聚合物的分子量演示文稿課件

聚合物的分子量演示文稿（優(yōu)選）聚合物的分子量用數(shù)量平均的分子量：數(shù)均分子量平均重量用公式表示：用數(shù)量分?jǐn)?shù)表示：數(shù)量分?jǐn)?shù)：定義數(shù)均分子量Ni－分子量為Mi的分子數(shù)(摩爾數(shù))；xi－分子量為Mi的分子分?jǐn)?shù)（摩爾分?jǐn)?shù)）用重量平均的分子量：重均分子量平均重量用公式表示：類似地：定義質(zhì)量分?jǐn)?shù)：重均分子量mi－分子量為Mi的分子的質(zhì)量；wi－分子量為Mi的分子的質(zhì)量分?jǐn)?shù)Z均分子量粘均分子量粘均分子量當(dāng)α＝1時(shí)當(dāng)α＝-1時(shí)通常，α＝0.5～0.8∴介于與之間，但更接近4.2聚合物的分子量分布分子量重量分?jǐn)?shù)摩爾分?jǐn)?shù)M1w1x1M2w2x2M3w3x3Miwixi（1）分子量分布寬度指數(shù)關(guān)于平均分子量的均方偏差值可知：一定大于等于當(dāng)時(shí)：單分散作業(yè)：由計(jì)算證明：入手，（2）多分?jǐn)?shù)系數(shù)α當(dāng)α＝1時(shí)當(dāng)α＞1時(shí)天然蛋白質(zhì) 1.0陰離子聚合 1.02~1.5縮合聚合 2.0~4.0自由基聚合 1.5~3.0配位聚合 2-40陽離子聚合 很寬聚合機(jī)理與多分散度wi00Mi最直觀的形式原始實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)分子量重量分?jǐn)?shù)

M1 w1 M2 w2 M3 w3

??? ???

Mi wi 離散重量分布分子量數(shù)據(jù)仍為平均分子量級分?jǐn)?shù)有限（3）聚合物的分子量分布曲線0w(M)MM1M2重量微分分布曲線M重量積分分布曲線I(M)00Miwi0w(M)MM1M2每一級分仍是多分散的，假定分布曲線對稱于平均分子量，大于小于平均分子量的樣品各一半累積重量分布函數(shù)：小于等于該分子量樣品的重量分?jǐn)?shù)之和例：

M m(重量g）Wi

50004 0.041萬8 0.08 2萬 14 0.14 5萬 28 0.28 10萬 24 0.24 20萬 12 0.12 50萬 8 0.08 100萬 2 0.02 100 ∑Wi＝1 I0.400.660.840.940.991.000.020.080.19M重量積分分布：直接由累積分布過渡為連續(xù)型得到意義仍為小于等于該分子量的全部樣品重量分?jǐn)?shù)之和全部樣品的積分重量分布為1由積分分布曲線微分而得：分子量M1為到M2之間的樣品的重量分?jǐn)?shù)為：0w(M)MM1M24.3聚合物分子量的測定數(shù)均分子量重均分子量粘均分子量端基分析光散射法粘度法沸點(diǎn)升高平衡沉降冰點(diǎn)降低小角X光衍射滲透壓式中：m－試樣的質(zhì)量例：每個(gè)聚酯分子中有一個(gè)可分析的羧基，現(xiàn)滴定1.5克的聚酯用去0.1M的NaOH溶液0.75ml，試求聚酯的分子量。解：（2）滲透壓法（3）光散射法經(jīng)復(fù)雜的數(shù)學(xué)物理推導(dǎo)后，可得到如下兩個(gè)方程：為散射角，H為與散射角有關(guān)的常數(shù)，R()為散射強(qiáng)度。A2為第二維利系數(shù)（4）粘度法定義：純?nèi)軇┱扯龋?聚合物溶液粘度：相對粘度：r=/0增比粘度：特性粘度：零濃度時(shí)單位濃度的粘增外推至c=0，消除了線團(tuán)間的相互作用，只保留了分子量與溶劑的影響分子量越大，增粘越強(qiáng)；換言之，分子量越高，[]越大，特性粘度的測定：粘度與濃度關(guān)系式為（經(jīng)驗(yàn)式）：濃度較小時(shí)則有：ηsp＝ηr-1＝[η］c+k′[η]2c2∴Huggins方程Kraemer方程烏氏粘度計(jì)測相對粘度ηr＝t/t0稀釋兩次，三個(gè)濃度Concentration,g/dl00.040.080.120.160.200.243.12.92.72.52.3PS/苯溶液Ewart,1946分別用與對c作圖，截距應(yīng)交于一點(diǎn)高分子物理實(shí)驗(yàn)通常采用一點(diǎn)法：假定由可推導(dǎo)出分子量與特性粘度的關(guān)系：Mark－Houwink方程：式中：k、α是常數(shù)k：在一定分子量范圍內(nèi)為常數(shù)，隨溫度增加而略有下降。α：反映了線形柔性鏈分子在良溶劑中的形態(tài)，取決于溫度、高分子和溶劑的性質(zhì)。α一般在0.5～1之間。柔性鏈良溶劑中α≈0.8θ溶劑中α≈0.5對于一定的體系，一定的溫度下，一定的分子量范圍，k、α為常數(shù)。分離機(jī)理：體積排除理論mixtureSeparationbeginsPartialseparationseparationcompleteseparatedsamplesleav