分析化學復習課課件

復習課

2014.6.20第四章誤差與實驗數(shù)據的處理

1.系統(tǒng)誤差與隨機誤差。P82系統(tǒng)誤差影響分析結果的準確度，是定量分析中誤差的主要來源，隨機誤差的大小決定了分析結果的精密度。2.減小分析過程中的誤差。P993.計算結果的有效數(shù)字保留問題。4-8.下列數(shù)據各包括了幾位有效數(shù)字？0.008327.160700.07.80×pKa=4.74pH=10.00二五四三二二第五章化學平衡與滴定分析法概論1.標準溶液的配置和濃度的標定。P126

標準溶液是指已知其準確濃度的溶液。2.滴定分析中的計算。P129

基準物質的選擇。例標定NaOH溶液選擇KHP作為基準物質理由。欲使滴定時的消耗0.10mol﹒L

-1HCl

溶液20～25ml，問應稱取基準試劑NaCO3多少克？此時稱取誤差能否小于0.1%？解：設應稱取xg.

Na2CO3+2HCl=2NaCl+CO2+H2O當Ｖ1=Ｖ=20ml時X=0.5×0.10×20×10-3×105.99=0.11g當Ｖ2=Ｖ=25ml時X=0.5×0.10×25×10-3×105.99=0.13g此時稱量誤差不能小于0.1%5-18第五章酸堿滴定法1.酸堿水溶液中氫離子濃度（PH）的計算。2.酸堿緩沖溶液。3.酸堿指示劑。4.強酸（堿）與弱堿（酸）的滴定。5.多元酸堿的滴定。6.酸堿滴定法的應用（混合堿的分析）。一元弱酸pH計算公式及條件判別式一元弱堿A-的OH-的計算

精確式:近似式：最簡式：6-18計算下列各溶液的pH：(4)0.025mol﹒L-1HCOOH解：查表可知Ka=1.8×10-4，則有CKa=4.5×10-6＞20Kw，C/Ka=0.025/1.8×10-4＜400[H+]=2.03×10-3

pH=-lg[H+]=2.69緩沖溶液P1611.緩沖溶液PH的計算，重點是應用最簡式。2.緩沖容量與緩沖范圍。例

六次甲基四胺[(CH2)6N4]緩沖溶液的緩沖pH范圍是（A）（已知六次甲基四胺pKb=8.85）4～6

B.6～8

C.8～10

D.9～11強酸（堿）與弱堿（酸）的滴定1.直接準確滴定一元弱酸（堿）的可行性判據。CspKa≥10-82.終點誤差的計算。林邦誤差公式

混合堿的分析P192

V1>V2>0為NaOH和Na2CO3V2>V1>0為NaHCO3和Na2CO3絡合滴定法

1.了解絡合滴定中的滴定劑。2.絡合滴定中的副反應和條件形成常數(shù)。EDTA的酸效應P213酸度越高，越大，EDTA的酸效應越嚴重（隨PH增大而減?。?。3、絡合物MY的條件形成常數(shù)M+Y=MY

（絕對形成常數(shù)）

由于副反應的發(fā)生，沒有生成MY的金屬離子為[M']，EDTA為[Y']。（條件形成常數(shù)）

4、EDTA滴定曲線的繪制重點掌握化學計量點時公式計算影響滴定突躍的主要因素：金屬離子濃度一定時,K'MY越大，突躍越大。K'MY一定時，CM越大，突躍越大。5、絡合滴定指示劑掌握金屬指示劑的變色原理以及滴定終點顏色突變反應式。6、終點誤差和準確滴定的條件（林邦誤差公式）

重點知道用來判斷重點誤差的正負直接準確滴定金屬離子的條件直接準確滴定可行性判據7、絡合滴定中酸度的選擇和控制重點掌握單一金屬離子滴定的最高酸度表達公式。P234最高酸度與最低酸度之間的范圍稱為絡合滴定的適宜酸度范圍。P23520、以NH3-NH4+

緩沖劑控制鋅溶液的pH=10.0，對于EDTA滴定Zn2+的主反應，（1）計算[NH3]=0.10mol/L,[CN-]=1.0×10-3mol/L時的αZn和logK'ZnY值。（2）若cY=cZn=0.02000mol/L,求計量點時游離Zn2+的濃度[Zn2+]等于多少？（2）計量點時cZn,Sp=cZn/2=0.01000mol/L

pZn'sp=0.5(pcZn,sp+lgK'ZnY)

=0.5(2.00+10.80)=6.40由所以則[Zn2+]=[M']/αM(L)=cZn,sp/αM(L)=0.01000/105.25=10-11.65=2.2×10-12mol?L-128．在pH=5.0時，用0.002000mol·L-1EDTA滴定0.0020mol·L-1Pb2+溶液時，采用（1）HAc-NaAc緩沖劑，終點時CHAc+CAc=0.31mol·L-1；(2)總濃度與上相同的六亞甲基四胺-HCI緩沖劑（不與Pb2+絡和）分別控制溶液的酸度，選用二甲酚橙為指示劑，計算兩種情況時的終點誤差，并討論為什么終點誤差不同。已知Pb2+-Ac-絡和物的累積形成常數(shù)lgβ1=1.9,lgβ2=3.3；pH=5.0時，lgK'Pb-XO=7.0。28解.（1）∵由于Pb2+會與Ac-發(fā)生副反應,pH=5.0時，CPb,sp=10-3.00

mol?L-1因為Pb2+此時有副反應故(2)pH=5.0時，例1.

在pH＝10.0的NH3-NH4Cl緩沖溶液中，用0.02000mol·L－1EDTA滴定0.020mol·L－1Zn2+。已知lgKZnY＝16.50；pH＝10.00時＝100.45，，在計量點附近αZn(NH3)=105.00。問（1）如△pM′=±0.2,欲Et不大于0.1%，問此時能否直接準確滴定（判別式加以說明）？（2）計算計量點的。（3）采用鉻黑T指示劑，已知pH=10.00時，pZnep(pZnt)=12.2，問指示劑終點的=?（4）計算終點誤差，欲要求Et不大于0.1%，試判斷指示劑選擇是否合理解：（1）

可以準確滴定Zn2+

（2）（3）（4）

=0.014%指示劑選擇合理氧化還原滴定法1.主要掌握用能斯特方程來計算條件電勢；電子偏移方向P2892.影響條件電勢Eθ’的外界因素（生成沉淀，形成絡合物，溶液的酸度）；3.掌握氧化還原滴定曲線及終點的確定。

n2Ox1

+

n1Red2

n2Red1

+

n1Ox2第十章沉淀重量分析法P3261.沉淀重量法的特點；2.沉淀重量法要求沉淀反應盡可能完全，沉淀純凈，易于過濾和洗滌，且易于轉化為稱量形式；3.了解沉淀的類型及沉淀的形成；4.掌握進行沉淀的條件；5.換算因子的表達式。重點做好P33027題27.重量分析法測定殺蟲劑中的砷時，先將砷沉淀為MgNH4AsO4形式，然后轉變?yōu)榉Q量形式Mg2AsO7。若已知1.627g殺蟲劑試樣可以轉變?yōu)?06.5mg的Mg2AsO7，試計算該殺蟲劑中As2O3的質量分數(shù)。解：換算因子F=(a×被測組分的摩爾質量)/(b×沉淀稱量形式的摩爾質量)=MAs