毛細(xì)管色譜的講義教學(xué)課件

氣相色譜的特點(diǎn)及其應(yīng)用氣相色譜是一種相當(dāng)成熟且應(yīng)用廣泛的復(fù)雜混合物的分離分析方法。GC主要是利用物質(zhì)的沸點(diǎn)、極性及吸附性質(zhì)的差異來(lái)實(shí)現(xiàn)混合物的分離。GC所能直接分離的樣品應(yīng)是可揮發(fā)、熱穩(wěn)定的,沸點(diǎn)一般不超過(guò)500℃。據(jù)資料統(tǒng)計(jì),在目前已知的混合物中,有20%到25%混合物可用GC直接分析,其余原則上可用LC分析與LC相比GC的主要特點(diǎn)★流動(dòng)相:載氣的主要作用是將樣品帶入色譜系統(tǒng)進(jìn)行分離,對(duì)分離結(jié)果的影響相當(dāng)有限★分離條件:選定載氣后,改變色譜柱、柱溫和載氣流速等控制分離★檢測(cè)器:FI對(duì)大部分有機(jī)化合物均有靈敏響,最小檢測(cè)限可達(dá)ng級(jí)★技術(shù)難度:GC的條件參數(shù)優(yōu)化相對(duì)比LC簡(jiǎn)單,分析成本更低★特殊應(yīng)用:氣固色譜在永久性氣體和低分子碳?xì)浠衔锏姆蛛x分析方面仍是不可缺少的手段。氣相色譜原理(復(fù)習(xí)自學(xué))在氣相色譜中,樣品各組分能否在色譜柱分離,主要是基于它們?cè)诠潭ㄒ褐腥芙舛群驼魵鈮翰煌谏V柱內(nèi),樣品組分溶解在固定液中,構(gòu)成以固定液為溶劑和以樣品組分為溶質(zhì)的溶液。由于樣品量很小。此溶液可看成是稀溶液(即溶質(zhì)分子間沒(méi)有作用力)氣液色譜熱力學(xué)主要是根據(jù)溶液理論來(lái)考察組分在氣相中的行為、組分與固定液形成的性質(zhì)及溶質(zhì)和溶劑的相互作用。(1)溶液理論—Henry定律溶液中溶質(zhì)的蒸氣壓:P=然P式中γ為活度系數(shù),它與溶質(zhì)的性質(zhì)及存在的環(huán)境有關(guān),是溶質(zhì)和溶劑分子間作用力的量度,在氣液色譜中組分與固定液分子間作用力的量度。而載氣是永久性氣體,溶質(zhì)在氣相濃度很低,它們之間的相互作用力可以忽略,故氣相接近于理想氣體。溶質(zhì)在氣相中的分壓為:Pi=YP則YP=yXP得溶質(zhì)在載氣和固定液中的摩爾分?jǐn)?shù)之比與分配系數(shù)有關(guān)和N分別為單位體積內(nèi)氣體和固定液的摩爾數(shù)。根據(jù)氣體定律:PV=NR7整理得,KNRT上式說(shuō)明色譜過(guò)程中,溶質(zhì)的分配系數(shù)與溫度有關(guān),同時(shí)決定于組分與固定液相互作用力、組分蒸氣壓以及固定液的量。對(duì)于兩個(gè)不同組分,它們的相對(duì)保留值為:這就是所謂的赫林頓(Herington)分離公式Kn,P兩組分的分離既可以由它們的相對(duì)揮發(fā)度(柱溫T)決定也受到活