離子例：Ag︱Ag+，8.2.1指示電極2．金屬-金屬難溶鹽電極：應(yīng)用：測定陰離子例：Ag︱AgCl︱Cl-電極反應(yīng)：Ag++e-AgAgCl

+e-Ag+Cl-

77/26/20235:33AM

謝協(xié)忠制作續(xù)前3．惰性電極：應(yīng)用：測定氧化型、還原型濃度或比值例：Pt︱Fe3+(aFe3+)，F(xiàn)e2+(aFe2+)

4．膜電極：應(yīng)用：測定某種特定離子例：玻璃電極；各種離子選擇性電極特點（區(qū)別以上三種）：

1）無電子轉(zhuǎn)移，靠離子擴散和離子交換產(chǎn)生膜電位；2）對特定離子具有響應(yīng)，選擇性好。Fe3++e-Fe2+

87/26/20235:33AM

謝協(xié)忠制作續(xù)前**對指示電極的要求：

電極電位與待測離子濃度或活度關(guān)系符合Nernst方程**常用的指示電極：1)玻璃電極(pH值電極)

(1)構(gòu)造內(nèi)參比電極：Ag-AgCl電極

內(nèi)參比液：0.1mol/LHCl

膜：軟質(zhì)球狀玻璃膜含Na2O、CaO和SiO2，厚度小于0.1mm，對H+選擇性響應(yīng)。

97/26/20235:33AM

謝協(xié)忠制作水泡前→干玻璃層水泡后→水化凝膠層→Na+與H+進(jìn)行交換→形成雙電層→產(chǎn)生電位差

→擴散達(dá)動態(tài)平衡→達(dá)穩(wěn)定相界電位(膜電位）續(xù)前(2)工作原理|加Na2O制成敏感膜：—Si(Ⅳ)—O-

Na+|Gl-Na+||純石英玻璃：—Si(Ⅳ)—O—Si(Ⅳ)—||pH玻璃電極對氫離子選擇性響應(yīng)，

主要取決于膜的組成和結(jié)構(gòu)

107/26/20235:33AM

謝協(xié)忠制作續(xù)前浸泡后表面形成水合硅膠層,Na+被H+取代

Gl-Na++H+→Na++Gl-H+Na+H+內(nèi)參比液a(H+內(nèi))內(nèi)水合硅膠層0.5～1m干玻璃層80～100m外水合硅膠層0.5～1m外部溶液a(H+外)玻璃膜

117/26/20235:33AM

謝協(xié)忠制作

若試液H+活度大,

向左的速率大于向右的

速率,平衡時硅膠層表面帶正電,溶液帶負(fù)電(反之硅膠層表面帶負(fù)電,溶液帶正電)

外表面與試液間形成相界電勢φ外內(nèi)表面與內(nèi)參比溶液間也形成相界電勢φ內(nèi)φ膜=φ外-φ內(nèi)續(xù)前

浸入試液:H+(硅膠層)

H+(試液)

127/26/20235:33AM

謝協(xié)忠制作續(xù)前溶液中膠層中

137/26/20235:33AM

謝協(xié)忠制作

a.

只對H+有選擇性響應(yīng)，可以測定[H+]b.轉(zhuǎn)換系數(shù)或電極斜率：溶液中pH變化一個單位引起玻璃電極的電位變化c.

線性與誤差：φ玻與pH在一定濃度范圍(pH:1～9)成線性關(guān)系

堿差或鈉差：pH>9，pH<pH實→負(fù)誤差

（電極選擇性不好，對Na+也有響應(yīng)）

酸差：pH<1，pH>pH實→正誤差

(3)玻璃電極性能續(xù)前

147/26/20235:33AM

謝協(xié)忠制作續(xù)前2)氟電極基本構(gòu)造：

-------------------------------電極管內(nèi)參比溶液內(nèi)參比電極敏感膜(關(guān)鍵部分）電極響應(yīng)溶液中的F-活度，是由于LaF3單晶中的F-與溶液中F-交換。

157/26/20235:33AM

謝協(xié)忠制作續(xù)前

通式：

φ=k±lna(i,外)RTnF或φ=k±lga(i,外)2.303RT

nF**

離子選擇性電極的電極電勢對陽離子,取“+”號對陰離子,取“－”號2.303RT

nF為電極的斜率，用S表示,則通式為：φ=k±Slga(i,外)25℃時,S=0.059V/n

167/26/20235:33AM

謝協(xié)忠制作

1．甘汞電極：8.2.2參比電極由Hg-Hg2Cl2-KCl溶液組成如圖:

177/26/20235:33AM

謝協(xié)忠制作續(xù)前電極電勢:

φHg2Cl2/Hg=φ?Hg2Cl2/Hg

+RT2Fln

1

a2Cl-=φ?Hg2Cl2/Hg

－

RT

FlnaCl-

名稱

KCl濃度25℃φ/V

0.1mol/L

甘汞電極

0.1mol/L

0.3337標(biāo)準(zhǔn)甘汞電極(NCE)1.0mol/L

0.2801飽和甘汞電極(SCE)飽和0.241225℃,φ值與KCl濃度的關(guān)系:電極表示式:Hg︱Hg2Cl2(s)︱KCl(xmol/L)電極反應(yīng):

Hg2Cl2+2e-2Hg+2Cl-

187/26/20235:33AM

謝協(xié)忠制作2．銀-氯化銀電極：

電極表示式Ag︱AgCl︱Cl-(xmol/L)電極反應(yīng)式AgCl+e-Ag+Cl-

**

對參比電極的要求：

1）電極電位穩(wěn)定，可逆性好2）重現(xiàn)性好3）使用方便，壽命長續(xù)前

197/26/20235:33AM

謝協(xié)忠制作8.2.3離子選擇性電極的性能1.選擇性

設(shè):i為被測離子,j為干擾離子

ni、nj分別為i和j的電荷數(shù)：=k±

lg(ai+Ki,j

aj)ni/nj2.303RT

niKi,j—選擇性系數(shù)：在其他條件相同時，產(chǎn)生相同電勢的ai與aj之比值。

207/26/20235:33AM

謝協(xié)忠制作續(xù)前Ki,j

越小,表明j對i的干擾越小

用Ki,j

可判斷干擾離子引起的誤差：例如：

Ki,j=10-3，表明:

當(dāng)ai為aj的10-3倍時，產(chǎn)生相同φ值，即電極對i離子的敏感度超過j離子的103倍。Ki,j不能用來校正干擾離子造成的誤差

Er=Ki,jajni/nj

aj×100%

217/26/20235:33AM

謝協(xié)忠制作續(xù)前用此電極在1.0mol/LH2SO4介質(zhì)中測定8.2×10-4mol/L

的NO3-，計算SO42-造成的誤差為多少？Er=4.1×10-5×1.01/2

8.2×10-4=0.05=5%

例1:已知NO3-離子選擇性電極K=4.1×10-5

NO3-,SO42-解：

227/26/20235:33AM

謝協(xié)忠制作續(xù)前

例2:

測定3.30×10-4

mol/L的CaCl2溶液的活度,若溶液中存在0.20mol/L的NaCl,計算：解：①由于NaCl的存在所引起的相對誤差是多少？(已知KCa2+,Na+=0.0016)若要使誤差減少至2%，允許NaCl的最高濃度是多少？

②3.30×10-4

Er=aCa2+

×100%=19.4%

KCa2+,Na+·a2Na+

=

0.0016×(0.20)2

×100%3.30×10-4

×100%2%=

0.0016×a2Na+

237/26/20235:33AM

謝協(xié)忠制作續(xù)前2．Nernst響應(yīng)的線性范圍：

電極電位隨濃度或活度呈線性變化的濃度范圍10-1~10-6mol/L3．檢測限：電極電位隨濃度呈線性變化的最小濃度4．準(zhǔn)確度：分析結(jié)果相對誤差與電位測量誤差關(guān)系

247/26/20235:33AM

謝協(xié)忠制作圖示線性相關(guān)檢測限校正曲線及檢測下限的確定

257/26/20235:33AM

謝協(xié)忠制作續(xù)前討論：a．離子選擇性電極有利于低濃度溶液的測定

濃度測定的相對誤差，決定于電位測定的絕對誤差在電位測量范圍內(nèi)精度相同→濃度相對誤差也相同b．離子選擇性電極有利于低價離子的檢測

c．線性范圍一般為10-1~10-5moL/L

或

10-1~10-6moL/Ld．測定時必須控制待測離子活度在線性范圍

267/26/20235:33AM

謝協(xié)忠制作續(xù)前

檢測限大小主要取決于電極膜材料的性質(zhì)也與測定方法和溶液組成有關(guān)。

檢測限越小,靈敏度越高。5．響應(yīng)時間：從離子選擇性電極與參比電極一起接觸溶液時算起，至達(dá)穩(wěn)定的電動勢值前1mV所需時間。縮短措施：攪拌、加熱

277/26/20235:33AM

謝協(xié)忠制作續(xù)前a．漂移：電極在同一溶液中的電勢隨時間的變化而有序地改變6．穩(wěn)定性、重現(xiàn)性、電極的壽命b．重現(xiàn)性：將電極從10-3mol/L轉(zhuǎn)移至10-2mol/L的待測離子溶液中，往復(fù)三次所得的電勢值的平均偏差c．壽命：電極保持能斯特響應(yīng)的期限

287/26/20235:33AM

謝協(xié)忠制作8.3直接電位法

直接電位法(離子選擇性電極法)：

利用電池電動勢與被測組分濃度的函數(shù)關(guān)系直接測定試樣中被測組分活度的電位法。8.3.1

氫離子活度的測定(pH值的測定)8.3.2其他離子活度的測量

297/26/20235:33AM

謝協(xié)忠制作8.3.1pH值的測量：1.電極和電池

指示電極:玻璃電極(-)參比電極:飽和甘汞電極(SCE)(+)

電池:復(fù)合電極(-)Ag,AgCl︱內(nèi)沖溶︱膜︱H+(xmol/L)‖KCl(飽和)︱Hg2Cl2,Hg(+)玻璃電極

外參比電極

玻璃膜

內(nèi)參比電極

指示電極

待測溶液續(xù)前

307/26/20235:33AM

謝協(xié)忠制作2．原理與方法（-）玻璃電極︱待測溶液（[H+]xmol/L）‖飽和甘汞電極(+)（-）玻璃電極︱標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液‖飽和甘汞電極(+)液接電位1液接電位2續(xù)前φ液接：組成或濃度不同的溶液接觸界面上，產(chǎn)生的接界電勢差。消除方法：用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液定位。

317/26/20235:33AM

謝協(xié)忠制作續(xù)前

方法——兩次測量法（將兩個電極先后一起插入pH已知的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液和未知的待測溶液）

327/26/20235:33AM

謝協(xié)忠制作(1)測標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液：Es=k+SpHs

(2)測未知溶液：Ex=k+SpHx

Ex-Es=△E=S(pHx-pHs)pHx=pHs

+△ES25℃,pHx=pHs+△E

0.059V電動勢改變59mV,pH改變1.用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液定位→直接讀出pH

續(xù)前

337/26/20235:33AM

謝協(xié)忠制作續(xù)前應(yīng)用兩次測定法前提→消除殘余液接電位（兩個液接電位之差）pHx與pHs應(yīng)接近待測液與標(biāo)液測定溫度T應(yīng)相同注：K玻璃電極不同、使用時間不同及內(nèi)充組成不同而變化，使pHx不確定，應(yīng)采用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液（pHs一定）校準(zhǔn)儀器，以消除K不確定引起的誤差，得到準(zhǔn)確的pHx

347/26/20235:33AM

謝協(xié)忠制作3.注意事項a．玻璃電極的使用范圍：pH=1~9

（不可在有酸差或堿差的范圍內(nèi)測定）b.

標(biāo)液pHs應(yīng)與待測液pHx接近：⊿pH≤±3c．標(biāo)液與待測液測定T應(yīng)相同（以溫度補償鈕調(diào)節(jié)）d．電極浸入溶液需足夠的平衡穩(wěn)定時間e．測準(zhǔn)±0.02pH→aH+相對誤差4.5%

f．間隔中用蒸餾水浸泡，以穩(wěn)定其不對稱電位

續(xù)前

357/26/20235:33AM

謝協(xié)忠制作4.用酸度計測量方法a．一點校正法：

測定時，將溫度調(diào)至被測液溫度，用pH值相近的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液調(diào)定位旋鈕至相應(yīng)數(shù)值，再換被測液測量。b．二點校正法：測定時，將溫度調(diào)至被測液溫度，先用中性pH值標(biāo)液定位，再用另一種pH標(biāo)液調(diào)斜率至相應(yīng)數(shù)值，然后再測量被測液。續(xù)前

367/26/20235:33AM

謝協(xié)忠制作8.3.2其他離子濃度(活度)的測量

基本原理

2.關(guān)于樣品的前處理

3.測定方法

(1)

標(biāo)準(zhǔn)曲線法

(2)

標(biāo)準(zhǔn)比較法

(3)

標(biāo)準(zhǔn)加入法

377/26/20235:33AM

謝協(xié)忠制作1.基本原理|待測溶液或標(biāo)液|指示電極(+)(-)參比電極對陽離子,取“+”號對陰離子,取“－”號

387/26/20235:33AM

謝協(xié)忠制作續(xù)前2．關(guān)于樣品的前處理

TISAB：直接電位法中加入的一種不含被測離子的濃電解質(zhì)溶液。由固定離子強度、保持液接電位穩(wěn)定的離子強度調(diào)節(jié)劑、起pH緩沖作用的緩沖劑、掩蔽干擾離子的掩蔽劑組成。(1)試樣組成固定，且試樣基質(zhì)不復(fù)雜（已知）

兩次測定待測溶液和標(biāo)準(zhǔn)溶液

（可以準(zhǔn)確配制，以消除不確切造成的影響）（2）試樣組成不固定，且基質(zhì)復(fù)雜，變動性大

等量加入TISAB（總離子強度調(diào)節(jié)劑）→維持待測離子強度恒定，使活度系數(shù)固定以減小換算和保證測得值的準(zhǔn)確。

397/26/20235:33AM

謝協(xié)忠制作續(xù)前3．測定方法(1)標(biāo)準(zhǔn)曲線法

加TISAB溶液，配制濃度不同含被測物的標(biāo)液，并分別與選定的指示電極和參比電極組成化學(xué)電池，測定其電動勢，繪制

E~-lgci曲線；在相同條件下測定由試樣溶液和電極組成電池的電動勢，并從標(biāo)準(zhǔn)曲線上求出待測離子濃度。

407/26/20235:33AM

謝協(xié)忠制作續(xù)前E-lgci-lgcxEx

標(biāo)準(zhǔn)溶液

c1、c2、……電動勢值

E1、E2、……測待測液Ex查cx用方格紙繪制E~-lgci曲線，或用半對數(shù)紙繪制E~ci曲線

417/26/20235:33AM

謝協(xié)忠制作續(xù)前適用：可測范圍廣，適合批量樣品分析優(yōu)點：若電極響應(yīng)不完全服從Nernst方程的也可得到滿意結(jié)果要求：標(biāo)液組成與試液組成相近，溶液溫度相同

標(biāo)液與試液離子強度一致，活度系數(shù)相同（等量加入TISAB）

427/26/20235:33AM

謝協(xié)忠制作續(xù)前(2)標(biāo)準(zhǔn)比較法

Ex-Es=△E=±Slg

cx

cscx=cs×10±△E/S

Es=K±Slgcs

Ex=K±Slgcx

|待測溶液或標(biāo)液|參比電極

(+)(-)指示電極|待測溶液或標(biāo)液|指示電極(+)(-)參比電極對陽離子取“+”對陰離子取“－”對陽離子取“－”對陰離子取“+”

437/26/20235:33AM

謝協(xié)忠制作續(xù)前

例1

見P192*

cx的單位為mol/L;

△E單位為V

，S=0.0592V

n25℃,

n為待測離子電荷數(shù)。|待測溶液或標(biāo)液|SCE

(+)(-)氟電極

E=φSCE－(k－0.059lgcF-)=K+0.059lgcF-

繪制E~-lgcF-曲線：

當(dāng)水樣的為-216mV時其對應(yīng)的-lgcF-為3.05，則cF-=8.9×10-4(mmol/50mL)

447/26/20235:33AM

謝協(xié)忠制作續(xù)前ρF-=×1000=0.86mg/L8.9×10-4×19.0025.00水樣中氟離子的含量：本例用標(biāo)準(zhǔn)比較法：-0.217=K+0.0592lg(8.0×10-4)-0.216=K+0.0592lgcF-

∴cF-=8.32×10-4(mmol/50mL)ρF-=×1000=0.63mg/L8.32×10-4×19.0025.00

457/26/20235:33AM

謝協(xié)忠制作續(xù)前(3)標(biāo)準(zhǔn)加入法一次標(biāo)準(zhǔn)法連續(xù)標(biāo)準(zhǔn)加入法一次標(biāo)準(zhǔn)法|待測溶液或標(biāo)液|(+)參比電極指示電極(-)

先測定由試樣溶液(cx,Vx)和電極組成電池的電動勢E1；

再向試液中加入標(biāo)液(cS>100cx，VS<Vx/100)，測量其電動勢E2；推出待測離子濃度cx

467/26/20235:33AM

謝協(xié)忠制作續(xù)前Vx

cxE1=K+Slgcx對陽離子：

Vx

+VSE2=K+Slg

Vx

Vx+Vscx=

csVs

Vx+Vs10△E/S--1

477/26/20235:33AM

謝協(xié)忠制作續(xù)前

csVs

Vx+Vs=△c,

Vs+Vx≈Vx對陰離子:

cx=△c(10-△E/S-1)-1=cx△c

(10±△E/S–1)通式:

→

cx=△c(10△E/S-1)-1適用：試樣基質(zhì)組成復(fù)雜、變動大的樣品優(yōu)點：無須繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線（僅需一種濃度標(biāo)液）無需配制或添加TISAB操作步驟簡單、快速

487/26/20235:33AM

謝協(xié)忠制作續(xù)前例：標(biāo)準(zhǔn)加入法測水中的F-，氟電極作負(fù)極。取25.00mL水樣，加水至100mL容量瓶中，全部轉(zhuǎn)入200mL干燥燒杯中，測電動勢為-315mV。再加1.00mL100(μg/mL)F-標(biāo)準(zhǔn)液，測其電動勢為-271mV。計算水中F-的含量。解：根據(jù)E=K+Slgc得：-0.315=K+0.0592lgcx-0.271=K+0.0592lg100cx+1×100100+1解方程得：cx=0.22(μg/mL)水樣：ρF-==0.88mg/L0.22×10025.00

497/26/20235:33AM

謝協(xié)忠制作0續(xù)前連續(xù)標(biāo)準(zhǔn)加入法(格氏作圖法)在一定體積試液中(cx,，Vx)，連續(xù)多次加入一定體積的被測離子的標(biāo)液(cs,，Vs)，每加入一次標(biāo)液測相應(yīng)的E，用圖解法求得。

E=K+Slg()cxVx+csVsVx+Vs10cxVx+csVsVx+VsE-KS=(Vx+Vs)10ES=10KS(cxVx+csVs)

507/26/20235:33AM

謝協(xié)忠制作續(xù)前在每次添加VS后測量E,可求出以其為縱坐標(biāo)，VS為橫坐標(biāo)作圖得一直線，延長直線與橫坐標(biāo)相交，縱坐標(biāo)零處，即(Vx+Vs)10ES(Vx+Vs)10ES=0或cxVx+csVs=0csVSVScx=-求算值對VS作圖較麻煩,若按規(guī)定取VX=100mL，加入標(biāo)液體積為1.00~10.00mL，為此有10%體積校正的半對數(shù)紙上作E~VS圖，這就是格氏作圖法。(Vx+Vs)10ES

517/26/20235:33AM

謝協(xié)忠制作續(xù)前例：用氟電極測定水中F-含量。取水樣50.0mL，用TISAB溶液稀釋至100mL，然后加入100μg/mL的F-標(biāo)液1.00mL并測一次電動勢，連續(xù)測定5次，用同樣的操作步驟做空白實驗，二者測定結(jié)果如下：

F-標(biāo)液體積/mL水樣E/mV空白E/mV12345-204-197-193-188-187-223-209-203-197-192

527/26/20235:33AM

謝協(xié)忠制作續(xù)前解：

用格氏作圖法作圖，如圖：從圖上求得水樣校正曲線與橫坐標(biāo)的交點為-2.48mL，而空白校正曲線與橫坐上的交點為-0.68mL,則：ρF-=-［-2.48-(-0.68)］×10050.0=3.6

μg/mL=3.6mg/L

537/26/20235:33AM

謝協(xié)忠制作

8.4電位滴定法

8.4.1基本原理8.4.2

電位滴定終點的確定

1.

E－V曲線法

2.

⊿E/⊿V~V曲線

3.

⊿2E/⊿V2~V曲線

*

4.

用計算法確定終點

5.

特點

6.

應(yīng)用

547/26/20235:33AM

謝協(xié)忠制作

8.4電位滴定法8.4.1基本原理

利用電極電位的突變指示滴定終點的滴定分析方法。

557/26/20235:33AM

謝協(xié)忠制作8.4.2電位滴定終點的確定1.E－V曲線法

E/mVV/mL滴定終點：曲線上轉(zhuǎn)折點（斜率最大處）對應(yīng)V

特點：應(yīng)用方便但要求計量點處電位突躍明顯

567/26/20235:33AM

謝協(xié)忠制作2.⊿E/⊿V~V曲線曲線：具一個極大值的一級微商曲線滴定終點：尖峰處（⊿E/⊿V極大值）所對應(yīng)V特點：在計量點處變化較大，因而滴定準(zhǔn)確；但數(shù)據(jù)處理及作圖麻煩V/mL⊿E⊿V

577/26/20235:33AM

謝協(xié)忠制作3.⊿2E/⊿V2~V曲線曲線：具二個極大值的二級微商曲線特點：⊿2E/⊿V2由極大正值到極大負(fù)值與縱坐標(biāo)零線相交處對應(yīng)的VVV/mL0⊿2E/⊿V2

587/26/20235:33AM

謝協(xié)忠制作續(xù)前4.用計算法確定終點二次微商⊿2E/⊿V2=0時就是終點其中⊿2E/⊿V2為相鄰兩次⊿E/⊿V

之差，除以相應(yīng)兩次加入滴定劑體積之差，滴定終點的體積用內(nèi)插法求得。

597/26/20235:33AM

謝協(xié)忠制作例：以0.1000mol/LAgNO3滴定Cl-溶液VAgNO3/mL:24.0024.1024.2024.3024.4024.5024.60

E/mV:174183194233316340351

/(mV/mL)⊿E⊿V/(mV/mL2)⊿2E⊿V2

90110390830240110

2002800

4400-5900

-130內(nèi)插法求V終024.30

V終

24.00V終=24.34mL

607/26/20235:33AM

謝協(xié)忠制作5.特點

(1)．不用指示劑而以電動勢的變化確定終點(2)．不受樣品溶液有色或渾濁的影響(3)．客觀、準(zhǔn)確，易于自動化(4)．操作和數(shù)據(jù)處理麻煩

617/26/20235:33AM

謝協(xié)忠制作6.應(yīng)用

用于無合適指示劑或滴定突躍較小的滴定分析或用于確定新指示劑的變色和終點顏色(1)酸堿滴定法（pKIn±1，2個pH以上的突躍）

→

玻璃電極+SCE

準(zhǔn)確度高(2)沉淀滴定法：銀量法

AgNO3滴定Cl-

→

銀電極（或玻璃電極）+SCE

測Cl-，采用KNO3鹽橋(3)氧化還原滴定→

Pt電極+SCE(4)配位滴定：EDTA法→離子選擇電極+SCE

627/26/20235:33AM

謝協(xié)忠制作

8.5電導(dǎo)分析法

8.5.1概述8.5.2基本原理8.5.3電極常數(shù)的確定8.5.4影響電導(dǎo)率的因素8.5.5電導(dǎo)儀、電極及應(yīng)用

637/26/20235:33AM

謝協(xié)忠制作

8.5電導(dǎo)分析法8.5.1概述測量溶液的電導(dǎo)或電導(dǎo)