食品級(jí)有機(jī)考前復(fù)習(xí)

食品級(jí)有機(jī)考前復(fù)習(xí)第1頁(yè)，課件共45頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)答疑時(shí)間月日午答疑地點(diǎn)：A室2010級(jí)有機(jī)化學(xué)A考前復(fù)習(xí)第2頁(yè)，課件共45頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月第一章緒論

1、有機(jī)化學(xué)研究的范疇？

第二章飽和烴：烷烴和環(huán)烷烴1、烷烴命名：要點(diǎn)：選擇含支鏈最多的最長(zhǎng)鏈作主鏈；主鏈編號(hào)從最靠近有支鏈一端編起；其次再考慮所有取代基所在位置和數(shù)最小。2,2,6,7-四甲基辛烷第3頁(yè)，課件共45頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月有孤電子的碳上存在+C效應(yīng)的自由基最穩(wěn)定;

其次是有孤電子的碳上存在+I效的自由基。也就是：孤電子碳上電子密度越高,自由基就越穩(wěn)定。3、自由基穩(wěn)定性比較：2、飽和烷烴在光照條件下與鹵素的反應(yīng)屬于什么類型反應(yīng)？（在混合章節(jié)選擇題出現(xiàn)）第4頁(yè)，課件共45頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月第三章不飽和烴：烯烴和炔烴

1、烯烴Ｚ/Ｅ－命名：烯烴Ｚ/Ｅ-命名——按雙鍵兩個(gè)不飽和碳所連原子序數(shù)大小確定幾何構(gòu)型。雙鍵兩個(gè)碳分別所連原子或基團(tuán)序數(shù)較優(yōu)的都在雙鍵同側(cè)時(shí)為Ｚ－型，在異側(cè)為Ｅ－型：Ｚ-2-甲基-3-氯-3-溴丙烯醛2、有哪些試劑或反應(yīng)可用于鑒別烯烴？

第5頁(yè)，課件共45頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月3、碳正離子的穩(wěn)定性（P86~88）

正電荷越分散，正離子的穩(wěn)定性越高。

所以存在分散正電荷共軛效應(yīng)范圍越大,電荷越分散的離子最穩(wěn)定；存在超共軛效應(yīng)或+I效應(yīng)的正離子較穩(wěn)定；不存在共軛效應(yīng)、不存在超共軛效應(yīng)的正離子不穩(wěn)定；存在增加正電荷因素的正離子最不穩(wěn)定。如：第6頁(yè)，課件共45頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月4、烯烴在光照或高溫或NBS條件下進(jìn)行的反應(yīng)，是自由基型α-氫被鹵代的反應(yīng)。

(2分,選擇題和完成反應(yīng)式中出現(xiàn))5、烯烴的不同活性α-氫鹵代反應(yīng)取向。(同上)哪個(gè)α-氫被鹵代，應(yīng)從自由基穩(wěn)定性和氫的活性上考慮。第7頁(yè)，課件共45頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月6、烯烴的環(huán)氧化反應(yīng)。（P99~101）

7、炔烴與水的加成：硫酸汞作催化劑，硫酸作介質(zhì)；按馬氏規(guī)律加成；經(jīng)重排，得到酮:第8頁(yè)，課件共45頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月8、烯烴與鹵化氫加成及其加成規(guī)律。

鹵化氫的氫原子加到烯烴中電子密度較多含氫較多的不飽和雙鍵碳上，鹵原子加到含烴基較多的不飽和碳上。

9、炔氫的反應(yīng)及其在增長(zhǎng)碳鏈合成上的應(yīng)用。（2分，見P109）第9頁(yè)，課件共45頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月10、烯烴的硼氫化氧化水解反應(yīng)及其應(yīng)用。

硼氫化一步硼原子加到雙鍵上含氫較多空間位阻較小的雙鍵碳上，氫原子加到含氫較少的雙鍵碳上。

第四章二烯烴共軛體系1、雙烯合成反應(yīng)（Diels-Alder反應(yīng)）共軛烯烴與不飽和烴在加熱條件下生成不飽和環(huán)烯烴的反應(yīng)。第10頁(yè)，課件共45頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2、共軛二烯烴與鹵化氫的加成反應(yīng)。(P131~133)

在強(qiáng)極性溶劑中1,4-加成；弱極性溶劑中1,2-加成。室溫以上1,4-加成；0℃以下1,2-加成:3、共軛效應(yīng)在共軛碳鏈上的影響效果.

(混合題)

共軛效應(yīng)的傳遞不受傳遞范圍變大而減弱，共軛效應(yīng)的范圍越大，體系越穩(wěn)定。第11頁(yè)，課件共45頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月第五章芳烴芳香性1、多取代苯的命名以及寫出構(gòu)造式。（3分）

按P197表5-7選排前官能團(tuán)作母體基；環(huán)上編位從母體基所連的碳定位“1”編起：4-甲基-3-氨基苯甲酸甲酯對(duì)甲基乙酰苯胺(寫出結(jié)構(gòu)式)第12頁(yè)，課件共45頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2、多官能團(tuán)化合物的命名。按P197表5-7選排前官能團(tuán)作母體基；

編位從靠近母體基那端開始編起。

3-丁烯-2-醇

3、哪些化合物不能進(jìn)行Friedel-Crafts反應(yīng)?

苯環(huán)上有強(qiáng)拉電子基團(tuán)(如P170倒數(shù)10~9行的基團(tuán))

而苯環(huán)上其它基團(tuán)又不是強(qiáng)給電子基團(tuán)的化合物，就不能發(fā)生Friedel-Crafts反應(yīng)。√√××第13頁(yè)，課件共45頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月4、芳烴與鹵代烴進(jìn)行烷基化反應(yīng)特點(diǎn)之一。

烷基化試劑含三碳以上時(shí)，產(chǎn)物側(cè)鏈一定異構(gòu)化。(在選擇題出現(xiàn))5、芳烴的烷基化及其側(cè)鏈異構(gòu)化反應(yīng)。

(在完成題出現(xiàn))

第14頁(yè)，課件共45頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月6、烯丙基鹵型烷基化試劑與苯進(jìn)行烷基化反應(yīng)及其反應(yīng)機(jī)理。注意雙鍵重排的歷程.反應(yīng)歷程：

第15頁(yè)，課件共45頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月7、芳香性的判斷。

凡是含有苯環(huán)、萘環(huán)的化合物都有芳香性；不含苯環(huán)、萘環(huán),但具有平面閉合

離域大π鍵、同時(shí)環(huán)上π電子數(shù)目符合4n+2規(guī)律的結(jié)構(gòu)(包括分子或正負(fù)離子)，都有芳香性。有芳香性

無芳香性8、在多官能團(tuán)化合物命名中，下列基團(tuán)哪個(gè)優(yōu)先選作母體基？第16頁(yè)，課件共45頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

9、間位定位基的確定。

符合下列條件之一的為間位定位基：1、與苯環(huán)直接相連的是不飽和原子的基團(tuán)(-CX3例外)。2、與苯環(huán)直接相連的原子帶有正電荷的基團(tuán)。3、對(duì)苯環(huán)有吸電子性能，使苯環(huán)鈍化的基團(tuán)。間位定位基鄰對(duì)位定位基第17頁(yè)，課件共45頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月10、芳烴的鹵甲基化反應(yīng)及其應(yīng)用。(2分)

在無水氯化鋅催化下,芳烴與三聚甲醛及HCl的反應(yīng)。是在芳環(huán)上引進(jìn)鹵甲基的反應(yīng)。11、芳烴的?；磻?yīng)及其應(yīng)用。（2分）

?；噭┛梢允酋｛u、酸酐、羧酸等。?；磻?yīng)在Lewis酸或質(zhì)子酸催化條件下進(jìn)行。第18頁(yè)，課件共45頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月12、芳烴側(cè)鏈的氧化。

只要側(cè)鏈α-碳上有氫原子，氧化就發(fā)生在α-碳上，含α-H的側(cè)鏈都氧化成甲羧基。第19頁(yè)，課件共45頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月13、芳烴側(cè)鏈活潑氫的鹵代反應(yīng)。

由于反應(yīng)過程中生成的自由基所以主產(chǎn)物應(yīng)該是：第20頁(yè)，課件共45頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月1、旋光物結(jié)構(gòu)的R/S構(gòu)型命名

按手性碳上直接相連原子序數(shù)由大到小在空間按順時(shí)針排列的為R型,反時(shí)針排序的為S型;重鍵基團(tuán)看成以單鍵與相同原子相連。第六章立體化學(xué)S-2-甲基-3-溴丁烷第21頁(yè)，課件共45頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2、化合物有旋光性的條件是：（混合題）沒有對(duì)稱因素。

所以：含一個(gè)手性碳的化合物沒有對(duì)稱因素，一定是有旋光性的；含兩個(gè)以上手性碳的化合物，只要沒有對(duì)稱因素，一定有旋光性；內(nèi)消旋體(有對(duì)稱因素)、外消旋體都沒有旋光性。3、左旋體與右旋體有哪些異同點(diǎn)？

(課件里找)

第22頁(yè)，課件共45頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月4、兩個(gè)投影式的相互關(guān)系判斷。

含有一個(gè)手性碳而且手性碳上的原子或基團(tuán)一一對(duì)應(yīng)的兩個(gè)投影式，只要手性碳構(gòu)型相同，就是同一化合物；含有兩個(gè)以上手性碳的兩個(gè)投影式，如果手性碳上的原子或基團(tuán)都一一對(duì)應(yīng)，只要有一個(gè)手性碳構(gòu)型相同，其它手性碳構(gòu)型相反，或只要有一個(gè)手性碳構(gòu)型不同，其它手性碳構(gòu)型都相同，相互間就是非對(duì)映體；所有對(duì)應(yīng)手性碳構(gòu)型都正好相反時(shí)相互間就是對(duì)映體。第23頁(yè)，課件共45頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月第七章鹵代烴1、有哪些試劑或反應(yīng)可以用于伯、仲、叔鹵代烴之間的鑒別？(自己查找！)2、鹵代烴堿性條件下的親核取代與消除反應(yīng)的相伴性。（混合題，參看P243~244，P264，P270）3、哪些鹵代烴不能用于與Mg反應(yīng)制備Grignard試劑？

凡是有兩個(gè)正電中心的鹵代烴、結(jié)構(gòu)中有活性氫基團(tuán)的鹵代烴都不能與Mg反應(yīng)生成Grignard試劑。第24頁(yè)，課件共45頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月4、鹵代烴SN1反應(yīng)歷程有哪些特征?

(P253~255)

反應(yīng)分步進(jìn)行；反應(yīng)生成碳正離子；在強(qiáng)極性溶劑中有利于反應(yīng)加快；反應(yīng)有外消旋體生成；有重排條件的鹵代烴有重排產(chǎn)物生成。5、鹵代烴有哪些制備方法？

第25頁(yè)，課件共45頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月6、叔鹵代烴和β-碳上多支鏈鹵代烴在醇溶液和強(qiáng)堿中加熱，都是消除反應(yīng)。7、不同活性鹵原子被取代的反應(yīng)。

烯丙基型的鹵原子最容易被取代，連接在不飽和碳上的鹵原子很難被取代。第26頁(yè)，課件共45頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月8、鹵代烴不同活性氫原子消去的取向反應(yīng)。生成哪種主產(chǎn)物，應(yīng)從主產(chǎn)物的穩(wěn)定性以及消去的氫的活性上來確定。第27頁(yè)，課件共45頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月第九章醇和酚1、取代酚的酸性比較。

酚羥基的鄰、對(duì)位上有強(qiáng)吸電子時(shí)，酸性增強(qiáng)，吸電子基越多，吸電子性能越強(qiáng)，酸性就越強(qiáng)；酚羥基的鄰、對(duì)位上有給電子基時(shí)，酸性減弱。第28頁(yè)，課件共45頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2、醇的氧化。

3、醇的脫水。

醇在硫酸中加熱脫水都是單分子型的反應(yīng)，所以伯醇在硫酸中加熱脫水得到重排的烯烴為主。其它的醇在硫酸中脫水主產(chǎn)物都是非α-烯烴。4、醇羥基被鹵代的反應(yīng)。

（見本“考前復(fù)習(xí)”第七章5、）

第29頁(yè)，課件共45頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月第十一章醛和酮1、醛酮氧代物的命名。參見P197

2、鑒別醛、酮羰基有哪些試劑或反應(yīng)？(自己找)

有:亞硫酸氫鈉及其與醛酮反應(yīng)；(P388~389)

氨衍生物及其與醛酮反應(yīng)；(P395~396)

4-苯基-3-氧代丁醛3、苯環(huán)上取代芳醛親核加成活性比較。

醛基鄰、對(duì)位上有吸電子基團(tuán)時(shí)，醛基碳上正電荷增加，親核加成活性就增大。第30頁(yè)，課件共45頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月4、醛酮的Clemmensen還原反應(yīng)與應(yīng)用。

(與前面第五章10同題)5、醛酮與Wittig試劑的反應(yīng)及其應(yīng)用。(P394~396)6、醛酮與醇的反應(yīng)及其作為保護(hù)醛酮羰基的應(yīng)用。(P389~391)7、醛酮與飽和亞硫酸氫鈉的反應(yīng)。

第31頁(yè)，課件共45頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月8、醛酮羰基的化學(xué)還原。(不同試劑還原，兩題)9、醛的催化加氫還原。

10、醛酮與Grignard試劑的反應(yīng)及其在合成醇上的應(yīng)用。

(P393以及課件第七章鹵代烴與Mg反應(yīng)部分)第32頁(yè)，課件共45頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月11、羥醛縮合反應(yīng)及其反應(yīng)歷程。

當(dāng)醛的結(jié)構(gòu)含三個(gè)碳以上時(shí)，所得產(chǎn)物第2碳上一定有支鏈。沒有加熱條件時(shí)產(chǎn)物有羥基；加熱條件下產(chǎn)物沒有羥基而是有雙鍵。(看課件的羥醛縮合反應(yīng)歷程例子)12、醛與羥胺的反應(yīng)。第33頁(yè)，課件共45頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月第十二章羧酸1、羧酸α-氫被鹵代的反應(yīng)及其應(yīng)用。（2分）2、酰胺的生成。(P437末~438第一行)

注意區(qū)別于下一反應(yīng)：第34頁(yè)，課件共45頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月第十三章羧酸衍生物2、羧酸衍生物的醇解反應(yīng)活性比較。

(看本章的水解、醇解課件)3、Hofmann降解反應(yīng)及其應(yīng)用。（P458）1、α-氯代丙烯酸乙酯構(gòu)造式。3、羧酸還原。(參見本PPT第32的第9)

羧酸難于催化加氫還原。第35頁(yè)，課件共45頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月第十五章有機(jī)含氮化合物1、胺的堿性比較

胺的結(jié)構(gòu)中氮原子周圍電子密度越高，胺的堿性就越強(qiáng)。氨基存在-C、-I效應(yīng)，或芳胺的氨基鄰、對(duì)位存在-C、-I效應(yīng)因素的,胺的堿性就減弱。在水中，胺的堿性由強(qiáng)到弱是：脂肪仲胺＞脂肪伯胺＞脂肪叔胺＞氨＞環(huán)上有給電基芳胺＞苯胺＞環(huán)上有吸電基芳胺。第36頁(yè)，課件共45頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2、有哪些試劑或反應(yīng)可以用于伯、仲、叔胺之間的鑒別？(請(qǐng)看P500,503,504末~505上,502頁(yè)下)酰鹵、酸酐、羧酸與胺的?；荒苡糜诓?、仲胺之間的鑒別。與亞硝酸反應(yīng)，不能用于所有伯、仲、叔胺之間的鑒別。苯環(huán)上鹵代反應(yīng)不能用于所有胺之間的鑒別。

只有苯磺酰氯或?qū)谆交酋Ｂ鹊臍溲趸c溶液才可以用于脂肪族和芳香族伯、仲、叔胺之間的鑒別(則:磺?；磻?yīng))。反應(yīng)通式:第37頁(yè)，課件共45頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

磺?；?Hinsberg)反應(yīng):

(溶于NaOH)(不溶于NaOH)(不反應(yīng)仍為油狀)R=烴基、芳基

第38頁(yè)，課件共45頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月3、硝基化合物的酸性條件下的還原。

(P483;主要看本內(nèi)容的講課課件)5、胺的?；磻?yīng)。(P500、505)4、重氮鹽的制備方法。(P513)

硝基化合物不能用于制備重氮鹽，只有芳香族伯胺才能制備重氮鹽。第39頁(yè)，課件共45頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月6、重氮基被氫原子取代的反應(yīng)，及其作為去硝基、去氨基的反定位合成應(yīng)用。(P514~515)第40頁(yè)，課件共45頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月7、重氮鹽與酚類、芳胺類的偶合反應(yīng)以及應(yīng)用。(P519~521)混合章節(jié)題內(nèi)容

1、醇、醚、醛酮、羧酸的沸點(diǎn)比較。(自己查找)推導(dǎo)結(jié)構(gòu)題內(nèi)容（3分）

1、含一個(gè)氧原子(不含其它雜原子)化合物